NO332597B1 - Metode for oppsamling av mineralverdier fra en vandig malmoppslemning ved skumflotasjon - Google Patents
Metode for oppsamling av mineralverdier fra en vandig malmoppslemning ved skumflotasjon Download PDFInfo
- Publication number
- NO332597B1 NO332597B1 NO20040341A NO20040341A NO332597B1 NO 332597 B1 NO332597 B1 NO 332597B1 NO 20040341 A NO20040341 A NO 20040341A NO 20040341 A NO20040341 A NO 20040341A NO 332597 B1 NO332597 B1 NO 332597B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- hydroxamate
- aqueous
- preparation
- fat
- fatty
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 48
- 238000005188 flotation Methods 0.000 title claims abstract description 42
- 239000002002 slurry Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 23
- 239000011707 mineral Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 239000006260 foam Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 29
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 64
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 claims description 40
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 33
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 24
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 17
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 16
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000012458 free base Substances 0.000 claims description 14
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 14
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 13
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 13
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 12
- -1 fatty acid esters Chemical class 0.000 claims description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 8
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 claims description 7
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 claims description 7
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 claims description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 5
- 239000003799 water insoluble solvent Substances 0.000 claims description 5
- 229910000378 hydroxylammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000003346 palm kernel oil Substances 0.000 claims description 4
- 235000019865 palm kernel oil Nutrition 0.000 claims description 4
- VGYYSIDKAKXZEE-UHFFFAOYSA-L hydroxylammonium sulfate Chemical compound O[NH3+].O[NH3+].[O-]S([O-])(=O)=O VGYYSIDKAKXZEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 claims description 2
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 54
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 27
- NEAQRZUHTPSBBM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-3,3-dimethyl-7-nitro-4h-isoquinolin-1-one Chemical class C1=C([N+]([O-])=O)C=C2C(=O)N(O)C(C)(C)CC2=C1 NEAQRZUHTPSBBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 17
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 15
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 12
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 11
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 9
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 8
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000002085 enols Chemical group 0.000 description 7
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 6
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSNMPAVSZJSIMT-UHFFFAOYSA-N COc1c(C)c2COC(=O)c2c(O)c1CC(O)C1(C)CCC(=O)O1 Chemical compound COc1c(C)c2COC(=O)c2c(O)c1CC(O)C1(C)CCC(=O)O1 WSNMPAVSZJSIMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 230000005595 deprotonation Effects 0.000 description 3
- 238000010537 deprotonation reaction Methods 0.000 description 3
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 3
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-MZCSYVLQSA-N Deuterated methanol Chemical compound [2H]OC([2H])([2H])[2H] OKKJLVBELUTLKV-MZCSYVLQSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical compound Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017912 NH2OH Inorganic materials 0.000 description 2
- 241000907663 Siproeta stelenes Species 0.000 description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 230000021615 conjugation Effects 0.000 description 2
- 229910001779 copper mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 2
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 150000002923 oximes Chemical group 0.000 description 2
- 238000001139 pH measurement Methods 0.000 description 2
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 description 2
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- MFEVGQHCNVXMER-UHFFFAOYSA-L 1,3,2$l^{2}-dioxaplumbetan-4-one Chemical compound [Pb+2].[O-]C([O-])=O MFEVGQHCNVXMER-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OILUAKBAMVLXGF-UHFFFAOYSA-N 3,5,5-trimethyl-hexanoic acid Chemical compound OC(=O)CC(C)CC(C)(C)C OILUAKBAMVLXGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNBNBTIDJSKEAM-UHFFFAOYSA-N 4-[7-hydroxy-2-[5-[5-[6-hydroxy-6-(hydroxymethyl)-3,5-dimethyloxan-2-yl]-3-methyloxolan-2-yl]-5-methyloxolan-2-yl]-2,8-dimethyl-1,10-dioxaspiro[4.5]decan-9-yl]-2-methyl-3-propanoyloxypentanoic acid Chemical compound C1C(O)C(C)C(C(C)C(OC(=O)CC)C(C)C(O)=O)OC11OC(C)(C2OC(C)(CC2)C2C(CC(O2)C2C(CC(C)C(O)(CO)O2)C)C)CC1 ZNBNBTIDJSKEAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVYWICLMDOOCFB-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-pentanol Chemical compound CC(C)CC(C)O WVYWICLMDOOCFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004483 ATR-FTIR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001157 Fourier transform infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000007167 Hofmann rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- 229930194542 Keto Natural products 0.000 description 1
- IDQPVOFTURLJPT-UHFFFAOYSA-N N,N'-dihydroxyoctanediamide Chemical compound ONC(=O)CCCCCCC(=O)NO IDQPVOFTURLJPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013494 PH determination Methods 0.000 description 1
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 description 1
- 241001085205 Prenanthella exigua Species 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRUDCFGSUDOHDG-UHFFFAOYSA-N acetohydroxamic acid Chemical compound CC(O)=NO RRUDCFGSUDOHDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001171 acetohydroxamic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 238000012442 analytical experiment Methods 0.000 description 1
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 229910052948 bornite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 238000009838 combustion analysis Methods 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N copper(I) oxide Inorganic materials [Cu]O[Cu] BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBJNMUFDOHXDFG-UHFFFAOYSA-N copper;hydrate Chemical compound O.[Cu].[Cu] LBJNMUFDOHXDFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- VILAVOFMIJHSJA-UHFFFAOYSA-N dicarbon monoxide Chemical group [C]=C=O VILAVOFMIJHSJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- ASTZLJPZXLHCSM-UHFFFAOYSA-N dioxido(oxo)silane;manganese(2+) Chemical compound [Mn+2].[O-][Si]([O-])=O ASTZLJPZXLHCSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXOKVTWPEIAYAB-UHFFFAOYSA-N dioxido(oxo)tungsten Chemical compound [O-][W]([O-])=O ZXOKVTWPEIAYAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGANSGVIUGARFR-UHFFFAOYSA-N dipotassium dioxosilane oxo(oxoalumanyloxy)alumane oxygen(2-) Chemical compound [O--].[K+].[K+].O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O YGANSGVIUGARFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 238000011067 equilibration Methods 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000008396 flotation agent Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000013467 fragmentation Methods 0.000 description 1
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009291 froth flotation Methods 0.000 description 1
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052595 hematite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011019 hematite Substances 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N iron(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Fe+3].[Fe+3] LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Inorganic materials O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMWCXZJXESXBBY-UHFFFAOYSA-L manganese(ii) carbonate Chemical compound [Mn+2].[O-]C([O-])=O XMWCXZJXESXBBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000004776 molecular orbital Methods 0.000 description 1
- 229910052627 muscovite Inorganic materials 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 229910052592 oxide mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 235000015927 pasta Nutrition 0.000 description 1
- 229940023462 paste product Drugs 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000002367 phosphate rock Substances 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 230000005588 protonation Effects 0.000 description 1
- 239000005297 pyrex Substances 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 229910052883 rhodonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000012916 structural analysis Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 230000009044 synergistic interaction Effects 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229910001662 tin mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N triformin Chemical compound O=COCC(OC=O)COC=O UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000010 zinc carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D1/00—Flotation
- B03D1/001—Flotation agents
- B03D1/004—Organic compounds
- B03D1/01—Organic compounds containing nitrogen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D2201/00—Specified effects produced by the flotation agents
- B03D2201/02—Collectors
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D2203/00—Specified materials treated by the flotation agents; Specified applications
- B03D2203/02—Ores
- B03D2203/025—Precious metal ores
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D2203/00—Specified materials treated by the flotation agents; Specified applications
- B03D2203/02—Ores
- B03D2203/04—Non-sulfide ores
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Treatment Of Sludge (AREA)
- Physical Water Treatments (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
- Lubricants (AREA)
Abstract
Oppfinnelsen angår hydroksamat-preparat for oppsamling av mineraler ved skum-flotasjon, idet preparatet omfatter en vandig blanding av hydroksamat hvor pH i preparatet er minst 11 og en metode for oppsamling av mineral-verdier fra en vandig malmoppslemming ved skumflotasjon.
Description
Foreliggende oppfinnelse angår en metode for oppsamling av mineralverdier fra en vandig malm-oppslemning ved skum-flotasjon.
Bakgrunn
Hydroksamsyrer og deres salter (nedenfor referert til som hydroksamater) blir anvendt for oppsamling av mineraler så som pyroklor, muskovitt, fosforitt, hematitt, pyrolusitt, rhodonitt, rhodokrositt, chrysokolla, malakitt, bornitt, kalsitt, gull og andre edelmetaller. Hydroksamater er spesielt anvendelige ved skumflotasjon av kobber-mineraler spesielt oksyderte kobber-mineraler.
Hydroksamatene anvendt for oppsamling av mineraler omfatter generelt en hydrokarbylgruppe så som aryl, alkylaryl eller en fett alifatisk gruppe. Hydroksamater kan eksistere i en kompleks rekke av former på grunn av resonans-konjugering så som den følgende:
Tilstedeværelsen av disse former og de relative konsentrasjoner kan avhenge av løsningsmidlet, pH og tilstedeværelse av andre forbindelser så som motioner. Videre, hvis begrenset rotasjon rundt C-N-binding forekommer da kan adskilte Z- og E-isomerer også eksistere
Strukturen av hydroksamsyrene i løsning og effekten av isomerisme på ytelsen ved skum-flotasjon er ikke forstått.
Prosesser er beskrevet for fremstilling av hydroksamater i syreform. For eksempel beskriver Rothenberg US patent 6145667 fremstilling av hydroksamsyrer som en løsning i en olje eller fettalkohol. Vår samtidige internasjonale søknad PCT/AU01/00920 beskriver preparater av fett-hydroksamater i form av et fast salt så som kalium- eller natrium-saltet. Vi har funnet at anvendelse av hydroksamatet i et organisk løsningsmiddel eller i syre eller tørr form betydelig reduserer aktiviteten til hydroksamat i skum-flotasjon. Vi antar at dette skjer som et resultat av at en vesentlige del av syren eller saltet er til stede i en inaktiv form.
US 5126038A og US 4324654A beskriver begge en sammensetning for utvinning av mineraler ved skumflotasjon.
Oppsummering av oppfinnelsen
Foreliggende oppfinnelse omfatter metode for oppsamling av mineralverdier fra en vandig malm-oppslemning ved skum-flotasjon, idet metoden omfatter trinnet med tilsetning av et vandig preparat av fett-hydroksamat til den vandige malm-oppslemningen,
kjennetegnet ved at nevnte vandige fett-hydroksamat er minst 11 og nevnte vandige fett-hydroksamat omfatter et mot ion som er et alkalisk metall valgt fra natrium, kalium og blandinger derav og hvor preparatet er vesentlig fri for vannuoppløselige oppløsningsmidler.
Beskrivelse av foretrukne utførelsesformer
Foreliggende oppfinnelse omfatter følgelig en metode ifølge krav 1, kjennetegnet ved at pH av preparatet er i området på fra 11 til 13.
Foreliggende oppfinnelse omfatter videre at pH av preparatet er i området fra 11,5 til 13 eller at pH av preparatet er i området fra 12,0 til 12,5.
Foreliggende oppfinnelse omfatter videre at metoden ifølge krav 1, er kjennetegnet ved at fettandelen av fett-hydroksamat har en karbonkjedelengde i området på fra 6 til 14 karbonatomer.
Foreliggende oppfinnelse omfatter videre at fettandelen har en karbonkjedelengde i området fra 8 til 12 karbonatomer.
Foreliggende oppfinnelse omfatter videre at fettandelen har en karbonkjedelengde på 8 eller 10 karbonatomer, eller blanding derav.
Foreliggende oppfinnelse omfatter videre at fettandelen av fett-hydroksamatet er hentet fra fraksjonert kokosnøtt- og palmekjerneolje.
Foreliggende oppfinnelse omfatter videre at det vandige fett-hydroksamatpreparatet inneholder mindre enn 5 v/v % urenhet av fettsyre.
Foreliggende oppfinnelse omfatter videre at motionet er tilstede i overskudd.
Foreliggende oppfinnelse omfatter videre at hydroksamatet er et alkalimetallhydroksamat og konsentrasjonen av alkalimetallhydoksamatet i nevnte vandige fett-hydroksamatpreparat er i området på fra 1 til 60 vekt-% av den vandige blandingen.
Foreliggende oppfinnelse omfatter videre at konsentrasjonen av alkalimetallhydroksamatet i nevnte vandige fett-hydrokasmatpreparat er i området på fra 5 til 50 vekt-% av den vandige blandingen.
Foreliggende oppfinnelse omfatter videre at det vandige fett-hydroksamatpreparatet er formulert som en pasta omfattende 30 til 50 % vektdeler av alkalimetallhydroksamat og 50 til 70 % vektdeler vann og eventuelt, andre komponenter.
Foreliggende oppfinnelse omfatter videre tilveiebringing av hydroksylamin i det vandige fett-hydroksamatet i en mengde på opptil 1 vekt-% av det totale vandige fett-hydroksamatpreparatet.
Foreliggende oppfinnelse omfatter videre oppsamling av mineralverdier ifølge krav 1, kjennetegnet ved at mengden av hydroksamatreagens er i området på 0,1 til 500 g per tonn malm.
Foreliggende oppfinnelse omfatter videre metode for oppsamling av mineralverdier ifølge krav 1, kjennetegnet ved at hydroksamatpreparatet blir tilsatt til oppslemmingen som en fortynnet løsning ved en konsentrasjon i området fra 1 til 30 % av hydroksamatsalt etter vekt av det totale vandige hydroksamatpreparatet og blandet i minst 30 minutter før anvendelse.
Foreliggende oppfinnelse omfatter videre metode ifølge krav 16, kjennetegnet ved at den fortynnede løsning av hydroksamat blir fremstilt ved fortynning av hydroksamat-preparatet med vandig alkalimetallhydroksid.
Foreliggende oppfinnelse omfatter videre metode ifølge krav 17, kjennetegnet ved at hydroksamatet blir fortynnet med 1 % KOH-løsning.
Foreliggende oppfinnelse omfatter videre metode ifølge krav 1, kjennetegnet ved at den omfatter: (i) dannelse av en vandig oppslemming av malmen; (ii) eventuelt regulering av pH i oppslemmingen; (iii) utføring av nevnte trinn omfattende tilsetning av et vandig fett-hydroksamatpreparat til den vandige malmoppslemningen hvor pH av nevnte vandige fett-hydroksamatpreparat er minst 11 og nevnte vandige fett-hydroksamatpreparat er vesentlig fri for vannuoppløselige oppløsningsmidler; (iv) agitering av oppslemningen for å blande og kondisjonere fett-hydroksamatet og malm-oppslemningen; (v) tilsetning av et skummemiddel til oppslemningen; (vi) agitering av oppslemningen for å danne et skum inneholdende oppflytte mineraler; og (vii) fjerning av skummet og oppsamling av de oppflytte mineraler i nærvær av hydroksamatet.
Foreliggende oppfinnelse omfatter videre metode ifølge krav 1, kjennetegnet ved at den videre omfatter: dannelse av et vandig fett-hydroksamatpreparat ved tilveiebringing av en vandig hydroksylaminfri base og kombinering av den hydroksylaminfrie basen med fettsyreester i nærvær av alkalisk løsning av alkalimetallhydroksid for å danne et fett-hydroksamat; tilsetning av ytterligere alkali til fett-hydroksamatet for å tilveiebringe en vandig blanding av fett-hydroksamatet med pH på minst 11.
Foreliggende oppfinnelse omfatter videre metode ifølge krav 20, kjennetegnet ved at den hydroksylaminfrie basen har en konsentrasjon i området på fra 10 til 30 vekt-%.
Foreliggende oppfinnelse omfatter videre metode ifølge krav 21, kjennetegnet ved at den hydroksylaminfrie basen med konsentrasjon i området fra 10 til 30 vekt-% blir fremstilt ved omsetning av alkalimetallhydroksid og hydroksylammoniumsulfat før kombinering av den hydroksylaminfrie basen og fettsyreesteren.
Vi har funnet at Cs fett-karbonkjede gir den beste flotasjonsytelse for preparatet. Reagenset basert på C6har god vannoppløselighet, men er mindre effektivt. Reagenset basert på C12er også mindre effektivt ved skum-flotasjon, men kan være anvendelig i noen tilfeller.
Egnede Ca/C-io fettsyrer eller deres derivater for anvendelse ved fremstilling av den foretrukne fett-alkyl-del av hydroksamatet kan være hentet fra fraksjonert kokosnøtt- og palmekjerneolje.
Kortkjedede alifatiske monokarboksylsyrer kan også være hentet fra petroleumsindustrien, f.eks. 3,5,5-trimetyl-heksansyre.
Fett-hydroksamat-preparatet har en pH på 11 til 13 og fortrinnsvis 11,5 til 13 og mest foretrukket 12,0 til 12,5. Ved slik pH vil hydroksamatet være til stede som et salt. Fortrinnsvis er motionet til stede i saltet valgt fra alkalimetaller, spesielt natrium, kalium eller en blanding av natrium og kalium. Kalium er det mest foretrukne motion.
Fortrinnsvis er motionet til stede i overskudd. Det kan for eksempel tilveiebringes ved tilsetning av alkalimetallbase så som et kaliumhydroksyd, natriumhydroksyd eller en blanding derav.
Vi antar at en høy pH (spesielt når hydroksamatet er kaliumsaltet av et (C6-C12fett-alkyl-hydroksamat) letter dannelse av en mer aktiv form av hydroksamatet. Vi antar at den mer aktive form er cis-enol-formen av hydroksamat-anionet som kan representeres ved formelen:
hvor M er metallionet så som natrium eller kalium og R er hydrokarbyl, spesielt C6til Cu fett-alkyl. Den vandige oppslemningen av alkalimetall-fett-hydroksamat med pH 11,5 til 13 er mer aktiv enn det faste fett-hydroksamat. Nar alkalimetall-hydroksamatet blir inndampet til begynnende tørrhet viser det seg at det danner et aggregat mellom hydroksamsyre hvilket resulterer i et alkalimetall-innhold på nesten halvparten av den forventede verdi. Det kan være at det tørkede eller konsentrerte pasta-produkt danner et aggregat med formelen
Skum-flotasjonsaktiviteten til dette faste saltet kan generelt gjenopprettes ved tilsetning av alkalimetallhydroksyd for å gi en pH på 11,5 og fortrinnsvis 12 - 12,5.
Preparatet som tilsettes kan anvendes ved skum-flotasjon av metalloksyder eller -karbonater så som kassiteritt, kupritt, chrysokolla, cerussitt, smithsonitt, atacamitt, malakitt, wolframitt og scheelitt.
Ovennevnte preparat kan også anvendes for utvinning av metallisk kobber, sølv, gull og platina-gruppe metaller ved skum-flotasjon. Når anvendt sammen i flotasjon med en sulfid-oppsamler resulterer en synergistisk interaksjon i forbedret rask utvinning på grunn av oppsamling av både sulfid- og oksyd-mineraler samtidig. Ovennevnte preparat kan også omfatte eller anvendes med et dialkylditiokarbamat. Som beskrevet i vår samtidige australske provisional patentsøknad innlevert 27. mai 2002, har vi funnet at dialkylditiokarbamater forbedrer effektiviteten av utvinning av mineraler i sterkt oksydert malm.
Preparatet som tilsettes kan formuleres som en konsentrert oppslemning så som en pasta for transport. En slik pasta kan omfatte 30 til 50 vekt% av alkalimetall-hydroksamat og 50 til 70% vann og eventuelt andre komponenter. Et slikt konsentrat kan anvendes ved skum-flotasjon, men det kan fortynnes før anvendelse ved tilsetning av for eksempel fortynnet alkali så som alkalimetallhydroksyd (f.eks. 0,5% KOH). Det er foretrukket at hydroksamat-oppslemningen blir fortynnet for i det vesentlige å oppløse hydroksamatet, eventuelt med mild oppvarmning (for eksempel til 30 til 50°C). Det fortynnede preparatet for tilsetning til flotasjonscellen kan omfatte 1 til 30% fortrinnsvis 1 til 15 % etter vekt av alkalimetall-hydroksamat. Hydroksamatet blir fortrinnsvis fortynnet med alkalimetallhydroksyder og blandet i fortrinnsvis 15 til 30 minutter før det blir satt til flotasjonscellen. Hydroksamatet, alkalimetall-løsningen bør fortrinnsvis fremstilles frisk hver dag hvis sendt i vandig pasta eller fast form.
Konsentrasjonen av hydroksamat som bedømt ved UV-synlig metode, er typisk i området 10-1000 mg pr. liter avhengig av kvaliteten og mengden av malm og metallene av interesse. Når det gjelder mengden av malm er mengden av hydroksamat-reagens generelt i området 0,1 til 500 g/tonn.
Vi har funnet at effektiviteten av hydroksamatreagensetfor utvinning av partikkelformede metaller ved flotasjonsmetoden er avhengig av pH. Utvinning av kobber og mange andre metaller blir forbedret når pH i flotasjons-væsken er i nærheten av eller omtrent pKa til Bronstead-syre som er fett-hydroksamsyre. Den aktuelle pH kan være høyere enn pKa (ca. 9). Utvinningen av kobber ved anvendelse av hydroksamat blir betydelig forbedret når pH i malm-oppslemningen er minst ca. 8,5 og mer foretrukket fra 8,5 til 13, mest foretrukket 10 til 13.
Hydroksamat-preparatet er også funnet å være en effektiv oppsamler ved pH godt under den av dens pKa. For eksempel utvinner det tinn-kassiteritt (Sn02) ved optimal pH fra 4 til 5.1 dette tilfellet kan reagenset ha en relativt mindre oppløselighet; imidlertid ifølge vår strukturelle analyse skulle reagensfunksjonaliteten fortsatt være tilgjengelig i reaktiv chelaterende modus. Det er mulig at zeta-potensialet til tinn-mineral-(~4,5) fremkalte hydroksamat-adsorpsjonsprosess med en raskere hastighet ved lavere pH. Siden hydroksamatreagenset har begrenset oppløselighet ved pH 4-5 er det ikke i stand til å danne det reaktive aggregat som det skjedde ved høyere pH i tilfellet kobber-utvinning. Det er funnet at ved å øke temperaturen fra 20 til 30°C blir det en betydelig forbedring i tinn-utvinnings- prosessen som til dels kan oppveies ved å øke det mer oppløselige C-6-innhold av hydroksamat. Generelt øker økning av temperaturen kvaliteten og utvinningen ved flotasjonsprosessen.
Hydroksamat-reagenset blir adsorbert på den oksyderte mineraloverflaten i flotasjonscellen, meget raskt (innen millisekunder) og preparatene gir utmerket flotasjonsytelse antagelig fordi reagenset er til stede i den aktive cis-enolat-form.
Tilstedeværelsen av uomsatt metylester eller hydrolyserte fettsyre-produkter er skadelige for flotasjonsytelsen når det gjelder flotasjonsspesifisitet og utbytte. Det har vært registrert at ozon eller hydrogenperoksyd er ideelle tilsetninger til flotasjonscellen før tilsetning av hydroksamat-løsningen. I praksis er 03mest anvendelig som et raskt og kraftig oksydasjonsmiddel for å sikre at partikulære mineralfaser blir selektivt oksydert uten å etterlate noen tilsatte kationer eller anioner i oppslemningen.
Hydroksamat-preparatet kan fremstilles ved å øke pH i hydroksamater fremstilt ved prosesser kjent på området. For eksempel blir et fettsyrederivat så som lavere alkyl (f.eks. metyl- eller etylester av en C6til C14fettsyre omsatt med hydroksylamin i vandig løsning. Hydroksylaminet kan dannes in situ fra hydroksylaminsalter i nærvær av en alkalisk vandig løsning som typisk er en vandig løsning av alkalimetallhydroksyd.
Hydroksylamin kan bli fremstilt i en konsentrasjon på 10 til 30% vekt/volum ved reaksjon mellom alkalimetallhydroksyd og hydroksylammoniumsulfat.
Det er foretrukket at reaksjonen blir utført i vandig løsning og mengden av vann blir kontrollert for å gi en konsentrasjon av produkt i området fra 30 til 50% vekt/volum. Det er foretrukket at reaksjonsblandingen er i det vesentlige er fri for vannuoppløselige løsningsmidler og overflateaktive midler. Fettsyreester-reagenset anvendt for å danne hydroksamatet er vannublandbart, imidlertid har vi funnet at det reagerer med hydroksylamin i vandig løsning og i løpet av reaksjonsprosessen smelter vandig og fettsyreester-fase sammen, muligens på grunn av emulgerings-karakteristika til det innledende dannede hydroksamat. pH i preparatet blir regulert ved tilsetning av alkali så som alkalimetallhydroksyd for å gi en pH fortrinnsvis på minst 11 og fortrinnsvis 12 til 12,5.
Hvis alkalimetall-fett-hydroksamat blir fremstilt som et tørt fast stoff har vi funnet, som beskrevet ovenfor, at aktiviteten blir tapt, antagelig gjennom dannelse av den inaktive form. Aktivitet kan tilveiebringes ved tilsetning av vandig alkali, spesielt kalium- eller natriumhydroksyd for å gi en vandig blanding av det faste stoffet med pH på minst 11.
Oppfinnelsen vil nå bli beskrevet med referanse til de følgende eksempler.
Eksempler
Når angitt i eksemplene ble pH-måling utført ved anvendelse av en kombinasjons-glasselektrode. Det spesifikke merket anvendt var ORION modell 42, et pH-målingssystem som anvender kombinasjons-glasselektrode type 9107. Kombinasjons-glasselektroder av andre merker kan tilsvarende anvendes for pH-bestemmelse.
Eksempel 1
Del (a)
Disse eksempler demonstrerer fremstilling av et preparat inneholdende kaliumsalt av (C8/Ci0fett-alkyl)hydroksamat uten isolering av det faste saltet.
Hydroksylamin-sulfat blir omsatt med kaliumhydroksyd for å produsere hydroksylamin fri base i en konsentrasjon på 15-16 vekt%. Kaliumsulfatet dannet som et biprodukt blir fjernet ved filtrering.
Hydroksylamin fri base blir deretter tilsatt og blandet kontinuerlig med metylesteren av Ca/C-io fraksjonerte fettsyrer avledet fra kokosnøtt- eller palmeolje mens temperaturen ble holdt under 40-45°C. Et overskudd av hydroksylamin fri base (omtrent 1,25 molart overskudd) blir anvendt for å drive reaksjonen til fullførelse.
Et lite støkiometrisk overskudd av kaliumhydroksyd blir tilsatt for å danne kalium (Ca/Ciofett) hydroksamat som 45% vekt/volum pasta som har en pH på ca. 12 til 12,5.
Del (b)
Denne del demonstrerer fremstilling av et fast kaliumsalt av C8/Ci0hydroksamat-derivater fra kokosnøttolje og dets anvendelse for fremstilling av hydroksamat-preparatene.
Et 7-8% fritt hydroksylamin-reagens ble dannet ved å følge en prosedyre lignende den i Eksempel 1. Det ble deretter umiddelbart omsatt med triglycerid av kokosnøttolje (22,5 g, forsåpningsverdi 279, 0,112 molekvivalent av glycerid) ved 45°C, under agitering. Etter en omrøringsperiode på 12 timer ble det hvite, kremaktige materialet overført til en pyrex-bolle og ble eksponert for luft for å tillate at løsningsmidlet gradvis avdampet til tørrhet. Det resulterende hvite, pastaprodukt ble underkastet vasking med kald metanol for å fjerne glycerol og andre organiske materialer. FTIR-spektrum av tørt hvitt pulver (18 g) viste et absorpsjonsbånd lignende det av kaliumsaltet av C8/Ci0hydroksamat-derivatet fremstilt i Eksempel 1 av PCTAU01/00920.
Fett-hydroksamat-preparatet kan fremstilles ved dispergering av det faste hydroksamatet i varm 1 % kaliumhydroksyd-løsning og fortrinnsvis omrøring i minst 15 minutter.
Eksempel 2
Produksjons-formulering
En to (2) tonn batch av hydroksamat ble fremstilt ved anvendelse av en reaktor med kapasitet 1000 I og de følgende trinn:
150 kg vann ble plassert i 1000 I glassreaktor.
175 kg (NH3OH)2S04ble tilsatt og blanding startet.
245 kg 49% KOH ble manuelt satt til reaktoren med en slik hastighet at reaktortemperaturen aldri oversteg 35°C.
Den kaustiske tilsetning ovenfor ble fortsatt over en 6-8 timers periode.
Hydroksylamin-oppslemningen ble tømt fra reaktoren gjennom en bunnventil.
Løsningen av hydroksylamin ble separert fra K2S04-oppslemning ved anvendelse av en filterpose under sug.
317,6 kg av NH2OH-løsning blir gjenvunnet ved filtrering hvor NH2OH-innholdet blir målt å være 15,75%.
Den resulterende NH2OH fri base løsningen ovenfor blir tatt tilbake til 1000 I reaktoren for å starte hydroksamatreaksjonen.
203 kg metylester blir satt til hydroksylamin-løsningen.
74 kg 92% KOH flak blir gradvis innført i reaktoren med kontroll av reaktortemperaturen.
Når 50% kaustisk pottaske blir innført begynner et hvitt skumaktig produkt å bygges opp i reaktoren.
Reaktortemperaturen etter 50% kaustisk tilsetning steg til ca. 42°C.
Da 2/3 tilsetning av KOH var fullført steg temperaturen videre til 48°C.
Ved tilsetning av resten av KOH i løpet av en 7 timers periode forble reaktortemperaturen stabil ved 50°C.
Lyst hvitt skumaktig hydroksamat-produktmateriale okkuperte nesten fullstendig reaktorrommet.
Eksempel 2a
Dette eksemplet demonstrerer innvirkning av (a) pH i en vandig løsning av kalium-fett-alkyl-hydroksamat og (b) flotasjonscellens pH på utvinning av kobbe re.
Kobbermalm
Kobbermalmen ble preparert for flotasjonscellen fra malmpreparatet vist i den følgende tabell 1: 1 kg prøver av mineral-matematerialet ble malt til 80% mindre enn 75 um og ble underkastet standard flotasjonsmetoder i en 2 liter laboratorie-flotasjonscelle.
Fett-hydroksamat
Fett-hydroksamat fremstilt i henhold til metoden ifølge Eksempel 2 etter regulering av pH til den vist i Tabell 1.
Fem prøver av hydroksamatet ble fremstilt og oppløst i varmt vann og pH regulert ved tilsetning av vandig KOH når nødvendig.
Flotasjonscellen ble fremstilt ved oppslemning av den knuste malmen og regulering av pH i flotasjonscellen med vandig KOH.
Testene vist i tabellen nedenfor ble utført ved anvendelse av metyl-isobutyl-karbinol som flotasjonsmiddel (opptil 10 g/tonn). Sammensetningen av skum-konsentratet under pH-betingelser og hydroksamat-dose vist i tabellen er også angitt.
En betydelig forbedring i utvinning og flotasjonsgrad er observert når hydroksamatet blir satt til flotasjonscellen som en vandig løsning med pH over 11.
Eksempel 3
Dette eksemplet undersøker lagringsstabiliteten til fett-hydroksamatet i Eksempel 1. Det ble funnet at lagringsstabiliteten til hydroksamat-preparatet i Eksempel 1 over en periode på fire måneder er betydelig forbedret ved tilstedeværelsen av ca. 0,3 til 0,6 vekt% av hydroksylamin basert på vekten til det vandige preparatet.
Eksempel 4
Kalium-fett-alkylhydroksamat-preparatet er antatt å eksistere med hydroksamatet overveiende i cis-enolat-type geometrisk isomer form stabilisert av resonansen vist nedenfor.
<13>C NMR undersøkelser indikerer at ved protonering av kalium-fett-hydroksamat-reagenset skifter hydroksamat-karbonyl-karbonet 2 ppm til lavere felt (172 ppm til 174 ppm). Selv om dette gir informasjon om den negative ladning lokalisert på hydroksamat-funksjonaliteten gir dette ikke bevis for hvilke strukturelle isomerer som eksisterer i blandingen.
For å forstå den isomere strukturelle ekvilibrering, ble suberohydroksamsyre valgt som en modell-forbindelse. Den er et 8-karbon-inneholdende di-hydroksamsyre-molekyl og på grunn av symmetrien er NMR-spektra både forenklet og forbedret samtidig for hydroksamat-gruppen. Proton NM R av forbindelsen når kjørt i løsningsmidlet DMSO-d6viser klart de to isomere strukturer i blandingen. Hydroksamsyre -NHOH gruppe protoner gir sterke bevis for eksistensen av to isomere former. Sammenlignet med litteratur-data for proton NMR av acetohydroksamsyre (CH3CONHOH) synes det klart at signaler i de ekstremt lave felt henholdsvis 10,93 og 10,31 ppm skyldes N-H protoner av cis- og trans- isomeren.
Angivelse av vedlagte spektrum .
Etter N-H proton-signaler er det to signaler ved 9,60 og 9,25 ppm som er angitt på grunn av -OH proton tilskrevet trans og cis geometrisk form. Proton-intensitets-måling indikerer at forholdet av cis:trans er 9:1.
Eksempel 5
Fett-hydroksamatsalter er ofte representert som salter av hydroksamsyre som er et resultat av deprotonering med en sterk base. Fett-hydroksamatsalt-struktur har aldri vært godtkarakterisert vedmoderne analytiske verktøy bortsett fra en antatt resonans-representasjon som vist i Skjema 1.
Deprotonering av -OH-setet fører til struktur II som ikke kan resonans-stabiliseres, imidlertid kan dette skje gjennom deprotonering av NH-setet som fører til struktur Illa og lllb. Struktur II kan betegnes et hydroksamat mens lllb har en stor del similaritet med oksim-struktur og således kan beskrives som hydroksimat. Hvorvidt struktur II og III er interkonvertible arter og har noen effekt på bindingsmodus med metall er ikke kjent, imidlertid passer resonans-stabilisering som kan skje med Illa og lllb som fører til hydroksamat-ion-dannelse den angitte dimer- (50% K innhold) modell mens denne struktur II ikke gjør det.
Strukturene av fett-hydroksamatet i preparatet ble undersøkt ved Fourier transform infrarød spektroskopi (FTIR), elektronspray-massespektrometer (ESMS), termisk gravimetrisk analyse (TGA), kjernemagnetisk resonans (NMR) og element-analyse og korrelerer dens aktivitet i relasjon til flotasjonsytelse-resultater.
Produktet i Eksempel 1 blir analysert ved ATR-FTIR for å se eksistens av funksjonell gruppe i produktet. Det viktige trekk er funnet i spekteret at metylester-karbonyl-signal ved 1740 cm'<1>er fullstendig erstattet av det meget intense signal ved 1626 cm'<1>ledsaget av to andre distinktive signaler som fremkommer i regionen 1550 og 3212 cm"<1>. Sammenligning med spekteret til heksyl-, oktyl-, decyl- og dodecyl-hydroksamat-kaliumsalt fremstilt ved syntetisk prosedyre som involverer hydroksylamin-hydroklorid, kaliumhydroksyd og metylester i vannfri metanol, viser hydroksamatproduktet en meget stor del similaritet i FTIR-data som oppsummert i tabell 3.
Etter kontrollert surgjøring blir hydroksamsyre-produktet mindre oppløselig i vann men meget oppløselig i organiske medier så som alkoholer og hydrokarboner. Det viser FTIR signal-karakteristika (i faststoff tilstand) hvor et intenst ytterligere signal er funnet ved 1660 cm'<1>. Signalet som opprinnelig synes ved 3213 cm"<1>er nå skiftet mer enn 40 cm"<1>til den høyere frekvens-region. Sammenligning av FTIR-data mellom hydroksamatsalt og det tilsvarende surgjorte produkt er oppsummert i Tabell 4.
FTIR spektral-karakteristika viser at produktet faktisk er fordelt i to isomere former, nemlig keto- og enol-former og deres forhold kan sterkt influeres av karbonkjedelengde, pH i media så vel som zeta-potensialet til mineral-partiklene. Ketoformen er hovedsakelig utgjort av ikke-konjugert fett-hydroksamsyre hvor karbonylgruppen absorberer ved en høyere frekvens (1660 cm"<1>) enn enol-isomeren som vist i Skjema 2.
Fett-hydroksamsyre kan også være i form av konjugert enol-form ved delokalisering av nitrogen enkelt elektronpar gjennom karbonyl rc-binding som forårsaker et skift av karbonyl-absorpsjon til lavere energi (1626 cm"<1>). Mens i enol-form kan den eksistere som både cis og trans geometriske isomerer. I hydroksamsyre keto-form, synes -OH-gruppen bundet til nitrogen i den høyere frekvens-region (3258 cm"<1>). Ettersom konjugering av systemet blir øket skifter -OH vibreringsfrekvens til en lavere energi som den funnet i hydroksamatsalt eller hydroksamat-spektrum (3215 cm"<1>) på grunn av sannsynlighet for intramolekylær H-binding gjennom preferensiell dannelse av cis-isomer. Et lignende elektronisk arrangement kan forårsake N-H bøyning som sprer seg gjennom regionen mellom 1550-1565 cm'<1>.
I preparatet i Eksempel 1 dominerer enol-formen på grunn av proton-abstraksjon av KOH allerede til stede i preparatet. FTIR støtter derfor bevis for at hydroksamatsaltet preferensielt eksisterer i enol-form i preparatet ifølge foreliggende oppfinnelse. Med andre ord ligner hydroksamatsaltet strukturelt mer et hydroksimat enn et hydroksamat som antatt i Skjema 1.
NMR-analyse av produktet fra eksempel 1 viser strukturell informasjon som generelt støtter FTIR-observasjonene. FTIR gir hovedsakelig funksjonell gruppe informasjon mens NM R undersøker hele den molekylære struktur omfattende karbon-rammeverket. NMR-spektrum blir kjørt i væskefase, fortrinnsvis i et protisk løsningsmiddel-medium som simulerer den praktiske anvendelse i flotasjonsanvendelse. Et løsningsmiddelsystem omfattende D2O/CD3OD er funnet å være en nær kombinasjon til å motta data for proton og karbon NM R av kalium-fett-hydroksamat.
Sammenligning av NMR proton- og karbon-spektrum med modell oktyl-hydroksamat-spektra viser meget lignende trekk når det gjelder proton og karbon kjemiske skift. I proton NMR er det distinkt 4 sett av signaler som fremkommer i regionen 2,79, 2,33, 2,0 og 1,63 ppm som triplett, kvintett, bred multiplett fulgt av en andre triplett tilskrevet lineær fett-karbonkjede protoner. Triplett-signalet sentrert ved 2,79 ppm er anvist til a-proton-signal tilstøtende karbonylgruppen. Når pH i NMR-løsning blir bragt ned fra alkalisk til sur region, blir protonsignalet ved 2,79 ppm skiftet til 0,2 ppm nedfelt. I karbon-spekteret forårsaker denne sure behandling et karbonyl-karbon-signalskift fra 172 til 174 ppm, som er 2 ppm skift til lavere felt. Dette NMR spektral-kjennetegn er indikativt for hydroksamatet som har en negativt ladet form muligens som hydroksamat-form. Ved kjøring av NMR-spektrum i protisk medium hvorvidt under sure eller alkaliske betingelser, synes det alltid å være én dominerende isomer i blandingen. I lys av litteratur-informasjon basert på NMR, røntgen krystallstruktur og ab intio molekylære orbital-beregninger ved analyse av lavere hydroksamsyremolekyl, synes det som om hydroksamatet i protisk løsningsmiddel har hydroksamat-type struktur med preferanse for cis-isomer som er energetisk stabil ved hydrogen-binding med vannmolekyl som vist i
Figur 1.
Elektrospray massespektroskopisk analyse av hydroksamatet og beslektet alkyl-hydroksamatsalt når utført i negativ modus viser en intens negativ ione-topp som svarer til massetopp (m/z) på grunn av [RCONOH]" ion. Tabell 3 oppsummerer den viktige massetopp som sterkt støtter det faktum at hydroksamat som et salt er energetisk stabilt og det viser to intense masse-signaler ved 158 og 186, som samsvarer godt med preparater som består av Cs og Ciohydroksamat-strukturer. Masse-toppene i hydroksamat-prøven blir ytterligere verifisert ved kjøring av rene C8og Ciohydroksamatsalter på identisk måte.
I lys av det angitte spektroskopiske bevis, eksisterer hydroksamatet i preparatet delvis i form av enolat- eller hydroksamat-struktur og ligner som sådanne mellomproduktet postulert i Hofmann omleiringsreaksjon. Hof man n-omleiring omdanner et amid til et amin med et karbonantall mindre i én enhet gjennom dannelsen av isocyanat og dets påfølgende hydrolyse. Når oppvarmet over 120°C gjennomgår hydroksamatproduktet rask dekomponering. Dette er vist ved termisk gravimetrisk analyse (TGA) og differensiell scanning-kalorimetri- (DSC) teknikker. Analysen av dekomponeringsproduktet ved massespektroskopi indikerer at det er en blanding av aminer hovedsakelig heptyl og nonyl sammensetning. En lignende termisk fragmentering er også vist av oktyl- og decyl-hydroksamatsalt og disse resultater er sterkt indikative for at hydroksamat i noen grad har strukturell similaritet med Hofmann-mellomprodukt som illustrert i Skjema 3.
Når hydroksamat-produktet er stivnet ved langsom avdampning av fuktighet viser det stor affinitet for å danne aggregat mellom hydroksamsyre og det tilsvarende kaliumsalt. Kaliuminnhold-analyse av heksyl-, oktyl-, decyl- og dodecyl-hydroksamatsalt, (som vist ved ICP analyse er presentert i Tabell 6) viser at kaliumnivået i alle disse salter er nesten 50% mindre enn den forventede verdi. Dette element-analytiske forsøk indikerer at i faststoff tilstand eller pasta-form eksisterer det mest sannsynlig som et aggregat mellom salt og syre assistert av intermolekylær hydrogenbinding, ettersom det viste paring gjennom cyklisk type struktur i Figur 2.
Aggregering mellom salt- og syre-former av hydroksamat er videre vist ved C-, H- og N-innholdsanalyse utført på kalium-oktylhydroksamat-forbindelsen. Teoretisk C, H og N prosentverdi basert på C7H15CONOHK sammensetning er forventet å være henholdsvis 48,13%, 8,18% og 7,1%. Imidlertid gir det observerte resultat basert på forbrennings-analyse verdier på 55,15%, 10,43% og 7,83% for C, H og N som er i overensstemmelse med sammensetningen omfattende 50:50 salt- og syre-former.
Aggregatet kan være polymert av natur gjennom et omfattende H-binding-nettverk.
Figur 2: Cyklisk struktur paring mellom syre og saltform
I lys av de karakteriserende data ovenfor synes det som om hydroksamatet har en strukturell identitet som følger: Dannet som et kaliumsalt av fett-hydroksamsyre omfattende fett-
karbonkjede hovedsakelig C8og C10sammensetning.
Saltet er termalt stabilt i luft opptil ca. 120°C og viser dekomponerings-mønster som et Hofmann-mellomprodukt.
Saltformen viser preferanse til å anta enolat-type struktur og ligner som sådan et oksim.
Etter surgjøring eller fortynning blir saltet til fett-hydroksamsyre.
Fett-hydroksamsyre har en del (resonans) struktur lignende enol- formen av saltet.
Avhengig av konsentrasjon og pH kan saltet være i likevekt med dets
konjugat-syre.
Etter stivning viser saltet tendens til å danne aggregat ved paring med konjugatsyre.
Etter undersøkelse av fett-karbonkjede fra C6til C-i8, er det eksperimentelt funnet at når reagenset utelukkende er fremstilt fra C8gir det best flotasjonsytelse på grunn av optimal balanse mellom strukturelle faktorer så som keto-enol isomerisering og hydrofobisitets-faktor. Reagenset basert på C6har god oppløselighet, men er mindre effektivt på grunn av kortere kjedelengde. Reagenset basert på C12og over viser liten oppløselighet og som et resultat, selv om de er rikelig tilgjengelig fra naturlig kilde, har de begrenset anvendelse i mineralflotasjon.
Ved dannelsen av hydroksamatet som er basert på naturlig C8/Ciosammensetning, som er hentet fra fraksjonert kokosnøtt- og palmekjerne-olje, eksisterer optimal balanse mellom strukturelle faktorer så som keto-enol isomerisering og hydrofobisitet.
Hydroksamatreagenset, når fremstilt som en pastaform inneholdende KOH, er klart til bruk rett inn i flotasjonskretsen ved enkel dispergering i varmt vann.
Dets hydrofobe del hjelper flotasjonen mens dets hydroksamat-del hjelper selektiv binding på metalloverflaten ved chelatmodus.
Når hydroksamatreagenset blir suspendert i vann er dets hydrofobe karbonhale i kraft av Van der Waal tiltrekningskraft, sannsynlig å danne en hemi-micelletype aggregat, hvor den polare hydroksamat-endegruppe sannsynligvis tenderer til å orienteres i en sirkulær type arrangement. Slike aggregater kan dannes gjennom kombinasjonen av ion-ion og/eller ion-molekyl-interaksjon sterkt assistert av intermolekylær H-binding. Reaktiviteten til hydroksamat som et flotasjonsreagens avhenger sannsynligvis i noen grad av denne natur av aggregatene. Økning av pH over pKa for hydroksamsyre (~9) gir opphav til forbedret oppløselighet av hydroksamatet på grunn av ion-ion type aggregat mens reduksjon av pH favoriserer ion-molekyl type aggregater.
Hydroksamat-reagenset blir fremstilt for å få hele produktet som kaliumsaltet av hydroksamsyre-formen med forbedret oppløselighet i vann. Når fremstilt i omtrent 50% pastaform, er hydroksamatreagenset funnet å være godt oppløselig i varmt vann eller fortrinnsvis fortynnet KOH (0,5% -1 %) og blir lett dispergert i flotasjonsmedia. Når reagenset blir omdannet fra pasta til tørr pulverform, blir dets oppløselighet betydelig redusert hvilket vi antar skyldes at del av saltet (ionisk form) blir revesert tilbake til syre (molekylær form), hvilket gir opphav til det mindre oppløselige ion-molekyl-type aggregat. Når det faste hydroksamat-reagens blir forsiktig kondisjonert med 1% KOH-løsning, blir dets oppløselighet sterkt forbedret og oppviser karakteristisk overflateaktiv egenskap like god som pastaform.
Claims (22)
1. Metode for oppsamling av mineralverdier fra en vandig malm-oppslemning ved skum-flotasjon, idet metoden omfatter trinnet med tilsetning av et vandig preparat av fett-hydroksamat til den vandige malm-oppslemningen,karakterisert vedatpHav nevnte vandige fett-hydroksamat er minst 11 og nevnte vandige fett-hydroksamat omfatter et motion som er et alkalisk metall valgt fra natrium, kalium og blandinger derav og hvor preparatet er vesentlig fri for vannuoppløselige oppløsningsmidler.
2. Metode ifølge krav 1,karakterisert vedatpHav preparatet er i området på fra 11 til 13.
3. Metode ifølge krav 1,karakterisert vedatpHav preparatet er i området fra 11,5 til 13.
4. Metode ifølge krav 1,karakterisert vedatpHav preparatet er i området fra 12,0 til 12,5.
5. Metode ifølge krav 1,karakterisert vedat fettandelen av fett-hydroksamat har en karbonkjedelengde i området på fra 6 til 14 karbonatomer.
6. Metode ifølge krav 5,karakterisert vedat fettandelen har en karbonkjedelengde i området fra 8 til 12 karbonatomer.
7. Metode ifølge krav 6,karakterisert vedat fettandelen har en karbonkjedelengde på 8 eller 10 karbonatomer, eller blanding derav.
8. Metode ifølge krav 6,karakterisert vedat fettandelen av fett-hydroksamatet er hentet fra fraksjonert kokosnøtt- og palmekjerneolje.
9. Metode ifølge krav 1,karakterisert vedat det vandige fett-hydroksamatpreparatet inneholder mindre enn 5 v/v % urenhet av fettsyre.
10. Metode ifølge krav 1,karakterisert vedat motionet er tilstede i overskudd.
11. Metode ifølge krav 1,karakterisert vedat hydroksamatet er et alkalimetallhydroksamat og konsentrasjonen av alkalimetallhydoksamatet i nevnte vandige fett-hydroksamatpreparat er i området på fra 1 til 60 vekt-% av den vandige blandingen.
12. Metode ifølge krav 11,karakterisert veda t konsentrasjonen av alkalimetallhydroksamatet i nevnte vandige fett-hydrokasmatpreparat er i området på fra 5 til 50 vekt-% av den vandige blandingen.
13. Metode ifølge krav 1,karakterisert vedat det vandige fett-hydroksamatpreparatet er formulert som en pasta omfattende 30 til 50 % vektdeler av alkalimetallhydroksamat og 50 til 70 % vektdeler vann og eventuelt, andre komponenter.
14. Metode ifølge krav 1,karakterisert vedat den videre omfatter tilveiebringing av hydroksylamin i det vandige fett-hydroksamatet i en mengde på opptil 1 vekt-% av det totale vandige fett-hydroksamatpreparatet.
15. Metode for oppsamling av mineralverdier ifølge krav 1,karakterisert vedat mengden av hydroksamatreagens er i området på 0,1 til 500 g per tonn malm.
16. Metode for oppsamling av mineralverdier ifølge krav 1,karakterisert vedat hydroksamatpreparatet blir tilsatt til oppslemmingen som en fortynnet løsning ved en konsentrasjon i området fra 1 til 30 % av hydroksamatsalt etter vekt av det totale vandige hydroksamatpreparatet og blandet i minst 30 minutter før anvendelse.
17. Metode ifølge krav 16,karakterisert vedat den fortynnede løsning av hydroksamat blir fremstilt ved fortynning av hydroksamat-preparatet med vandig alkalimetallhydroksid.
18. Metode ifølge krav 17,karakterisert vedat hydroksamatet blir fortynnet med 1 % KOH-løsning.
19. Metode ifølge krav 1,karakterisert vedat den omfatter: (i) dannelse av en vandig oppslemming av malmen; (ii) eventuelt regulering av pH i oppslemmingen; (iii) utføring av nevnte trinn omfattende tilsetning av et vandig fett-hydroksamatpreparat til den vandige malmoppslemningen hvor pH av nevnte vandige fett-hydroksamatpreparat er minst 11 og nevnte vandige fett-hydroksamatpreparat er vesentlig fri for vannuoppløselige oppløsningsmidler; (iv) agitering av oppslemningen for å blande og kondisjonere fett-hydroksamatet og malm-oppslemningen; (v) tilsetning av et skummemiddel til oppslemningen; (vi) agitering av oppslemningen for å danne et skum inneholdende oppflytte mineraler; og (vii) fjerning av skummet og oppsamling av de oppflytte mineraler i nærvær av hydroksamatet.
20. Metode ifølge krav 1,karakterisert vedat den videre omfatter: dannelse av et vandig fett-hydroksamatpreparat ved tilveiebringing av en vandig hydroksylaminfri base og kombinering av den hydroksylaminfrie basen med fettsyreester i nærvær av alkalisk løsning av alkalimetallhydroksid for å danne et fett-hydroksamat; tilsetning av ytterligere alkali til fett-hydroksamatet for å tilveiebringe en vandig blanding av fett-hydroksamatet med pH på minst 11.
21. Metode ifølge krav 20,karakterisert vedat den hydroksylaminfrie basen har en konsentrasjon i området på fra 10 til 30 vekt-%.
22. Metode ifølge krav 21,karakterisert vedat den hydroksylaminfrie basen med konsentrasjon i området fra 10 til 30 vekt-% blir fremstilt ved omsetning av alkalimetallhydroksid og hydroksylammoniumsulfat før kombinering av den hydroksylaminfrie basen og fettsyreesteren.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/AU2001/000920 WO2002010122A1 (en) | 2000-07-28 | 2001-07-27 | Preparation of fatty hydroxamate |
| PCT/AU2002/000994 WO2003011470A1 (en) | 2001-07-27 | 2002-07-25 | Hydroxamate composition and method for froth flotation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO20040341L NO20040341L (no) | 2004-03-02 |
| NO332597B1 true NO332597B1 (no) | 2012-11-12 |
Family
ID=3700885
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO20040341A NO332597B1 (no) | 2001-07-27 | 2004-01-26 | Metode for oppsamling av mineralverdier fra en vandig malmoppslemning ved skumflotasjon |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7007805B2 (no) |
| EP (1) | EP1419012B1 (no) |
| CN (1) | CN1311911C (no) |
| AP (1) | AP1693A (no) |
| AT (1) | ATE525136T1 (no) |
| AU (1) | AU2002318997B2 (no) |
| BR (1) | BR0211448B1 (no) |
| CA (1) | CA2453678C (no) |
| ES (1) | ES2373097T3 (no) |
| HU (1) | HU228624B1 (no) |
| MX (1) | MXPA04000818A (no) |
| NO (1) | NO332597B1 (no) |
| PT (1) | PT1419012E (no) |
| RU (1) | RU2304025C2 (no) |
| WO (1) | WO2003011470A1 (no) |
| ZA (1) | ZA200400321B (no) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8413816B2 (en) * | 2010-02-16 | 2013-04-09 | Nalco Company | Sulfide flotation aid |
| ES2933038T3 (es) * | 2010-12-21 | 2023-01-31 | Cytec Tech Corp | Microdispersiones de polímeros hidroxamados y métodos para fabricarlos y usarlos |
| CA2867735A1 (en) | 2011-03-21 | 2012-09-27 | Adventus Technology, Inc. | Restoration of accommodation by lens refilling |
| CN105517714B (zh) * | 2013-07-19 | 2017-08-08 | 赢创德固赛有限公司 | 从含硫化铁矿石中回收硫化铜的方法 |
| AU2014292219B2 (en) * | 2013-07-19 | 2017-03-30 | Evonik Degussa Gmbh | Method for recovering a copper sulfide from an ore containing an iron sulfide |
| EA201891245A1 (ru) * | 2015-11-25 | 2018-11-30 | Сайтек Индастриз Инк. | Композиции-собиратели и способы их применения в процессе флотации минералов |
| CN108554643A (zh) * | 2018-04-18 | 2018-09-21 | 广东省资源综合利用研究所 | 癸基水杨羟肟酸及其应用 |
| CN110721813B (zh) * | 2019-11-12 | 2021-07-27 | 中南大学 | 一种羟肟酸-烷基胺多配体金属配合物捕收剂及其制备方法和应用 |
| CN110721816B (zh) * | 2019-11-12 | 2021-07-27 | 中南大学 | 一种羟肟酸-有机磷酸多配体金属配合物捕收剂及其制备方法和应用 |
| CN112191369B (zh) * | 2020-08-27 | 2022-08-12 | 中国恩菲工程技术有限公司 | 一种硫化铜镍矿的浮选方法 |
| CN112916212B (zh) * | 2021-01-29 | 2022-07-15 | 西南科技大学 | 一种钛铁矿高效浮选分离组合捕收剂及其制备方法和应用 |
| CN115228617A (zh) * | 2021-04-25 | 2022-10-25 | 中南大学 | 一种3-烯丙基水杨羟肟酸类化合物及其制备和在金属矿浮选中的应用 |
| CN113769896B (zh) * | 2021-08-04 | 2023-05-09 | 中国铝业股份有限公司 | 一种捕收剂及其制备方法和应用 |
| CA3227353A1 (en) | 2021-08-20 | 2023-02-23 | Inolex Investment Corporation | Potassium hydrogen salts of alkylhydroxamates and compositions comprising the same |
| EP4389291A1 (en) | 2022-12-20 | 2024-06-26 | ArrMaz Products Inc. | Collector composition for lithium ore beneficiation |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3933872A (en) * | 1970-02-11 | 1976-01-20 | Ashland Oil, Inc. | Method for preparing fatty hydroxamates |
| US4324654A (en) * | 1978-10-12 | 1982-04-13 | The Hanna Mining Company | Recovery of copper from copper oxide minerals |
| SU865397A1 (ru) * | 1978-12-26 | 1981-09-23 | Всесоюзный Ордена Трудового Красного Знамени Научно-Исследовательский И Проектный Институт Механической Обработки Полезных Ископаемых | Способ флотации железосодержащих руд |
| US4214983A (en) * | 1979-01-16 | 1980-07-29 | The Hanna Mining Company | Recovery of copper from copper oxide minerals |
| US4629556A (en) * | 1984-11-29 | 1986-12-16 | Thiele Kaolin Company | Purification of kaolin clay by froth flotation using hydroxamate collectors |
| JPH0652413B2 (ja) * | 1986-08-15 | 1994-07-06 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
| US5237079A (en) * | 1987-10-15 | 1993-08-17 | American Cyanamid Company | Collectors and processes for making and using same |
| US4871466A (en) * | 1987-10-15 | 1989-10-03 | American Cyanamid Company | Novel collectors and processes for making and using same |
| US4929343A (en) * | 1987-10-15 | 1990-05-29 | American Cyanamid Company | Novel collectors and processes for making and using same |
| US5126038A (en) | 1991-08-02 | 1992-06-30 | American Cyanamid Company | Process for improved precious metals recovery from ores with the use of alkylhydroxamate collectors |
| US5685899A (en) * | 1995-07-28 | 1997-11-11 | Thiele Kaolin Company | Process for conditioning kaolin clays prior to removing impurities |
| US5635023A (en) * | 1995-08-21 | 1997-06-03 | Nord Kaolin Company | Process for removing toners from photocopy paper using hydroxamate collectors |
| US6145667A (en) * | 1998-05-27 | 2000-11-14 | Cytec Technology Corp. | Mineral collector compositions and processes for making and using same |
| MY154994A (en) * | 2000-07-28 | 2015-08-28 | Ocean House Chemicals Ltd | Preparation of fatty hydroxamate |
| US6378703B1 (en) * | 2000-11-30 | 2002-04-30 | Engelhard Corporation | Flotation method for removing colored impurities from kaolin clay |
-
2002
- 2002-07-25 BR BRPI0211448-8A patent/BR0211448B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-07-25 RU RU2004105851/03A patent/RU2304025C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-07-25 WO PCT/AU2002/000994 patent/WO2003011470A1/en not_active Application Discontinuation
- 2002-07-25 AU AU2002318997A patent/AU2002318997B2/en not_active Ceased
- 2002-07-25 AP APAP/P/2004/002970A patent/AP1693A/en active
- 2002-07-25 PT PT02748454T patent/PT1419012E/pt unknown
- 2002-07-25 ES ES02748454T patent/ES2373097T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-25 HU HU0402001A patent/HU228624B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2002-07-25 CA CA2453678A patent/CA2453678C/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-07-25 MX MXPA04000818A patent/MXPA04000818A/es active IP Right Grant
- 2002-07-25 AT AT02748454T patent/ATE525136T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-07-25 CN CNB028145658A patent/CN1311911C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-07-25 EP EP02748454A patent/EP1419012B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2004
- 2004-01-15 ZA ZA2004/00321A patent/ZA200400321B/en unknown
- 2004-01-26 NO NO20040341A patent/NO332597B1/no not_active IP Right Cessation
- 2004-01-26 US US10/764,758 patent/US7007805B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US7007805B2 (en) | 2006-03-07 |
| WO2003011470A1 (en) | 2003-02-13 |
| HU228624B1 (en) | 2013-04-29 |
| BR0211448A (pt) | 2004-07-20 |
| ZA200400321B (en) | 2005-03-30 |
| RU2304025C2 (ru) | 2007-08-10 |
| PT1419012E (pt) | 2011-12-20 |
| NO20040341L (no) | 2004-03-02 |
| ATE525136T1 (de) | 2011-10-15 |
| AP1693A (en) | 2006-12-15 |
| AU2002318997B2 (en) | 2008-05-29 |
| MXPA04000818A (es) | 2004-05-21 |
| RU2004105851A (ru) | 2005-06-20 |
| ES2373097T3 (es) | 2012-01-31 |
| HUP0402001A3 (en) | 2010-12-28 |
| BR0211448B1 (pt) | 2012-11-27 |
| CN1311911C (zh) | 2007-04-25 |
| CA2453678C (en) | 2011-12-13 |
| CA2453678A1 (en) | 2003-02-13 |
| HUP0402001A2 (hu) | 2005-01-28 |
| EP1419012A4 (en) | 2005-01-19 |
| EP1419012B1 (en) | 2011-09-21 |
| CN1533305A (zh) | 2004-09-29 |
| AP2004002970A0 (en) | 2004-03-31 |
| US20040211933A1 (en) | 2004-10-28 |
| EP1419012A1 (en) | 2004-05-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO332597B1 (no) | Metode for oppsamling av mineralverdier fra en vandig malmoppslemning ved skumflotasjon | |
| Deng et al. | Investigation on the selectivity of N-((hydroxyamino)-alkyl) alkylamide surfactants for scheelite/calcite flotation separation | |
| AU2002318997A1 (en) | Hydroxamate composition and method for froth flotation | |
| US6739454B2 (en) | Mineral collector compositions and processes for making and using same | |
| CA3006034A1 (en) | Collector compositions and methods of using same in mineral flotation processes | |
| US20160114337A1 (en) | Polyamidoamine cationic collectors and methods for making and using same | |
| US20160114338A1 (en) | Cationic collectors with mixed polyamidoamines and methods for making and using same | |
| AU2001276170C1 (en) | Preparation of fatty hydroxamate | |
| CN110227609B (zh) | 一种纳米金属-有机羧酸配合物胶体捕收剂及其制备和作为金属矿物浮选捕收剂的应用 | |
| CN112869174A (zh) | 一种牡蛎钙乳液及其制备方法 | |
| AU2001276170A1 (en) | Preparation of fatty hydroxamate | |
| Bradshaw et al. | Thermochemical measurements of the surface reactions of sodium cyclohexyl-dithiocarbamate, potassium n-butyl xanthate and a thiol mixture with pyrite | |
| RU2008152816A (ru) | Проклеивание бумаги | |
| WO2020168385A1 (en) | Method of acylating amino acids and uses of n-acyl amino acid products | |
| RU2621512C1 (ru) | Способ получения малосернистой железной руды | |
| RU2456259C2 (ru) | Способ получения водоустойчивого аммонала | |
| RU1453695C (ru) | Способ флотации фосфатных руд | |
| CN117582946A (zh) | 玉米赤霉烯酮高吸附率蒙脱石吸附剂及其制备与应用方法 | |
| Liu et al. | Investigation of the effect and mechanism on the flotation performance of alkylglycine-based collectors by acyl group | |
| SU1361137A1 (ru) | Аммонийна соль 5,5,6-триметилбицикло(2,2,1)-гептан-2-он-3-экзо-сульфокислоты в качестве реагента-собирател и антислеживател хлористого кали и способ ее получени | |
| Mitrofanova et al. | Surface-active properties of succinic acid monoalkyl derivatives | |
| CN107325014A (zh) | L‑赖氨酸l‑谷氨酸盐的结晶粉末 | |
| CN106699544A (zh) | 一种丙酸铵晶体及其粉剂的制备方法 | |
| ZA200300885B (en) | Preparation of fatty hydroxamate. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |