RU2305114C2 - Способ получения полифенилена - Google Patents

Способ получения полифенилена Download PDF

Info

Publication number
RU2305114C2
RU2305114C2 RU2005106168/04A RU2005106168A RU2305114C2 RU 2305114 C2 RU2305114 C2 RU 2305114C2 RU 2005106168/04 A RU2005106168/04 A RU 2005106168/04A RU 2005106168 A RU2005106168 A RU 2005106168A RU 2305114 C2 RU2305114 C2 RU 2305114C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
reaction vessel
temperature
hydroquinone
solution
polymerization
Prior art date
Application number
RU2005106168/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2005106168A (ru
Inventor
Андрей Леонидович Загорский (RU)
Андрей Леонидович Загорский
Дмитрий Кириллович Торопов (RU)
Дмитрий Кириллович Торопов
Original Assignee
Андрей Леонидович Загорский
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to RU2005106168/04A priority Critical patent/RU2305114C2/ru
Application filed by Андрей Леонидович Загорский filed Critical Андрей Леонидович Загорский
Priority to PCT/RU2006/000079 priority patent/WO2006096093A1/ru
Priority to EA200701381A priority patent/EA012272B1/ru
Priority to PL06733215T priority patent/PL1857481T3/pl
Priority to US11/817,765 priority patent/US7666974B2/en
Priority to DK06733215.5T priority patent/DK1857481T3/da
Priority to EP06733215A priority patent/EP1857481B1/en
Priority to AT06733215T priority patent/ATE456599T1/de
Priority to ES06733215T priority patent/ES2339147T3/es
Priority to DE602006012020T priority patent/DE602006012020D1/de
Publication of RU2005106168A publication Critical patent/RU2005106168A/ru
Priority to ZA200706778A priority patent/ZA200706778B/xx
Application granted granted Critical
Publication of RU2305114C2 publication Critical patent/RU2305114C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/02—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes
    • C08G61/10—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aromatic carbon atoms, e.g. polyphenylenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
    • C08G2261/31—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating aromatic structural elements in the main chain
    • C08G2261/312—Non-condensed aromatic systems, e.g. benzene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)

Abstract

Изобретение относится к технологии получения полифенилена, обладающего антигипоксантными, антиокислительными и антирадикальными свойствами. Описан способ получения полифенилена. Способ осуществляют полимеризацией гидрохинона, предварительно растворенного в воде или в спиртовом растворе. Во время полимеризации используют перекись водорода, которую добавляют в присутствии водных растворов гидратов солей переходных металлов 4 периода Периодической системы элементов Д.И.Менделеева. В процессе полимеризации контролируют температуру, не превышая температуру кипения, и контролируют рН в пределе 2-7. Предпочтительно используют в качестве гидратов солей переходных металлов Cr, Mn, Fe, Cu, Ni, Co, Zn. Процесс полимеризации осуществляют с 10-20% водным раствором гидрохинона. Технический результат - снижение токсичности получаемого полифенилена. 3 з.п. ф-лы.

Description

Изобретение относится к химии полимеров, а именно к технологии получения полифенилена, обладающего антигипоксантными, антиокислительными и антирадикальными свойствами.
В качестве прототипа выбран способ получения полигидрохинона [авт.св. СССР 598911, опубл. 02.03.78]. Способ осуществляется полимеризацией π-бензохинона в среде алифатических спиртов при 20-50°С в присутствии щелочного катализатора, а именно 0,5-1,0% калиевой щелочи, которую вводят в виде спиртового раствора (в метаноле или этаноле) в реакционную смесь после растворения бензохинона в спирте. Полигидрохинон, полученный данным способом, применяется в лечебных целях и обладает высокой антигипоксической активностью, антиокислительными и антирадикальными свойствами. Основным недостатком полигидрохинона, полученного по способу-прототипу, является его высокая токсичность. Проведя эксперименты согласно известной методике [Good laboratory Practice for Nonclinical Laboratory Studies (GLP), FDA, 1979], авторами определен показатель токсичности продукта, полученного согласно способу-прототипу - ЛД50≈650,0 мг/кг веса тела, что не позволяет его применять в пищевой промышленности.
Техническая задача, решаемая изобретением, - снижение токсичности получаемого полифенилена.
Поставленная задача решается следующим образом.
Способ получения полифенилена осуществляется путем полимеризации фенолов. От прототипа способ отличается тем, что в качестве фенола берут гидрохинон, предварительно растворенный в воде или спиртовом растворе, добавляют перекись водорода в присутствии водных растворов гидратов солей переходных металлов 4 периода Периодической системы элементов Д.И.Менделеева. Предпочтительно использовать гидраты солей Cr, Mn, Fe, Cu, Ni, Co, Zn. В процессе полимеризации контролируют температуру, не превышая температуру кипения, и контролируют рН в пределе 2-7. При этом процесс полимеризации осуществляют с 10-20% водным раствором гидрохинона.
Более подробно сущность изобретения раскрывается в приведенных ниже примерах реализации.
Во всех примерах используются следующие реагенты: вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72, гидрохинон по ГОСТ 19627-74, перекись водорода Н2О2 по ГОСТ 10929-76. Реакции проводились в нейтральных и кислых средах, в качестве поставщиков акваионов использовались водные растворы гидратов солей металлов переходной группы (Cr, Mn, Fe, Cu, Ni, Co, Zn), в частности купоросов, ацетатов и т.д.
Пример 1
В реакционный сосуд, снабженный мешалкой, теплообменником, нагревательным элементом с терморегулятором, заливают 270 мл дистиллированной воды. При перемешивании и температуре в реакционном сосуде 30°С добавляют 30 граммов гидрохинона. Готовят 1% раствор железного купороса FeSO4·7H2O (ГОСТ 4148-78), доливают в реакционный сосуд 1 мл 1% раствора FeSO4·7H2O. Доводят температуру в реакционном сосуде до 40°С. Затем порционно, в течение 2 часов вводят 100 миллилитров 30% Н2О3, следя за тем, чтобы температура в реакционном сосуде не превышала 90°С, а рН не опускался ниже 2.
Приготовленную реакционную смесь сушат в сушильном шкафу до остаточной влажности 1% и измельчают в шаровой мельнице. Полученный порошок помещают в аппарат Сокслета и экстрагируют - промывают диэтиловым эфиром в течение 4 часов до полного удаления непрореагировавшего гидрохинона. Очищенный продукт промывают дистиллированной водой, сушат в сушильном шкафу до остаточной влажности 1%, измельчают в шаровой мельнице до порошка с размером частиц до 200 мкм.
Выход целевого продукта 29 граммов. Его токсичность ЛД50 составляет ≈1950 мг/кг веса.
Пример 2
В реакционный сосуд, снабженный мешалкой, теплообменником, нагревательным элементом с терморегулятором, заливают 250 мл дистиллированной воды. При перемешивании и температуре в реакционном сосуде 30°С добавляют 50 граммов гидрохинона. Готовят 1% раствор FeSO4·7H2O, доливают в реакционный сосуд 1 мл 1% раствора FeSO4·7Н2О и доводят температуру в реакционном сосуде до 40°С. Затем порционно в течение 2 часов вводят 100 миллилитров 30% Н2O2, следя за тем, чтобы температура в реакционном сосуде не превышала 90°С, а рН не опускалась ниже 2. Приготовленную реакционную смесь сушат в сушильном шкафу до остаточной влажности 1% и измельчают в шаровой мельнице. Полученный порошок помещают в аппарат Сокслета и промывают диэтиловым эфиром в течение 4 часов до полного удаления непрореагировавшего гидрохинона. Очищенный продукт промывают дистиллированной водой, сушат в сушильном шкафу до остаточной влажности 1%, измельчают в шаровой мельнице до порошка с размером частиц до 200 мкм.
Выход целевого продукта 40 граммов. Токсичность ЛД50 составляет ≈1560 мг/кг веса.
Пример 3
В описанный выше реакционный сосуд заливают 270 мл дистиллированной воды. При перемешивании и температуре в реакционном сосуде 30°С добавляют 30 граммов гидрохинона. Готовят 1% раствор FeSO4·7Н2О, доливают в реакционный сосуд 1 мл 1% раствора FeSO4·7H2O и доводят температуру в реакционном сосуде до 40°С. Затем порционно в течение 2 часов вводят 150 миллилитров 30% Н2О2, следя за тем, чтобы температура в реакционном сосуде не превышала 90°С, а рН не опускался ниже 2. Полученную реакционную смесь сушат в сушильном шкафу до остаточной влажности 1% и измельчают в шаровой мельнице.
Полученный порошок помещают в аппарат Сокслета и промывают диэтиловым эфиром в течение 4 часов до полного удаления непрореагировавшего гидрохинона. Очищенный продукт промывают дистиллированной водой, сушат в сушильном шкафу до остаточной влажности 1%, измельчают в шаровой мельнице до порошка с размером частиц до 200 мкм.
Выход целевого продукта 29 граммов. Токсичность ЛД50 составляет ≈1320 мг/кг веса.
Пример 4
В реакционный сосуд заливают 270 мл дистиллированной воды. При перемешивании и температуре в реакционном сосуде 30°С добавляют 30 граммов гидрохинона. Готовят 1% раствор FeSO4·7H2O, доливают в реакционный сосуд 1 мл 1% раствора FeSO4·7H2O и доводят температуру в реакционном сосуде до 40°С. Затем порционно в течение 2 часов вводят 100 миллилитров 30% Н2О3, при этом температура не превышала температуру кипения. Реакционную смесь сушат в сушильном шкафу до остаточной влажности 1% и измельчают в шаровой мельнице. Полученный порошок помещают в аппарат Сокслета и промывают диэтиловым эфиром в течение 4 часов до полного удаления непрореагировавшего гидрохинона.
Очищенный продукт промывают дистиллированной водой, сушат в сушильном шкафу до остаточной влажности 1%, измельчают в шаровой мельнице до порошка с размером частиц до 200 мкм.
Выход целевого продукта 29 граммов. Токсичность ЛД50 составляет ≈1540 мг/кг веса.
Пример 5
В реакционный сосуд заливают 270 мл дистиллированной воды. При перемешивании и температуре в реакционном сосуде 30°С добавляют 30 граммов гидрохинона. Готовят 1% раствор Cu(СН3СОО)2·4Н2О (гидрат ацетата меди), доливают в реакционный сосуд 1 мл 1% раствора Cu(СН3СОО)2·4Н2O и доводят температуру в реакционном сосуде до 40°С. Затем порционно в течение 2 часов вводят 100 миллилитров 30% Н2O2, следя за тем, чтобы температура в реакционном сосуде не превышала 100°С, а рН не опускался ниже 2.
Реакционную смесь сушат в сушильном шкафу до остаточной влажности 1% и измельчают в шаровой мельнице. Полученный порошок помещают в аппарат Сокслета и промывают диэтиловым эфиром в течение 4 часов до полного удаления непрореагировавшего гидрохинона.
Очищенный продукт промывают дистиллированной водой, сушат в сушильном шкафу до остаточной влажности 1%, измельчают в шаровой мельнице до порошка с размером частиц до 200 мкм.
Выход целевого продукта 29 граммов. Токсичность ЛД50 составляет ≈1950 мг/кг веса.
Пример 6
В реакционный сосуд заливают 270 мл дистиллированной воды. При перемешивании и температуре в реакционном сосуде 30°С добавляют 30 граммов гидрохинона. Готовят 1% раствор цинкового купороса ZnSO4·7H2O (гидрат сульфата цинка), доливают в реакционный сосуд 1 мл 1% раствора ZnSO4·7H2O и доводят температуру в реакционном сосуде до 40°С. Затем порционно в течение 3 часов вводят 100 миллилитров 30% Н2О2, следя за тем, чтобы температура в реакционном сосуде не превышала 100°С, а рН не опускался ниже 4.
Реакционную смесь сушат в сушильном шкафу до остаточной влажности 1% и измельчают в шаровой мельнице.
Полученный порошок помещают в аппарат Сокслета и промывают диэтиловым эфиром в течение 4 часов до полного удаления непрореагировавшего гидрохинона.
Очищенный продукт промывают дистиллированной водой, сушат в сушильном шкафу до остаточной влажности 1%, измельчают в шаровой мельнице до порошка с размером частиц до 200 мкм.
Выход целевого продукта 29 граммов. Токсичность ЛД50 составляет ≈1950 мг/кг веса.
Пример 7
В реакционный сосуд заливают 270 мл дистиллированной воды. При перемешивании и температуре в реакционном сосуде 30°С добавляют 30 граммов гидрохинона. Готовят 1% раствор гидрата сульфата марганца MnSO4·7Н2О, доливают в реакционный сосуд 1 мл 1% раствора MnSO4·7H2O и доводят температуру в реакционном сосуде до 40°С. Затем порционно в течение 2 часов вводят 100 миллилитров 30% Н2O2, следя за тем, чтобы температура в реакционном сосуде не превышала 90°С, а рН не опускался ниже 2.
Полученную реакционную смесь упаривают до концентрации 20% раствора. Выход целевого продукта 150 граммов. Токсичность ЛД50 составляет ≈9150 мг/кг веса.
При использовании способа-прототипа при той же концентрации целевого продукта (20% раствор) токсичность ЛД 50 составляет ≈3150 мг/кг веса.
Пример 8
В реакционный сосуд, снабженный мешалкой, теплообменником, нагревательным элементом с терморегулятором, заливают 295 мл дистиллированной воды. При перемешивании и температуре в реакционном сосуде 30°С добавляют 4,5 грамма гидрохинона. Готовят 1% раствор железного купороса FeSO4·7H2O, доливают в реакционный сосуд 1 мл 1% раствора FeSO4·7Н2О. Доводят температуру в реакционном сосуде до 40°С. Затем порционно в течение 2 часов вводят 100 миллилитров 30% Н2О2, следя за тем, чтобы температура в реакционном сосуде не превышала 90°С, а рН не опускался ниже 2.
Полученную реакционную смесь сушат в сушильном шкафу до остаточной влажности 1% и измельчают в шаровой мельнице. Полученный порошок помещают в аппарат Сокслета и экстрагируют - промывают диэтиловым эфиром в течение 4 часов до полного удаления непрореагировавшего гидрохинона. Очищенный продукт промывают дистиллированной водой, сушат в сушильном шкафу до остаточной влажности 1%, измельчают в шаровой мельнице до порошка с размером частиц до 200 мкм.
Выход целевого продукта 4,5 грамма. Его токсичность ЛД50 составляет ≈1320 мг/кг веса.
Пример 9
В реакционный сосуд, снабженный мешалкой, теплообменником, нагревательным элементом с терморегулятором, заливают 295 мл дистиллированной воды. При перемешивании и температуре в реакционном сосуде 30°С добавляют 4,5 грамма гидрохинона. Готовят 1% раствор железного купороса FeSO4·7Н2О, доливают в реакционный сосуд 1 мл 1% раствора FeSO4·7Н2О. Доводят температуру в реакционном сосуде до 40°С. Затем порционно в течение 2 часов вводят 15 миллилитров 30% H2O2, следя за тем, чтобы температура в реакционном сосуде не превышала 90°С, а рН не опускался ниже 2.
Полученную реакционную смесь сушат в сушильном шкафу до остаточной влажности 1% и измельчают в шаровой мельнице. Полученный порошок помещают в аппарат Сокслета и экстрагируют - промывают диэтиловым эфиром в течение 4 часов до полного удаления непрореагировавшего гидрохинона. Очищенный продукт промывают дистиллированной водой, сушат в сушильном шкафу до остаточной влажности 1%, измельчают в шаровой мельнице до порошка с размером частиц до 200 мкм.
Выход целевого продукта 4,3 грамма. Его токсичность ЛД50 составляет ≈1950 мг/кг веса.
Пример 10
В реакционный сосуд, снабженный мешалкой, теплообменником, нагревательным элементом с терморегулятором, заливают 270 мл 50% раствора этилового спирта. При перемешивании и температуре в реакционном сосуде 30°С добавляют 30 граммов гидрохинона. Готовят 1% раствор железного купороса FeSO4·7Н2О, доливают в реакционный сосуд 1 мл 1% раствора FeSO4·7Н2О. Доводят температуру в реакционном сосуде до 40°С. Затем порционно в течение 2 часов вводят 100 миллилитров 30% Н2О2, следя за тем, чтобы температура в реакционном сосуде не превышала 90°С, а рН не опускался ниже 2.
Полученную реакционную смесь сливают с образовавшегося осадка, сушат в сушильном шкафу до остаточной влажности 1% и измельчают в шаровой мельнице до порошка с размером частиц до 200 мкм.
Выход целевого продукта 20 граммов. Его токсичность ЛД50 составляет ≈1950 мг/кг веса.
Аналогичные результаты были получены авторами и с другими упомянутыми акваионами металлов переходной группы. При использовании различных реагентов и изменении их концентрации температура кипения раствора меняется. При этом во всех случаях температура в реакторе поддерживалась ниже температуры кипения.
Полученный полифенилен представляет собой циклолинейный олигомер с количеством фенольных колец от 2 до 15 с молекулярными массами в пределах от 232 до 1665 дальтон. Это вещество без вкуса и запаха имеет черный цвет и приобретает бурый цвет в разбавленном водном растворе. Вещество растворяется в воде, диметилформамиде и диметилсульфоксиде; плохо растворяется в ацетоне; нерастворимо в диэтиловом эфире и этаноле.
Вещество обладает ярко выраженными антигипоксантными и умеренными антиоксидантными свойствами. Его токсичность ЛД50 составляет 1300-2000 мг/кг веса, что позволяет применять в пищевой промышленности и в медицинских целях.

Claims (4)

1. Способ получения полифенилена путем полимеризации фенолов, отличающийся тем, что в качестве фенола берут гидрохинон, предварительно растворенный в воде или в спиртовом растворе, добавляют перекись водорода в присутствии водных растворов гидратов солей переходных металлов IV периода Периодической системы элементов Д.И.Менделеева и в процессе полимеризации контролируют температуру, не превышая температуру кипения, и контролируют рН в пределе 2-7.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве гидратов солей переходных металлов IV периода Периодической системы элементов Д.И.Менделеева берут гидраты солей Cr, Mn, Fe, Cu, Ni, Co, Zn.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс полимеризации осуществляют с 10-20%-ным водным раствором гидрохинона.
4. Способ по п.2, отличающийся тем, что процесс полимеризации осуществляют с 10-20%-ным водным раствором гидрохинона.
RU2005106168/04A 2005-03-04 2005-03-04 Способ получения полифенилена RU2305114C2 (ru)

Priority Applications (11)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2005106168/04A RU2305114C2 (ru) 2005-03-04 2005-03-04 Способ получения полифенилена
EA200701381A EA012272B1 (ru) 2005-03-04 2006-02-17 Способ получения полифенилена
PL06733215T PL1857481T3 (pl) 2005-03-04 2006-02-17 Sposób wytwarzania polifenylenu
US11/817,765 US7666974B2 (en) 2005-03-04 2006-02-17 Polyphenylene producing method
PCT/RU2006/000079 WO2006096093A1 (fr) 2005-03-04 2006-02-17 Procede de fabrication de polyphenylene
DK06733215.5T DK1857481T3 (da) 2005-03-04 2006-02-17 Metode til fremstilling af polypropylen
EP06733215A EP1857481B1 (en) 2005-03-04 2006-02-17 Polyphenylene producing method
AT06733215T ATE456599T1 (de) 2005-03-04 2006-02-17 Verfahren zur polyphenylenherstellung
ES06733215T ES2339147T3 (es) 2005-03-04 2006-02-17 Procedimiento para la produccion de polifenileno.
DE602006012020T DE602006012020D1 (de) 2005-03-04 2006-02-17 Verfahren zur polyphenylenherstellung
ZA200706778A ZA200706778B (en) 2005-03-04 2007-08-15 Polyphenylene producing method

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2005106168/04A RU2305114C2 (ru) 2005-03-04 2005-03-04 Способ получения полифенилена

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2005106168A RU2005106168A (ru) 2006-08-10
RU2305114C2 true RU2305114C2 (ru) 2007-08-27

Family

ID=36953618

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2005106168/04A RU2305114C2 (ru) 2005-03-04 2005-03-04 Способ получения полифенилена

Country Status (11)

Country Link
US (1) US7666974B2 (ru)
EP (1) EP1857481B1 (ru)
AT (1) ATE456599T1 (ru)
DE (1) DE602006012020D1 (ru)
DK (1) DK1857481T3 (ru)
EA (1) EA012272B1 (ru)
ES (1) ES2339147T3 (ru)
PL (1) PL1857481T3 (ru)
RU (1) RU2305114C2 (ru)
WO (1) WO2006096093A1 (ru)
ZA (1) ZA200706778B (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2535678C2 (ru) * 2013-03-28 2014-12-20 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-технический центр "АРГОФ" Способ получения олигомера гидрохинона

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103537323A (zh) * 2013-09-25 2014-01-29 济南大学 一种介孔磁铁矿基类Fenton催化剂的制备方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU440387A1 (ru) * 1973-02-14 1974-08-25 Сумгаитский Филиал Института Нефтехимических Процессов Им.Академика Ю.Г.Мамедалиева Ан Азербайджанской Сср Способ получени полигидрохинона
SU598911A1 (ru) 1976-09-23 1978-03-25 Сумгаитский Филиал Ордена Трудового Красного Знамени Института Нефтехимических Процессов Им.Акад.Ю.Г.Мамедалиева Ан Азербайджанской Сср Способ получени полигидрохинона
US4263426A (en) * 1978-11-06 1981-04-21 General Electric Company Process for isolation of polyphenylene ether resin by crumbing in hot water
US4404354A (en) * 1981-12-28 1983-09-13 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Polyphenylene-type polymeric compound and process for production thereof
JPS59176317A (ja) * 1983-03-26 1984-10-05 Dainippon Ink & Chem Inc 新規ポリフエニレン系高分子化合物およびその製造法
JPH0739474B2 (ja) * 1985-12-02 1995-05-01 株式会社リコー ポリフエニレン膜の製造方法
JP3811676B2 (ja) * 2002-12-25 2006-08-23 三共有機合成株式会社 ポリフェニレン系重合体の製造法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2535678C2 (ru) * 2013-03-28 2014-12-20 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-технический центр "АРГОФ" Способ получения олигомера гидрохинона

Also Published As

Publication number Publication date
ZA200706778B (en) 2008-08-27
ATE456599T1 (de) 2010-02-15
WO2006096093A1 (fr) 2006-09-14
EA200701381A1 (ru) 2008-02-28
DE602006012020D1 (de) 2010-03-18
DK1857481T3 (da) 2010-04-06
EP1857481A4 (en) 2009-01-14
EA012272B1 (ru) 2009-08-28
ES2339147T3 (es) 2010-05-17
EP1857481A1 (en) 2007-11-21
RU2005106168A (ru) 2006-08-10
PL1857481T3 (pl) 2010-05-31
US20080194791A1 (en) 2008-08-14
US7666974B2 (en) 2010-02-23
EP1857481B1 (en) 2010-01-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Panda et al. Modification of different molecular weights of chitosan by p-Coumaric acid: Preparation, characterization and effect of molecular weight on its water solubility and antioxidant property
EP2734532B1 (en) Metal complexes
DE102012212424A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure durch eine mit wenigstens einer molekularen Wirkverbindung katalysierte Thermolyse von Poly-3-hydroxypropionat
WO2014012855A1 (de) Verfahren zur herstellung von acrylsäure aus ethylenoxid und kohlenmonoxid
RU2305114C2 (ru) Способ получения полифенилена
Czerniak et al. Synthesis and antioxidant properties of dicationic ionic liquids
DE1962767A1 (de) Reduktive Maskierung von Poly
JP2023507463A (ja) 精製された２，５－フランジカルボン酸の、有機酸及び熱による処理
Saikia et al. A chitosan supported peroxidovanadium (V) complex: Synthesis, characterization and application as an eco-compatible heterogeneous catalyst for selective sulfoxidation in water
CN111801398B (zh) 用于制造仲脂肪醇、内烯烃和内烯烃磺酸酯的方法
JP2020528446A (ja) 新規なバニリン及び／又はエチルバニリン、それらの調製方法、並びにそれらの使用
CN105175317B (zh) 一种制备匹可硫酸钠的方法
CN111018706A (zh) 一种4,4′-二苯醚二甲酸的合成方法
CN115650195A (zh) 一种四价锰制备磷酸锰的方法
CN114956985A (zh) 一种氧气氧化制备2,5-二羟基对苯二甲酸的方法
CN115607524A (zh) 一种负载姜黄素的复合纳米颗粒及其制备方法
CN104961376B (zh) 一种聚羧酸高性能减水剂及其制备方法
CN113666908A (zh) 一种采用光敏催化剂生产食品级苯甲酸制备工艺
CN108929240A (zh) 一种2-羟基-5-氨基苯甲酸的制备方法
CN101775001B (zh) 采用固体酸催化酯化合成硫酸氢氯吡格雷中间体的方法
Li et al. Synthesis of novel amino lactose and evaluation of its antioxidant property
CA2579197C (en) New double salts of (-)-hydroxycitric acid and a process for preparing the same
CN113512074B (zh) (e)-4-甲基-7-羟基-8-(3-(二茂铁基)丙烯酰基)香豆素及制法和应用
WO2005085164A1 (en) Novel triple mineral salts of (-)-hydroxycitric acid and processes for preparing the same
WO2019237327A1 (zh) 一种生产间苯三酚的方法

Legal Events

Date Code Title Description
QB4A Licence on use of patent

Effective date: 20100804

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20150305