RU2304025C2 - Гидроксаматная композиция и способ пенной флотации - Google Patents
Гидроксаматная композиция и способ пенной флотации Download PDFInfo
- Publication number
- RU2304025C2 RU2304025C2 RU2004105851/03A RU2004105851A RU2304025C2 RU 2304025 C2 RU2304025 C2 RU 2304025C2 RU 2004105851/03 A RU2004105851/03 A RU 2004105851/03A RU 2004105851 A RU2004105851 A RU 2004105851A RU 2304025 C2 RU2304025 C2 RU 2304025C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- hydroxamate
- composition
- fatty
- aqueous
- suspension
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 102
- 238000005188 flotation Methods 0.000 title claims abstract description 50
- 239000006260 foam Substances 0.000 title claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 28
- 230000008569 process Effects 0.000 title description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 43
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims abstract description 32
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000003799 water insoluble solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims abstract description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 41
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 23
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 20
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 13
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 13
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 13
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 9
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 7
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 7
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 claims description 6
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 claims description 6
- 238000009291 froth flotation Methods 0.000 claims description 5
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 claims description 4
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 claims description 4
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 claims description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 238000005065 mining Methods 0.000 abstract 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 51
- 239000000047 product Substances 0.000 description 30
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 26
- NEAQRZUHTPSBBM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-3,3-dimethyl-7-nitro-4h-isoquinolin-1-one Chemical class C1=C([N+]([O-])=O)C=C2C(=O)N(O)C(C)(C)CC2=C1 NEAQRZUHTPSBBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 14
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 13
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 13
- -1 aliphatic monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 11
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 9
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 6
- 150000002085 enols Chemical group 0.000 description 6
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 6
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 5
- 238000004483 ATR-FTIR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 4
- 239000012458 free base Substances 0.000 description 4
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 4
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 4
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 4
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 3
- WSNMPAVSZJSIMT-UHFFFAOYSA-N COc1c(C)c2COC(=O)c2c(O)c1CC(O)C1(C)CCC(=O)O1 Chemical compound COc1c(C)c2COC(=O)c2c(O)c1CC(O)C1(C)CCC(=O)O1 WSNMPAVSZJSIMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- 230000000875 corresponding effect Effects 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 230000005595 deprotonation Effects 0.000 description 3
- 238000010537 deprotonation reaction Methods 0.000 description 3
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 3
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical compound Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000907663 Siproeta stelenes Species 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000021615 conjugation Effects 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000002330 electrospray ionisation mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 229910000378 hydroxylammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 2
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 2
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 2
- 238000005464 sample preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- MFEVGQHCNVXMER-UHFFFAOYSA-L 1,3,2$l^{2}-dioxaplumbetan-4-one Chemical compound [Pb+2].[O-]C([O-])=O MFEVGQHCNVXMER-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OILUAKBAMVLXGF-UHFFFAOYSA-N 3,5,5-trimethyl-hexanoic acid Chemical compound OC(=O)CC(C)CC(C)(C)C OILUAKBAMVLXGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNBNBTIDJSKEAM-UHFFFAOYSA-N 4-[7-hydroxy-2-[5-[5-[6-hydroxy-6-(hydroxymethyl)-3,5-dimethyloxan-2-yl]-3-methyloxolan-2-yl]-5-methyloxolan-2-yl]-2,8-dimethyl-1,10-dioxaspiro[4.5]decan-9-yl]-2-methyl-3-propanoyloxypentanoic acid Chemical compound C1C(O)C(C)C(C(C)C(OC(=O)CC)C(C)C(O)=O)OC11OC(C)(C2OC(C)(CC2)C2C(CC(O2)C2C(CC(C)C(O)(CO)O2)C)C)CC1 ZNBNBTIDJSKEAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVYWICLMDOOCFB-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-pentanol Chemical compound CC(C)CC(C)O WVYWICLMDOOCFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 description 1
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001157 Fourier transform infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 229930194542 Keto Natural products 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001085205 Prenanthella exigua Species 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRUDCFGSUDOHDG-UHFFFAOYSA-N acetohydroxamic acid Chemical compound CC(O)=NO RRUDCFGSUDOHDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 238000012443 analytical study Methods 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052948 bornite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 230000009920 chelation Effects 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001779 copper mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N copper(I) oxide Inorganic materials [Cu]O[Cu] BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBJNMUFDOHXDFG-UHFFFAOYSA-N copper;hydrate Chemical compound O.[Cu].[Cu] LBJNMUFDOHXDFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- VILAVOFMIJHSJA-UHFFFAOYSA-N dicarbon monoxide Chemical group [C]=C=O VILAVOFMIJHSJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- ASTZLJPZXLHCSM-UHFFFAOYSA-N dioxido(oxo)silane;manganese(2+) Chemical compound [Mn+2].[O-][Si]([O-])=O ASTZLJPZXLHCSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGANSGVIUGARFR-UHFFFAOYSA-N dipotassium dioxosilane oxo(oxoalumanyloxy)alumane oxygen(2-) Chemical compound [O--].[K+].[K+].O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O YGANSGVIUGARFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N ethoxymethanedithioic acid Chemical compound CCOC(S)=S ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000003203 everyday effect Effects 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000008396 flotation agent Substances 0.000 description 1
- 238000013467 fragmentation Methods 0.000 description 1
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052595 hematite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011019 hematite Substances 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 description 1
- VGYYSIDKAKXZEE-UHFFFAOYSA-L hydroxylammonium sulfate Chemical compound O[NH3+].O[NH3+].[O-]S([O-])(=O)=O VGYYSIDKAKXZEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000002354 inductively-coupled plasma atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N iron(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Fe+3].[Fe+3] LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Inorganic materials O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004776 molecular orbital Methods 0.000 description 1
- 229910052627 muscovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 229910052592 oxide mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229940023462 paste product Drugs 0.000 description 1
- 239000002367 phosphate rock Substances 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- 239000005297 pyrex Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 229910052883 rhodonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 238000012916 structural analysis Methods 0.000 description 1
- 229910052569 sulfide mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 230000009044 synergistic interaction Effects 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N triformin Chemical compound O=COCC(OC=O)COC=O UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 239000007966 viscous suspension Substances 0.000 description 1
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D1/00—Flotation
- B03D1/001—Flotation agents
- B03D1/004—Organic compounds
- B03D1/01—Organic compounds containing nitrogen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D2201/00—Specified effects produced by the flotation agents
- B03D2201/02—Collectors
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D2203/00—Specified materials treated by the flotation agents; Specified applications
- B03D2203/02—Ores
- B03D2203/025—Precious metal ores
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D2203/00—Specified materials treated by the flotation agents; Specified applications
- B03D2203/02—Ores
- B03D2203/04—Non-sulfide ores
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Treatment Of Sludge (AREA)
- Physical Water Treatments (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
- Lubricants (AREA)
Abstract
Изобретение относится к гидроксаматной композиции для сбора минералов путем пенной флотации, при этом композиция включает водную смесь гидроксамата, где рН композиции составляет, по меньшей мере, 11, и к способу сбора ценных менералов из водной суспензии руды путем пенной флотации. Позволяет улучшить активность реагента для пенной флотации. Способ включает стадию добавления водной композиции жирного гидроксамата к водной суспензии руды, где рН указанной водной композиции жирного гидроксамата составляет, по меньшей мере, 11, и указанная водная композиция жирного гидроксамата по существу свободна от нерастворимых в воде растворителей, получение пены в присутствии пенообразующего вещества, удаление пены и флотированных ценных минералов. 3 н. и 24 з.п. ф-лы, 6 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к гидроксаматной композиции и к способу сбора минералов путем пенной флотации с применением гидроксамата.
Предпосылки изобретения
Гидроксамовые кислоты и их соли (здесь далее называемые гидроксаматы) используют для сбора минералов, таких как пирохлор, мусковит, фосфорит, гематит, пиролюзит, родонит, радохрозит, хризоколла, малахит, борнит, кальцит, золото и другие благородные металлы. Гидроксаматы в основном используют для пенной флотации содержащих медь минералов, в частности оксидированных медных минералов.
Гидроксаматы, используемые для сбора минералов, обычно содержат гидрокарбильную группу, такую как арильная, алкиларильная или жирная алифатическая группа. Гидроксаматы могут существовать в виде сложного многообразия форм, обусловленных резонансным сопряжением, таких как следующие:
Наличие таких форм и относительные концентрации могут зависеть от растворителя, рН и присутствия других соединений, таких как противо-ионы. Кроме того, при возникновении ограниченного вращения относительно связи C-N возможно также существование дискретных изомеров Z и E
Структура гидроксамовых кислот в растворе и влияние изомерии на осуществление пенной флотации не изучены.
Описаны способы получения гидроксаматов в кислотной форме. Например, Rothenberg в патенте США 6145667 описывает получение гидроксамовых кислот в виде раствора в масле или жирном спирте. Находящаяся одновременно на рассмотрении международная патентная заявка авторов настоящего изобретения РСТ/AU01/00920 описывает получение жирных гидроксаматов в форме твердой соли, такой как соль калия или натрия. Было обнаружено, что использование гидроксамата в органическом растворителе или в кислотной, или в сухой форме значительно снижает активность гидроксамата при пенной флотации. Можно предположить, что такое явление возникает потому, что существенная часть кислоты или соли присутствует в неактивной форме.
Краткое описание изобретения
Было обнаружено, что гидроксамат представлен в форме, при которой существенно улучшена активность для пенной флотации, когда гидроксамат существует в форме водной смеси с рН, по меньшей мере, 11. Таким образом, предлагается гидроксаматная композиция для сбора минералов путем пенной флотации, содержащая водную смесь гидроксамата, где рН композиции составляет, по меньшей мере, 11, предпочтительно находится в пределах от 11 до 13, более предпочтительно от 11,5 до 13, и наиболее предпочтительно от 12,0 до 12,5.
Еще один аспект настоящего изобретения обеспечивает способ сбора ценных минералов из водной руды путем пенной флотации, способ включает стадию смешивания водной суспензии руды с водной гидроксаматной композицией, где рН водной гидроксаматной композиции составляет, по меньшей мере, 11.
Было обнаружено, что гидроксаматная композиция может содержать свободный гидроксиламин, предпочтительно не более 1%, который способен оказывать действие, стабилизирующее флотационный реагент, и сохранять свою эффективность, по меньшей мере, в течение шести месяцев. Согласно предпочтительным вариантам осуществления изобретения обеспечивается гидроксаматная композиция и вышеуказанный способ, где гидроксаматная композиция содержит свободный гидроксиламин, предпочтительно в количестве не более 1 мас.%.
Описание предпочтительных вариантов осуществления
Гидроксаматная композиция по изобретению существует в форме водной щелочной смеси и может представлять собой водный раствор, вязкую суспензию или пасту. Предпочтительно, концентрация гидроксамата находится в пределах от 1 до 60 мас.% от водной смеси, желательно от 5 до 50 мас.%, и, наиболее предпочтительно, от 5 до 30 мас.%.
Предпочтительно гидроксаматная композиция по существу свободна от нерастворимых в воде растворителей, таких как жирные спирты. Композиции могут содержать незначительное количество жирной кислоты в качестве примеси, но предпочтительно их количество составляет менее 5 мас.% гидроксамата и предпочтительно не более 2 мас.%.
Гидроксаматная композиция может содержать незначительное количество, предпочтительно не более 3 мас.%, противопенного средства, такого как метанол или этанол. Такое противопенное средство может быть использовано для снижения пенообразования в ходе получения гидроксамата, как описано в международной патентной заявке РСТ/AU01/00920.
Гидроксамат в композиции по изобретению предпочтительно представляет собой жирный гидроксамат, и характерная жирная часть имеет длину углеродной цепи в пределах от 6 до 14 атомов углерода, предпочтительно от 8 до 12 атомов углерода, и, наиболее предпочтительно, означает С8, С10 или их смесь.
Было обнаружено, что С8-жирная углеродная цепь обеспечивает лучшую флотационную характеристику композиции по изобретению. Реагент, основанный на С6, обладает хорошей водорастворимостью, но меньшей эффективностью. Реагент, основанный на С12, также обладает меньшей эффективностью при пенной флотации, но может быть применен в некоторых случаях.
Подходящие С8/С10-жирные кислоты или их производные для использования в целях получения предпочтительной жирной алкильной части гидроксамата могут быть получены путем фракционирования кокосового и пальмового масла.
Алифатические монокарбоновые кислоты с короткими цепями также могут поставляться нефтеперерабатывающей промышленностью, например 3,5,5-триметилгексановая кислота.
Композиция из жирных гидроксаматов по изобретению имеет рН от 11 до 13, предпочтительно от 11,5 до 13 и, наиболее предпочтительно, от 12,0 до 12,5. При таком рН гидроксамат присутствует в виде соли. Предпочтительно присутствующий в соли противоион выбирают из щелочных металлов, в особенности из натрия, калия или смеси натрия и калия. Калий является наиболее предпочтительным противоионом.
Предпочтительно противоион присутствует в избытке. Указанный противоион может быть, например, обеспечен путем добавления основания щелочного металла, такого как гидроксид калия, гидроксид натрия или их смесь.
Предполагается, что высокое значение рН (в особенности, когда гидроксамат представляет собой калиевую соль (с6-С12-жирного алкилгидроксамата) способствует образованию более активной формы гидроксамата. Предполагается, что более активной формой является цис-енольная форма гидроксаматаниона, которая может быть представлена формулой:
где М является ионом металла, такого как натрий или калий, и R представляет собой гидрокарбил, в частности С6-С14-жирный алкил. Водная суспензия жирного гидроксамата щелочного металла с рН от 11,5 до 13 более активна, чем твердый жирный гидроксамат. По-видимому, когда гидроксамат щелочного металла упаривают почти досуха, указанный гидроксамат образует агрегат с гидроксамовой кислотой, что приводит к содержанию щелочного металла, составляющему почти половину от ожидаемого значения. Возможно, что высушенный или концентрированный до пасты продукт образует агрегат формулы
Активность в пенной флотации такой твердой соли может обычно быть восстановлена путем добавления гидроксида щелочного металла, обеспечивающего рН 11,5 и, предпочтительно, 12-12,5.
Композиция по изобретению может быть использована для пенной флотации оксидов или карбонатов металлов, таких как касситерит, куприт, хризоколла, церуссит, смитсонит, атакамит, малахит, вольфрамит и шеелит.
Композиция по изобретению может быть использована с другими собирателями минералов, такими как ксантогенат, органотиофосфаты или тионокарбаматы. Композиция по изобретению может также быть использована для извлечения металлических меди, серебра, золота и металлов платиновой группы путем пенной флотации. При использовании во флотации совместно с сульфидным собирателем синергическое взаимодействие выражается в повышенной скорости извлечения, обусловленной сбором как сульфидных, так и оксидных минералов одновременно.
Композиция по изобретению может также содержать диалкилдитиокарабамат или быть использована вместе с ним. Как описано в находящейся одновременно на рассмотрении австралийской предварительной патентной заявке от 27 мая 2002, было обнаружено, что диалкилдитиокарбаматы повышают эффективность восстановления минералов в высокооксидированной руде.
Композиция по изобретению может быть сформулирована в виде концентрированной суспензии, такой как паста для транспортировки. Указанная паста может содержать от 30 до 50 мас.% гидроксамата щелочного металла и от 50 до 70 мас.% воды и, необязательно, другие компоненты. Такой концентрат может быть использован в пенной флотации, но указанный концентрат может также быть разбавлен пред применением путем добавления, например, разбавленной щелочи, такой как гидроксид щелочного металла (например, 0,5% KOH). Предпочтительно, чтобы гидроксаматная суспензия была разбавлена до по существу растворенного гидроксамата, необязательно, при слабом нагревании (например, от 30 до 50°С). Разбавленная композиция для добавления во флотационную камеру может содержать от 1 до 30 мас.%, предпочтительно от 1 до 15 мас.%, гидроксамата щелочного металла. Предпочтительно, гидроксамат перед добавлением во флотационную камеру разбавляют гидроксидами щелочных металлов и перемешивают, желательно в течение 15-30 минут. Предпочтительно получать свежий раствор гидроксамата в соединениях щелочного металла каждый день, если гидроксамат транспортируется в виде водной пасты или в твердой форме.
В предпочтительном варианте осуществления изобретение обеспечивает способ пенной флотации минералов из руды, включающий:
(i) получение водной суспензии руды;
(ii) необязательное доведение рН суспензии до требуемой величины;
(iii) добавление к суспензии вышеуказанной водной композиции жирного гидроксамата с рН, по меньшей мере, 11;
(iv) предпочтительное перемешивание суспензии с целью смешивания и доведения до кондиции жирного гидроксамата и суспензии руды (может быть добавлен сульфидный флотационный реагент, если сульфиды должны быть удалены вместе с оксидированными минералами);
(v) добавление к суспензии пенообразующего вещества;
(vi) перемешивание суспензии с целью получения пены, содержащей флотированные минералы;
(vii) удаление пены и сбор флотированных минералов в присутствии гидроксамата.
Концентрация гидроксамата, по оценке методом анализа в УФ-видимой области, находится обычно в пределах 10-1000 мг на литр, в зависимости от качества и количества руды и представляющих интерес металлов. По отношению к количеству руды количество гидроксаматного реагента обычно находится в пределах от 0,1 до 500 г/т.
Было обнаружено, что эффективность гидроксаматного реагента в извлечении конкретных металлов способом флотации зависит от рН. Извлечение меди и многих других металлов возрастает, когда величина рН флотационного раствора близка или приблизительно равна рКа кислоты Бренстеда, являющейся жирной гидроксамовой кислотой. Рабочие значения рН могут быть выше рКа (са. 9). Извлечение меди с применением гидроксамата значительно возрастает, когда рН суспензии руды составляет, по меньшей мере, около 8,5 и, более предпочтительно, от 8,5 до 13, наиболее предпочтительно от 10 до 13.
Обнаружено также, что гидроксаматная композиция по изобретению является эффективным собирателем при значительно меньшем рН, чем рКа указанной композиции. Например, рассматриваемая композиция извлекает содержащий олово касситерит (SnO2) при оптимальных рН от 4 до 5. В таком случае реагент должен обладать сравнительно низкой растворимостью, однако, согласно структурному анализу, функциональность реагента должна все же быть доступной в реакционноспособной хелатирующей форме. Возможно, что дзета-потенциал содержащего олово минерала (~4,5) индуцирует большую скорость процесса адсорбции гидроксамата при более низких значениях рН. Поскольку гидроксаматный реагент имеет ограниченную растворимость при рН 4-5, указанный реагент не способен образовывать реакционноспособный агрегат, как происходит при больших рН в случае извлечения меди. Обнаружено, что повышение температуры от 20 до 30°С приводит к значительному усилению процесса извлечения олова, которое может быть отчасти компенсировано путем увеличения С6-содержания гидроксамата. Обычно при повышении температуры повышаются качество и извлекаемость, характеризующие процесс флотации.
Гидроксаматный реагент по изобретению адсорбируется на оксидированной поверхности минерала во флотационной камере очень быстро (за миллисекунды), и композиции по изобретению обеспечивают превосходные характеристики флотации, по-видимому, потому, что реагент присутствует в активной цис-енольной форме.
Наличие непрореагировавшего сложного метилового эфира или гидролизованных продуктов жирных кислот вредят эффективности флотации в части специфичности флотации и выхода. Отмечено, что озон и перекись водорода служат идеальными добавками во флотационную камеру перед добавлением раствора гидроксамата. На практике O3 является наиболее полезным в качестве агента быстрого и сильнодействующего оксиданта, дающего гарантию того, что отдельные фазы минералов будут селективно окислены без утраты каких-либо добавленных к суспензии катионов или анионов.
Гидроксаматная композиция по изобретению может быть получена путем повышения рН гидроксаматов, полученных известным из уровня техники способом. Например, по одному из вариантов осуществления производное жирной кислоты, такое как низший алкиловый (например, метиловый или этиловый) гидроксамат С6-С14-жирной кислоты подвергают взаимодействию с гидроксиламином в водном растворе. Гидроксиламин может быть получен на месте из солей гидроксиламина в присутствии щелочного водного раствора, которым обычно является водный раствор гидроксида щелочного металла.
В предпочтительном варианте осуществления гидроксиламин получают с концентрацией 10-30% мас./об. путем взаимодействия между гидроксидом щелочного металла и сульфатом гидроксиламмония.
Предпочтительно осуществлять взаимодействие в водном растворе и регулировать количество воды таким образом, чтобы обеспечивать концентрацию продукта в пределах от 30 до 50% мас./об. Предпочтительно, чтобы реакционная смесь была по существу свободна от нерастворимых в воде растворителей и поверхностно-активных веществ. Сложный эфир жирной кислоты, реагент, используемый для получения гидроксамата, является несмешиваемым с водой, однако было обнаружено, что указанный реагент взаимодействует с гидроксиламином в водном растворе и в ходе взаимодействия водная фаза и фаза эфира жирной кислоты сливаются, возможно, благодаря эмульгирующим свойствам первоначально образуемого гидроксамата. pH композиции доводят до требуемого значения путем добавления щелочи, такой как гидроксид щелочного металла, обеспечивая рН, предпочтительно, по меньшей мере, 11 и, желательно, 12-12,5.
Было обнаружено, как указано выше, что если жирнокислотный гидроксамат щелочного металла получают в виде сухого твердого вещества, то активность теряется, вероятно, по причине образования неактивной формы. Согласно настоящему изобретению активность может быть обеспечена путем добавления водной щелочи, в частности гидроксида калия или натрия, что обеспечивает водную смесь твердого вещества с рН, по меньшей мере, 11.
Далее настоящее изобретение раскрывается с помощью следующих примеров. Следует понимать, что примеры служат способом иллюстрации изобретения и никоим образом не ограничивают объема изобретения.
Пример
Когда в примерах ссылаются на значение рН, измерение осуществляют, используя комбинированный стеклянный электрод. Используют систему для измерения рН особой марки, ORION, модель 42, с комбинированным стеклянным электродом типа 9107. Также для определения рН могут быть использованы комбинированные стеклянные электроды других марок.
Пример 1
Часть (а)
Данные примеры демонстрируют получение композиции по изобретению, содержащей калийную соль (С8/С10-жирный алкил)гидроксамата, без выделения твердой соли.
Сульфат гидроксиламина подвергают взаимодействию с гидроксидом калия, получая гидроксиламин в виде свободного основания при концентрации 15-16 мас.%. Сульфат калия, образующийся в качестве побочного продукта, удаляют фильтрацией.
Гидроксиламин в виде свободного основания затем добавляют, при непрерывном перемешивании, к метиловому эфиру С8/С10-фракционированных жирных кислот, полученных из кокосового или пальмового масла при поддержании температуры ниже 40-45°С. Используют избыток гидроксиламина в виде свободного основания (приблизительно 1,25 молярный избыток) для доведения взаимодействия до завершения.
Небольшой стехиометрический избыток гидроксида калия добавляют, чтобы получить (С8/С10-жирный) гидроксамат калия в виде 45% мас./об. пасты с рН около 12-12,5.
Часть (b)
Данный раздел демонстрирует получение твердой калиевой соли С8/С10-производных гидроксамата из кокосового масла и применение указанной соли для получения гидроксаматных композиций по изобретению.
Реагент, 7-8% свободный гидроксиламин, получают по методике, аналогичной методике примера 1. Затем указанный реагент сразу же подвергают взаимодействию с триглицеридом кокосового масла (22,5 г, число омыления 279, 0,112 мольный эквивалент глицерида) при 45°С, при перемешивании. После перемешивания в течение 12 часов белую, густую кремообразную массу переносят в резервуар из пирексного стекла и оставляют на воздухе, давая возможность растворителю постепенно испариться досуха. Полученный белый продукт в виде пасты промывают охлажденным метанолом для удаления глицерина и других органических веществ. FTIR-спектр сухого белого порошка (18 г) дает полосу поглощения, аналогичную полосе поглощения калиевой соли С8/С10-производного гидроксамата, полученного по примеру 1 согласно РСТ AU01/00920.
Композиция жирного гидроксамата по изобретению может быть получена путем диспергирования твердого гидроксамата в теплом 1% растворе гидроксида калия и, предпочтительно, при перемешивании в течение, по меньшей мере, 15 минут.
Пример 2
Получение состава
Партию гидроксамата в две (2) тонны получают, используя реактор емкостью 1000 л и следующие стадии:
150 кг воды помещают в стеклянный реактор на 1000 л.
Добавляют 175 кг (NH3OH)2SO4 и начинают перемешивание.
245 кг 49% KOH добавляют в реактор вручную при такой скорости, что температура реакции не превышает 35°С.
Добавление вышеуказанного каустика продолжают в течение периода 6-8 часов.
Суспензию гидроксиламина выгружают из реактора через расположенный на дне клапан.
Раствор гидроксиламина отделяют от суспензии K2SO4, используя рукав фильтра при отсасывании.
Путем фильтрования извлекают раствор NH2OH массой 317,6 кг, в котором измеренное содержание NH2OH составляет 15,75%.
Полученный раствор NH2OH в виде свободного основания, упомянутый выше, возвращают в реактор емкостью 1000 л для начала взаимодействия по получению гидроксамата.
К раствору гидроксиламина добавляют 203 кг сложного метилового эфира.
74 кг 92% KOH в виде хлопьев постепенно вводят в реактор с целью регулирования температуры реактора.
При введении 50% едкого кали в реакторе начинает накапливаться белый пенистый продукт.
Температура реактора после добавления 50% каустика повышается приблизительно до 42°С.
После завершения добавления 2/3 KOH температура еще повышается до 48°С.
После добавления оставшегося KOH за период 7 часов устанавливается температура реактора 50°С.
Гидроксамат в виде ярко-белого пенистого продукта почти полностью занимает пространство реактора.
Пример 2а
Данный пример демонстрирует влияние (а) рН водного раствора жирноалкильного гидроксамата калия и (b) рН флотационной камеры при извлечении меди.
Медная руда
Медную руду для флотационной камеры получают из рудного состава, приведенного в следующей таблице 1:
| Таблица 1 | |
| Исходное сырье и содержание металла | |
| Оксидированная Cu-руда | Cu 0,8% |
| (North Parkes, NSW) | Au 0,9 ч/млн. |
Образцы исходного минерального сырья массой в 1 кг измельчают на 80% до размера менее 75 мкм и осуществляют стандартные способы флотации в лабораторной флотационной камере на 2 литра.
Жирный гидроксамат
Жирный гидроксамат получают по способу примера 2 после доведения рН до величины, указанной в таблице 2.
Пять образцов гидроксамата получают и растворяют в теплой воде, и, если необходимо, рН доводят до требуемой величины путем добавления водного KOH.
Флотационную камеру подготавливают, суспендируя измельченную руду и доводя рН флотационной камеры до требуемой величины с помощью водного KOH.
Приведенные ниже в таблице испытания проводят, используя метилизобутилкарбинол в качестве флотационного средства (до 10 г/тонна). Состав пенного концентрата в зависимости от условий рН и дозировка гидроксамата также приведены в таблице.
| Таблица 2 - Результаты флотации с применением жирной оксидированной медной руды от North Parkes Mine, NSW. | |||||||
| Испытание № | рН флотационной камеры | рН композиции гидроксамата | Общее количество гидроксамата (г соли гидроксамата на тонну руды) | Содержание Cu в продукте флотации | Извлечение Cu из продукта флотации | Содержание Au в продукте флотации (ч/млн.) |
Извлечение Au из продукта флотации (ч/млн.) |
| 1 | 7,5 | 8,5 | 230 | 9,8% | 39,1% | 5,5 | 27,5 |
| 2 | 8,5 | 8,5 | 230 | 12,5% | 49,2% | 7,5 | 33,5 |
| 3 | 9,5 | 10,2 | 150 | 17,4% | 61,0% | 8,5 | 42,5 |
| 4 | 10,1 | 11,1 | 100 | 29,2% | 64,2% | 10,5 | 55,5 |
| 5 | 11,5 | 11,1 | 80 | 37,5% | 65,3% | 12,0 | 60,0 |
Значительное улучшение уровней извлечения и флотации наблюдается, когда гидроксамат добавляют во флотационную камеру в виде водного раствора с рН свыше 11.
Пример 3
Данный пример изучает стабильность при хранении жирного гидроксамата по примеру 1. Обнаружено, что стабильность при хранении композиции гидроксамата по примеру 1 за период свыше четырех месяцев значительно улучшается за счет присутствия приблизительно от 0,3 до 0,6 мас.% гидроксиламина в расчете на массу водной композиции.
Пример 4
Считается, что в композиции на основе жирного алкильного гидроксамата калия по изобретению гидроксамат существует преимущественно в цис-енольном типе геометрической изомерной формы, стабилизированной показанным ниже резонансом.
Исследования методом 13С-ЯМР показывают, что при протонировании реагента, жирного гидроксамата калия, происходит сдвиг углерода карбонильной группы гидроксамата на 2 м.д. в нижнюю область поля (от 172 м.д. до 174 м.д.). Хотя это свидетельствует об отрицательном заряде, локализованном на функциональности гидроксамата, указанный результат не дает доказательств в отношении существующих в смеси структурных изомеров.
Для изучения изомерного структурного равновесия в качестве модельного соединения выбрана суберогидроксамовая кислота. Указанное соединение имеет молекулу дигидроксамовой кислоты, содержащую 8 атомов углерода, и по причине симметрии спектр ЯМР является упрощенным и в то же время усиленным в отношении гидроксаматной группы. Протонный ЯМР соединения, полученный в растворителе ДМСО-d6, четко показывает две изомерных структуры в смеси. Протоны группы -NHOH гидроксамовой кислоты дают строгое доказательство существования двух изомерных форм. При сравнении с литературными данными по протонному ЯМР для ацетогидроксамовой (CH3CONHOH) кислоты очевидно, что сигналы в чрезвычайно низких областях, 10,93 и 10,31 м.д. соответственно, обусловлены протонами N-H цис- и транс-изомера.
| Соотнесение спектральных данных | |
| Протоны | Химический сдвиг (δ м.д.) |
| αα1 | 2,5 (т, JH,H=8 Гц) |
| ββ1 | 2,02 (м) |
| γγ1 | 1,78 (м) |
| цис- N-H | 10,93 (с) |
| транс- N-H | 10,31 (с) |
| цис- О-Н | 9,25 (с) |
| транс- О-Н | 9,60 (с) |
Существуют два сигнала, соответствующие сигналам протонов N-H, при 9,60 и 9,25 м.д., которые, очевидно, относятся к протону -ОН, находящемуся в транс- и цис-геометрической форме. Измерение интенсивности протонов показывает, что соотношение цис:транс равно 9:1.
Пример 5
Соли жирного гидроксамата часто представляют как соли гидроксамовой кислоты, получаемые депротонированием под действием сильного основания. Структура соли жирного гидроксамата никогда не была полностью охарактеризована иными современными аналитическими средствами, чем некоторое предполагаемое резонансное представление, приведенное на схеме 1.
Схема 1
Депротонирование участка -ОН ведет к структуре II, которая не может быть резонансно стабилизированной, однако процесс может осуществляться через депротонирование участка NH, которое ведет к структуре IIIa и IIIb. Структура II может быть названа гидроксаматом, тогда как структура IIIb имеет значительную степень сходства со структурой оксима и поэтому может быть определена как гидроксимат. Являются ли структуры II и III взаимообратимыми и оказывают ли какое-нибудь действие на способ связывания с металлом, неизвестно, однако резонансная стабилизация, которая может существовать для IIIa и IIIb, ведущая к образованию гидроксамат-иона, соответствует обычной димерной (доля К 50%) модели, тогда как структура II - нет.
Структуры жирного гидроксамата в композиции по изобретению изучены с помощью инфракрасной спектроскопии с Фурье-преобразованием (FTIR), масс-спектрометрии с электрораспылением (ESMS), термогравиметрического анализа (TGA), метода ядерного магнитного резонанса (ЯМР) и элементного анализа и соотнесены с активностью указанного соединения по результатам поведения в процессе флотации.
Продукт по примеру 1 анализируют с помощью ATR-FTIR, чтобы увидеть наличие функциональных групп в продукте. Важной характеристикой полученного спектра является то, что сигнал карбонильной группы метилового эфира при 1740 см-1 полностью заменен очень интенсивным сигналом при 1626 см-1, сопровождающимся двумя другими характерными сигналами, появляющимися в области 1550 и 3212 см-1. В сравнении со спектром калийной соли гексил-, октил-, децил- и додецилгидроксамата, полученной синтетическим способом с использованием гидроксиламингидрохлорида, гидроксида калия и сложного метилового эфира в безводном метаноле, гидроксаматный продукт дает очень схожие FTIR-данные, суммированные в таблице 3.
| Таблица 3 - Отобранные FTIR-данные для различных алкилгидроксаматов и их сравнение с гидроксаматным реагентом | ||
| Соль гидроксамата в калийной форме | Способ подготовки образца | FTIR-сигналы (см-1) |
| Гексилгидроксамат | в KBr | 3213, 1631, 1552 |
| Октилгидроксамат | в KBr | 3213, 1626, 1555 |
| Децилгидроксамат | в KBr | 3214, 1626, 1555 |
| Додецилгидроксамат | в KBr | 3212, 1626, 1563 |
| Гидроксаматный реагент (в форме пасты) | Испытание в ATR-FTIR | 3213, 1627, 1554 |
| Гидроксаматный реагент (в форме твердого вещества) | в KBr | 3215, 1623, 1557 |
За счет регулирования кислотности продукт гидроксамовой кислоты становится менее растворимым в воде, но хорошо растворимым в органической среде, такой как спирт и углеводороды. Продукту соответствуют FTIR-сигнальные характеристики (в твердом состоянии), в которых обнаружен интенсивный дополнительный сигнал при 1660 см-1. Сигнал, первоначально проявляющийся при 3213 см-1, теперь сдвинут более чем на 40 см-1 в область более высоких частот. Сопоставление FTIR-данных для соли гидроксамата и соответствующего подкисленного продукта приводится в таблице 4.
| Таблица 4 - Сопоставление FTIR-данных для соли гидроксамата и ее подкисленного продукта | |||||
| Соль гидроксамата и ее подкисленный продукт | Способ подготовки образца | FTIR-сигналы (см-1) | |||
| Гексилгидроксамат | в KBr | 3213, | -, | 1631, | 1552 |
| Подкисленный продукт | в KBr | 3258, | 1665, | 1629, | 1565 |
| Октилгидроксамат | в KBr | 3213, | -, | 1626, | 1555 |
| Подкисленный продукт | в KBr | 3260, | 1665, | 1626, | 1566 |
| Децилгидроксамат | в KBr | 3214, | -, | 1626, | 1555 |
| Подкисленный продукт | в KBr | 3258, | 1664, | 1623, | 1567 |
| Додецилгидроксамат | в KBr | 3215, | -, | 1623, | 1557 |
| Подкисленный продукт | в KBr | 3257, | 1664, | 1623, | 1567 |
| Гидроксаматный реагент | Испытание в ATR-FTIR | 3213, | -, | 1627, | 1554 |
| Подкисленный продукт | ATR-FTIR | 3258, | 1662, | 1620, | 1567 |
FTIR-спектральные характеристики показывают, что продукт фактически распределен между двумя изомерными формами, а именно кето- и енольной формами, и их соотношение в значительной степени зависит от длины углеродной цепи, рН среды, а также дзета-потенциала частиц минералов. Кетоформа в основном представлена несопряженной жирной гидроксамовой кислотой, в которой карбонильная группа поглощает при более высокой частоте (1660 см-1), чем в енольном изомере, как представлено на схеме 2.
Схема 2
Жирная гидроксамовая кислота может также принимать сопряженную енольную форму за счет делокализации электрона неподеленной пары азота благодаря карбонильной π-связи, что вызывает сдвиг поглощения карбонила в более низкую энергетическую область (1626 см-1). Кроме того, в енольной форме указанная кислота может существовать как в цис-, так и в транс-геометрических изомерах. В кетоформе гидроксамовой кислоты связь группы -ОН с азотом проявляется в более высокочастотной области (3258 см-1). Повышение сопряженности системы приводит к сдвигу частоты колебания -ОН в сторону меньшей энергии, как это обнаружено в спектре соли гидроксамата или гидроксамата (3215 см-1), в связи с вероятностью образования внутримолекулярной Н-связи по причине преимущественного образования цис-изомера. Подобное электронное распределение может вызывать расширение пика N-H на область в пределах 1550-1565 см-1.
В композиции по примеру 1 енольная форма доминирует, потому что отщепление протона под действием KOH уже присутствует в композиции. Следовательно, FTIR служит доказательством обоснованности представления относительно преимущественного существования соли гидроксамата в енольной форме в композиции по изобретению. Другими словами, соль гидроксамата структурно более схожа с гидроксиматом, чем гидроксаматом, как предположительно представлено на схеме 1.
Анализ ЯМР продукта по примеру 1 дает структурную информацию, которая большей частью подтверждает FTIR-исследования. FTIR дает информацию об основной функциональной группе, тогда как ЯМР исследует структуру молекулы в целом, включая углеродный каркас. Спектр ЯМР снимают в жидкой фазе, предпочтительно в среде протонного растворителя, моделируя практическое использование растворителя применительно к флотации. Обнаружено, что система растворителей, состоящая из смеси D2O/CD3OD, является удачно подобранной комбинацией для получения данных в отношении протонного и углеродного ЯМР жирнокислотного гидроксамата калия.
Сравнение протонного и углеродного ЯМР-спектра со спектром модельного октилгидроксамата выявляет очень сходные характеристики, представленные протонным и углеродным химическими сдвигами. В протонном ЯМР отчетливо просматриваются 4 группы сигналов, проявляющихся в области 2,79, 2,33, 2,0 и 1,63 м.д. как триплет, квинтет, уширенный мультиплет с последующим вторым триплетом, принадлежащих протонам линейной жирной углеродной цепи. Сигнал триплета, центрированный при 2,79 м.д., относится к сигналу α-протона, смежного с карбонильной группой. Когда рН ЯМР-раствора понижают, переводя из щелочной области к кислотную, протонный сигнал при 2,79 м.д. сдвигается до 0,2 м.д. в область слабого поля. В углеродном спектре такая кислотная обработка вызывает сдвиг углеродного сигнала карбонила от 172 к 174 м.д., что соответствует сдвигу на 2 м.д. в сторону слабого поля. Такая особенность спектра ЯМР указывает на гидроксамат, имеющий отрицательно заряженную форму, возможно, гидроксаматную форму. Хотя спектр ЯМР снимают в протонной среде либо в кислотных, либо в щелочных условиях, в смеси, по-видимому, всегда существует один доминирующий изомер. В свете литературных данных по ЯМР, анализу рентгеновской кристаллической структуры и молекулярных орбитальных расчетов в отношении анализа молекулы низшей гидроксамовой кислоты, можно предположить, что гидроксамат в протонном растворителе имеет гидроксаматный тип структуры с преобладанием цис-изомера, который является энергетически устойчивым за счет образования водородной связи с молекулой воды, как показано на фигуре 1.
Фигура 1: Гидроксамат в гидратированной форме
Анализ методом масс-спектроскопии с электрораспылением гидроксамата и родственной алкилгидроксаматной соли, осуществляемый в отрицательной моде, дает интенсивный пик отрицательного иона, который соответствует пику масс-спектра (m/z) иона [RCONOH]-.
В таблице 5 приведен характерный пик масс-спектра, четко свидетельствующий о том, что гидроксамат в виде соли энергетически устойчив и характеризуется двумя интенсивными сигналами масс-спектра при 158 и 186, что хорошо соответствует композициям, составленным из структур С8- и С10-гидроксаматов. Пики масс-спектра образца гидроксамата дополнительно проверяют, исследуя чистые соли С8- и С10- гидроксаматов тем же самым способом.
| Таблица 5 - Получаемая в условиях электрораспыления масс-спектральная характеристика солей гидроксамата и гидроксаматного реагента, снятая для моды отрицательного иона. | ||
 |
||
| Гидроксамат/соль гидроксамата | Преобладающий пик (m/z) |
Соответствие массе |
| С8/С10-гидроксамат | 158 | [C7H15CONOH]- (C8) |
| 186 | [C9H19CONOH]- (C10) | |
| Октилгидроксамат | 158 | [C7H15CONOH]- |
| Децилгидроксамат | 186 | [C9H19CONOH]- |
Согласно приведенным спектроскопическим данным гидроксамат в композиции частично существует в форме енолята или гидроксаматной структуры и, как таковой, имеет сходство с промежуточным соединением, постулированным для перегруппировки Гофмана. По перегруппировке Гофмана происходит превращение амида в амин с числом углерода, меньшим на единицу, через образование изоцианата и последующего гидролиза указанного изоцианата. При нагревании свыше 120°С гидроксаматный продукт подвергается быстрому разложению. Это показано с помощью методов термогравиметрического анализа (TGA) и дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC). Анализ продукта разложения посредством масс-спектроскопии показывает, что указанный продукт является смесью аминов, в основном, композицией гептила и нонила. Подобную термическую фрагментацию также демонстрирует соль октил- и децил- гидроксамата, и полученные результаты служат строгим доказательством того, что гидроксамат обладает в некоторой степени структурным сходством с промежуточным продуктом Гофмана, как иллюстрируется схемой 3.
Когда гидроксаматный продукт затвердевает при медленном выпаривании влаги, указанный продукт обладает значительным сродством к образованию агрегата между гидроксамовой кислотой и соответствующей калийной солью. Анализ на содержание калия в гексил-, октил-, децил и додецилгидроксаматной соли (выполненный ICP-методом и представленный в таблице 6) показывает, что уровень калия во всех этих солях почти на 50% ниже, чем ожидаемая величина. Такое аналитическое исследование элементного содержания указывает на то, что в твердом состоянии или в форме пасты соль, наиболее вероятно, существует в виде агрегата между солью и кислотой, образованного за счет межмолекулярной водородной связи, как показано спаренной структурой циклического типа на фигуре 2.
Агрегацию между солевой и кислотной формами гидроксамата дополнительно подтверждает анализ на содержание С, Н и N, выполняемый на соединение, октилгидроксамата калия. Рассчитано теоретическое процентное содержание С, Н и N для состава C7H15CONOHK, равное 48,13%, 8,18% и 7,1% соответственно. Однако полученный результат на основе анализа сжиганием дает значения 55,15%, 10,43% и 7,83% для С, Н и N, которые согласуются со структурой, содержащей вместе солевую и кислотную формы в соотношении 50:50.
Схема 3
| Таблица 6 - Уровень содержания калия в гидроксаматных солях, установленный методом ICP-OES. | ||
| Гидроксаматная соль | Содержание К (%) | |
| Измеренное | Расчетное | |
| Гексилгидроксамат калия | 11,2 | 23,1 |
| Октилгидроксамат калия | 10,2 | 19,8 |
| Децилгидроксамат калия | 8,3 | 17,4 |
| Додецилгидроксамат калия | 8,6 | 15,4 |
| Гидроксаматный реагент (в форме твердого вещества) | 9,2 | 19,0 |
Агрегат должен быть полимерным по природе по причине возникновения пространной сетки за счет образования Н-связи.
Фигура 2: Циклическая структура, образуемая за счет спаривания кислотной и солевой формы.
В свете приведенных выше характеристик гидроксамат, по-видимому, имеет следующую структурную особенность:
- Существует в форме калийной соли жирной гидроксамовой кислоты, содержащей жирную углеродную цепь преимущественно состава С8 и С10.
- Соль термически стабильна на воздухе приблизительно до 120°С и дает картину разложения, подобную промежуточному соединению Гофмана.
- Солевая форма преимущественно адаптирована к структуре енолятного типа и, как таковая, имеет сходство с оксимом.
- Соль при подкисливании или разбавлении превращается в жирную гидроксамовую кислоту.
- Жирная гидроксамовая кислота имеет частично (резонансную) структуру, подобную енольной форме соли.
- Соль в зависимости от концентрации и рН может быть в равновесии с сопряженной кислотой.
- При отвердевании соли существует тенденция к образованию агрегата за счет спаривания с сопряженной кислотой.
При исследовании жирной углеродной цепи от С6 до С18 экспериментально установлено, что когда реагент построен исключительно из С8, указанный реагент имеет лучшую характеристику флотации благодаря оптимальному равновесию между структурными факторами, такими как кето-енольная изомерия и фактор гидрофобности. Реагент на основе С8 обладает хорошей растворимостью, но менее эффективен, по причине меньшей длины цепи. Реагент на основе С12 и выше обладает плохой растворимостью, в результате, хотя такие реагенты широко доступны из природного источника, указанные реагенты имеют ограниченное применение для флотации минералов.
В структуре гидроксамата, основанного на природной композиции состава С8/С10, получаемой фракционированием кокосового и пальмового масла, существует оптимальное равновесие между структурными факторами, такими как кето-енольная изомеризация и гидрофобность.
Гидроксаматный реагент, получаемый в форме пасты, содержащей KOH, готовят к непосредственному употреблению во флотационной циркуляции простым диспергированием в теплой воде.
Гидрофобная часть гидроксаматного реагента способствует флотации, тогда как гидроксаматная часть способствует селективному связыванию с поверхностью металла путем хелатообразования.
Когда гидроксаматный реагент суспендируют в воде, гидрофобный углеродный хвост указанного реагента под действием ван-дер-ваальсовых сил притяжения, вероятно, образует гемимицелярный тип агрегата, в котором полярная концевая группа гидроксамата, по-видимому, имеет тенденцию к ориентации на кольцевой тип расположения. Такие агрегаты могут быть образованы комбинацией взаимодействия ион-ион и/или ион-молекула, чему значительно способствует образование межмолекулярной Н-связи. Реакционноспособность гидроксамата в качестве флотационного реагента, вероятно, зависит в некоторой степени от природы агрегатов. Увеличение рН свыше рКа гидроксамовой кислоты (~9) приводит к улучшенной растворимости гидроксамата благодаря образованию агрегата типа ион-ион, тогда как снижение рН способствует образованию агрегатов типа ион-молекула.
Гидроксаматный реагент получают таким образом, чтобы весь продукт был в форме калийной соли гидроксамовой кислоты с повышенной растворимостью в воде. Обнаружено, что, при получении в форме приблизительно 50% пасты, гидроксаматный реагент хорошо растворим в теплой воде или, предпочтительно, разбавленном KOH (0,5%-1%) и легко диспергируется во флотационной среде. Как только реагент превращается из пасты в форму сухого порошка, растворимость указанного реагента значительно снижается, что может быть объяснено обратным превращением части соли (ионная форма) в кислотную (молекулярная форма), что приводит к образованию агрегата менее растворимого ионно-молекулярного типа. Когда твердый гидроксаматный реагент тщательно доводят до кондиции с помощью 1% раствора KOH, растворимость указанного реагента значительно повышается, и данный реагент обладает характерным поверхностно-активным свойством столь же хорошим, что и форма пасты.
Claims (27)
1. Гидроксаматная композиция для сбора минералов путем пенной флотации, включающая водную смесь гидроксамата, где рН композиции составляет, по меньшей мере, 11.
2. Гидроксаматная композиция по п.1, где рН композиции находится в пределах от 11 до 13.
3. Гидроксаматная композиция по п.1, где рН композиции находится в пределах от 11,5 до 13.
4. Гидроксаматная композиция по п.1, где рН композиции находится в пределах от 12,0 до 12,5.
5. Гидроксаматная композиция по п.1, где гидроксамат представляет собой жирный гидроксамат.
6. Гидроксаматная композиция по п.5, где жирная часть жирного гидроксамата содержит углеродную цепь длиной в пределах от 6 до 14 атомов углерода.
7. Гидроксаматная композиция по п.6, где жирная часть содержит углеродную цепь длиной в пределах от 8 до 12 атомов углерода.
8. Гидроксаматная композиция по п.7, где жирная часть содержит углеродную цепь длиной 8 или 10 атомов углерода, либо их смесь.
9. Гидроксаматная композиция по п.8, где жирную часть жирного гидроксамата получают фракционированием кокосового и пальмового масла.
10. Гидроксаматная композиция по п.8, по существу, свободная от нерастворимых в воде растворителей.
11. Гидроксаматная композиция по п.10, содержащая менее 5% мас./мас. примеси в виде жирной кислоты.
12. Гидроксаматная композиция по п.11, где противоион представляет собой натрий, калий или смесь натрия и калия.
13. Гидроксаматная композиция по п.11, где противоион присутствует в избытке.
14. Гидроксаматная композиция по п.11, где концентрация гидроксамата находится в пределах от 1 до 60 мас.% от водной смеси.
15. Гидроксаматная композиция по п.1, где концентрация гидроксамата находится в пределах от 5 до 50 мас.% от водной смеси.
16. Гидроксаматная композиция по п.11, сформулированная в виде пасты, содержащей 30-50 мас.% гидроксамата щелочного металла и 50-70 мас.% воды, и, необязательно, другие компоненты.
17. Гидроксаматная композиция по п.14, дополнительно содержащая гидроксиламин в количестве до 1 мас.% от общей гидроксаматной композиции.
18. Способ сбора ценных минералов из водной суспензии руды путем пенной флотации, включающий стадию добавления водной композиции жирного гидроксамата к водной суспензии руды, где рН указанной водной композиции жирного гидроксамата составляет, по меньшей мере, 11 и указанная водная композиция жирного гидроксамата, по существу, свободна от нерастворимых в воде растворителей, получение пены в присутствии пенообразующего вещества, удаление пены и флотированных ценных минералов.
19. Способ пенной флотации минералов из руды, включающий
(i) получение водной суспензии руды;
(ii) необязательное доведение рН суспензии;
(iii) добавление к суспензии водной композиции жирного гидроксамата по п.1;
(iv) перемешивание суспензии с целью смешивания и доведения до кондиции жирного гидроксамата и суспензии руды;
(v) добавление к суспензии пенообразующего вещества;
(vi) перемешивание суспензии с целью получения пены, содержащей флотированные минералы; и
(vii) удаление пены и сбор флотированных минералов в присутствии гидроксамата.
20. Способ сбора ценных минералов по п.18, где жирный гидроксамат содержит углеродную цепь длиной в пределах от 8 до 12 атомов углерода.
21. Способ сбора ценных минералов по п.18, где противоион, присутствующий в гидроксаматной соли, представляет собой щелочной металл.
22. Способ сбора ценных минералов по п.18, где противоион представляет собой натрий, калий или смесь натрия и калия.
23. Способ сбора ценных минералов по п.18, где противоион присутствует в избытке.
24. Способ сбора ценных минералов по п.18, где количество гидроксаматного реагента находится в пределах от 0,1 до 500 г на тонну руды.
25. Способ сбора ценных минералов по п.18, где гидроксаматную композицию добавляют к суспензии в виде разбавленного раствора с концентрацией в пределах от 1 до 30 мас.% гидроксаматной соли от общей водной гидроксаматной композиции и предпочтительно перемешивают, по меньшей мере, в течение 30 мин перед употреблением.
26. Способ по п.25, где разбавленный раствор гидроксамата получают разбавлением гидроксаматной композиции водным гидроксидом щелочного металла.
27. Способ по п.26, где гидроксамат разбавляют 1%-ным раствором КОН.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/AU2001/000920 WO2002010122A1 (en) | 2000-07-28 | 2001-07-27 | Preparation of fatty hydroxamate |
| AUPCT/AU01/00920 | 2001-07-27 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2004105851A RU2004105851A (ru) | 2005-06-20 |
| RU2304025C2 true RU2304025C2 (ru) | 2007-08-10 |
Family
ID=3700885
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2004105851/03A RU2304025C2 (ru) | 2001-07-27 | 2002-07-25 | Гидроксаматная композиция и способ пенной флотации |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7007805B2 (ru) |
| EP (1) | EP1419012B1 (ru) |
| CN (1) | CN1311911C (ru) |
| AP (1) | AP1693A (ru) |
| AT (1) | ATE525136T1 (ru) |
| AU (1) | AU2002318997B2 (ru) |
| BR (1) | BR0211448B1 (ru) |
| CA (1) | CA2453678C (ru) |
| ES (1) | ES2373097T3 (ru) |
| HU (1) | HU228624B1 (ru) |
| MX (1) | MXPA04000818A (ru) |
| NO (1) | NO332597B1 (ru) |
| PT (1) | PT1419012E (ru) |
| RU (1) | RU2304025C2 (ru) |
| WO (1) | WO2003011470A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA200400321B (ru) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8413816B2 (en) * | 2010-02-16 | 2013-04-09 | Nalco Company | Sulfide flotation aid |
| ES2933038T3 (es) * | 2010-12-21 | 2023-01-31 | Cytec Tech Corp | Microdispersiones de polímeros hidroxamados y métodos para fabricarlos y usarlos |
| CA2867735A1 (en) | 2011-03-21 | 2012-09-27 | Adventus Technology, Inc. | Restoration of accommodation by lens refilling |
| CN105517714B (zh) * | 2013-07-19 | 2017-08-08 | 赢创德固赛有限公司 | 从含硫化铁矿石中回收硫化铜的方法 |
| AU2014292219B2 (en) * | 2013-07-19 | 2017-03-30 | Evonik Degussa Gmbh | Method for recovering a copper sulfide from an ore containing an iron sulfide |
| EA201891245A1 (ru) * | 2015-11-25 | 2018-11-30 | Сайтек Индастриз Инк. | Композиции-собиратели и способы их применения в процессе флотации минералов |
| CN108554643A (zh) * | 2018-04-18 | 2018-09-21 | 广东省资源综合利用研究所 | 癸基水杨羟肟酸及其应用 |
| CN110721813B (zh) * | 2019-11-12 | 2021-07-27 | 中南大学 | 一种羟肟酸-烷基胺多配体金属配合物捕收剂及其制备方法和应用 |
| CN110721816B (zh) * | 2019-11-12 | 2021-07-27 | 中南大学 | 一种羟肟酸-有机磷酸多配体金属配合物捕收剂及其制备方法和应用 |
| CN112191369B (zh) * | 2020-08-27 | 2022-08-12 | 中国恩菲工程技术有限公司 | 一种硫化铜镍矿的浮选方法 |
| CN112916212B (zh) * | 2021-01-29 | 2022-07-15 | 西南科技大学 | 一种钛铁矿高效浮选分离组合捕收剂及其制备方法和应用 |
| CN115228617A (zh) * | 2021-04-25 | 2022-10-25 | 中南大学 | 一种3-烯丙基水杨羟肟酸类化合物及其制备和在金属矿浮选中的应用 |
| CN113769896B (zh) * | 2021-08-04 | 2023-05-09 | 中国铝业股份有限公司 | 一种捕收剂及其制备方法和应用 |
| CA3227353A1 (en) | 2021-08-20 | 2023-02-23 | Inolex Investment Corporation | Potassium hydrogen salts of alkylhydroxamates and compositions comprising the same |
| EP4389291A1 (en) | 2022-12-20 | 2024-06-26 | ArrMaz Products Inc. | Collector composition for lithium ore beneficiation |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3933872A (en) * | 1970-02-11 | 1976-01-20 | Ashland Oil, Inc. | Method for preparing fatty hydroxamates |
| US4324654A (en) * | 1978-10-12 | 1982-04-13 | The Hanna Mining Company | Recovery of copper from copper oxide minerals |
| SU865397A1 (ru) * | 1978-12-26 | 1981-09-23 | Всесоюзный Ордена Трудового Красного Знамени Научно-Исследовательский И Проектный Институт Механической Обработки Полезных Ископаемых | Способ флотации железосодержащих руд |
| US4214983A (en) * | 1979-01-16 | 1980-07-29 | The Hanna Mining Company | Recovery of copper from copper oxide minerals |
| US4629556A (en) * | 1984-11-29 | 1986-12-16 | Thiele Kaolin Company | Purification of kaolin clay by froth flotation using hydroxamate collectors |
| JPH0652413B2 (ja) * | 1986-08-15 | 1994-07-06 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
| US5237079A (en) * | 1987-10-15 | 1993-08-17 | American Cyanamid Company | Collectors and processes for making and using same |
| US4871466A (en) * | 1987-10-15 | 1989-10-03 | American Cyanamid Company | Novel collectors and processes for making and using same |
| US4929343A (en) * | 1987-10-15 | 1990-05-29 | American Cyanamid Company | Novel collectors and processes for making and using same |
| US5126038A (en) | 1991-08-02 | 1992-06-30 | American Cyanamid Company | Process for improved precious metals recovery from ores with the use of alkylhydroxamate collectors |
| US5685899A (en) * | 1995-07-28 | 1997-11-11 | Thiele Kaolin Company | Process for conditioning kaolin clays prior to removing impurities |
| US5635023A (en) * | 1995-08-21 | 1997-06-03 | Nord Kaolin Company | Process for removing toners from photocopy paper using hydroxamate collectors |
| US6145667A (en) * | 1998-05-27 | 2000-11-14 | Cytec Technology Corp. | Mineral collector compositions and processes for making and using same |
| MY154994A (en) * | 2000-07-28 | 2015-08-28 | Ocean House Chemicals Ltd | Preparation of fatty hydroxamate |
| US6378703B1 (en) * | 2000-11-30 | 2002-04-30 | Engelhard Corporation | Flotation method for removing colored impurities from kaolin clay |
-
2002
- 2002-07-25 BR BRPI0211448-8A patent/BR0211448B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-07-25 RU RU2004105851/03A patent/RU2304025C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-07-25 WO PCT/AU2002/000994 patent/WO2003011470A1/en not_active Application Discontinuation
- 2002-07-25 AU AU2002318997A patent/AU2002318997B2/en not_active Ceased
- 2002-07-25 AP APAP/P/2004/002970A patent/AP1693A/en active
- 2002-07-25 PT PT02748454T patent/PT1419012E/pt unknown
- 2002-07-25 ES ES02748454T patent/ES2373097T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-25 HU HU0402001A patent/HU228624B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2002-07-25 CA CA2453678A patent/CA2453678C/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-07-25 MX MXPA04000818A patent/MXPA04000818A/es active IP Right Grant
- 2002-07-25 AT AT02748454T patent/ATE525136T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-07-25 CN CNB028145658A patent/CN1311911C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-07-25 EP EP02748454A patent/EP1419012B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2004
- 2004-01-15 ZA ZA2004/00321A patent/ZA200400321B/en unknown
- 2004-01-26 NO NO20040341A patent/NO332597B1/no not_active IP Right Cessation
- 2004-01-26 US US10/764,758 patent/US7007805B2/en not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ШУБОВ Л.Я. и др. Флотационные реагенты в процессах обогащения минерального сырья, кн.1. - М.: Недра, 1990, с.48-49. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US7007805B2 (en) | 2006-03-07 |
| WO2003011470A1 (en) | 2003-02-13 |
| HU228624B1 (en) | 2013-04-29 |
| BR0211448A (pt) | 2004-07-20 |
| ZA200400321B (en) | 2005-03-30 |
| PT1419012E (pt) | 2011-12-20 |
| NO20040341L (no) | 2004-03-02 |
| ATE525136T1 (de) | 2011-10-15 |
| AP1693A (en) | 2006-12-15 |
| AU2002318997B2 (en) | 2008-05-29 |
| MXPA04000818A (es) | 2004-05-21 |
| RU2004105851A (ru) | 2005-06-20 |
| ES2373097T3 (es) | 2012-01-31 |
| HUP0402001A3 (en) | 2010-12-28 |
| BR0211448B1 (pt) | 2012-11-27 |
| CN1311911C (zh) | 2007-04-25 |
| CA2453678C (en) | 2011-12-13 |
| CA2453678A1 (en) | 2003-02-13 |
| NO332597B1 (no) | 2012-11-12 |
| HUP0402001A2 (hu) | 2005-01-28 |
| EP1419012A4 (en) | 2005-01-19 |
| EP1419012B1 (en) | 2011-09-21 |
| CN1533305A (zh) | 2004-09-29 |
| AP2004002970A0 (en) | 2004-03-31 |
| US20040211933A1 (en) | 2004-10-28 |
| EP1419012A1 (en) | 2004-05-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2304025C2 (ru) | Гидроксаматная композиция и способ пенной флотации | |
| US10478829B2 (en) | Collector compositions and methods of using same in mineral flotation processes | |
| AU2002318997A1 (en) | Hydroxamate composition and method for froth flotation | |
| EP2885080B1 (fr) | Collecteurs pour l'enrichissement de minerais | |
| US5441156A (en) | Process and recovering minerals from non-sulfidic ores by flotation | |
| RU2312712C2 (ru) | Флотореагент для сульфидных руд | |
| KR20140093608A (ko) | 철광석으로부터 규산염의 역 포말 부유선별을 위한 아민 및 디아민 화합물 및 이의 용도 | |
| US20160114337A1 (en) | Polyamidoamine cationic collectors and methods for making and using same | |
| WO2019113082A1 (en) | A collector formulation to enhance metal recovery in mining applications | |
| US4830739A (en) | Process and composition for the froth flotation beneficiation of iron minerals from iron ores | |
| US4701257A (en) | Fatty esters of alkanolamine hydroxyalkylates as oxidized coal conditioner in froth flotation process | |
| US7049452B2 (en) | Preparation of fatty hydroxamate | |
| RU2318607C2 (ru) | Способ обогащения сульфидных минералов | |
| EP3962657B1 (en) | Method for flotation of a silicate-containing iron ore with a cationic collector | |
| US4755285A (en) | Process for the froth-flotation of a phosphate mineral, and a reagent intended for use in the process | |
| US20240066528A1 (en) | Method for flotation of a silicate-containing iron ore | |
| SU1567277A1 (ru) | Способ флотации угл | |
| Mitrofanova et al. | Surface-active properties of succinic acid monoalkyl derivatives | |
| ZA200300885B (en) | Preparation of fatty hydroxamate. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC4A | Invention patent assignment |
Effective date: 20101019 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190726 |