RU2296746C1 - Способ получения 2,6-диамино-4-гидрокситолуола - Google Patents
Способ получения 2,6-диамино-4-гидрокситолуола Download PDFInfo
- Publication number
- RU2296746C1 RU2296746C1 RU2005135261/04A RU2005135261A RU2296746C1 RU 2296746 C1 RU2296746 C1 RU 2296746C1 RU 2005135261/04 A RU2005135261/04 A RU 2005135261/04A RU 2005135261 A RU2005135261 A RU 2005135261A RU 2296746 C1 RU2296746 C1 RU 2296746C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- hydroxytoluene
- diamino
- triaminotoluene
- synthesis
- hydrolysis
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к улучшенному способу получения 2,6-диамино-4-гидрокситолуола путем гидролиза сернокислой соли триаминотолуола в воде при температуре 35-40°С, с последующей нейтрализацией щелочью и содой до рН 7-8, и выделением готового продукта экстракцией этилацетатом и упариванием экстракта в вакууме. Способ позволяет селективно проводить процесс по аминогруппе, расположенной в п-положении к метильной группе, с получением целевого продукта высоким выходом и высокой степенью чистоты.
Description
Изобретение относится к области органической химии, а именно к соединениям, содержащим амино- и оксигруппы, связанные с одним и тем же углеродным скелетом, а именно способу получения 2,6-диамино-4-гидрокситолуола.
Данный тип соединений наиболее эффективно может быть использован в качестве конденсационного мономера для получения полиимидов со свободными гидроксильными группами, обладающих фоточувствительными свойствами, нелинейными оптическими свойствами, для получения газоразделительных мембран и нанопен с низкими диэлектрическими свойствами, а также для получения градиентных полимерных материалов.
Известен способ получения 2,6-диамино-4-гидрокситолуола гидролизом 2,4,6-триаминотолуола (ТАТ), включающий кипячение солянокислого триаминотолуола в 5% HCl при 100°С, насыщение реакционной смеси газообразным HCl, фильтрации полученной смеси, а затем обработкой водного раствора соли триаминотолуола Na2СО3 для превращения солянокислого 2,6-диамино-4-гидрокситолуола в его свободную форму [J.Krueger, R.l.Hayes. US Pat. 2,447,019 (1948). C.A. 42, 8213a (1948)].
Этот способ принят нами за прототип.
Недостатком этого способа получения 2,6-диамино-4-гидрокситолуола является то, что в продуктах реакции содержится исходный триаминотолуол, наличие которого в реакционной смеси приводит к сильному осмолению продукта; не сохраняется селективность гидролиза, т.е. гидролиз проходит не только по аминогруппе, расположенной в n-положении к метильной группе; выделение целевого продукта трудоемко и многостадийно.
Задачей настоящего изобретения является разработка улучшенного способа получения 2,6-диамино-4-гидрокситолуола, позволяющего получать этот продукт с высоким выходом и высокой степенью чистоты.
Поставленная задача решается путем получения 2,6-диамино-4-гидрокситолуола гидролизом сернокислой соли триаминотолуола в воде при температуре 35-40°С с последующей нейтрализацией щелочью и содой до рН 7-8, и выделением готового продукта экстракцией этилацететом и упариванием экстракта в вакууме.
Сущность изобретения состоит в том, что 2,6-диамино-4-гидрокситолуола получают селективным гидролизом сернокислой соли триаминотолуола [Т.Backhouse, А.Мс.Coocin, J.Matchet, A.Robertson, Е.Tittesor, J.Chem. Soc., 1948, p113] в интервале температур 35-40°С с последующей нейтрализацией щелочью и содой до рН 7-8, и выделением готового продукта экстракцией этилацететом и упариванием экстракта в вакууме. Это позволяет проводить гидролиз только по NH2-группе в п-положении к метильной группе и получать 2,6-диамино-4-гидрокситолуол с выходом более 70%.
Реакция протекает по следующей схеме:
Пример
Суспензию 50,0 г. TAT·2H2SO4 в 1 л воды за 30 мин нагревают от 20 до 35-40°С и перемешивают при этой температуре в течение 6 часов. Реакционную смесь охлаждают до 20°С и нейтрализуют КОН до рН 7, а затем Na2CO3 до рН 8 и экстрагируют этилацетатом (5×300 мл). Объединенные органические экстракты обрабатывают активированным углем марки ОУ-А (2 г) и упаривают в вакууме на роторном испарителе. Получают 14,62 г (выход 70,5%) кристаллического продукта. Тпл.=233-234°С, лит. Тпл.=235°С [8]. Найдено, %: С 60,65; Н 7,52; N 20,45. C7H10N2O. Вычислено, %: С 60,85; Н 7,30; N 20,28.
Спектр ЯМР 1Н, DMSO d6, ТМС (δ, м.д.):1,68 (с, 3Н, СН3), 4.3 (уш. с, 4Н, NH2), 5,42 (с, 2Н, СНар), 8,3 (с. Н, ОН). Спектр ЯМР 13С, DMSO d6 (δ, м.д.): 9.784 (δ), 91,988 (s), 96.504 (s), 147.070 (s), 155.547 (s).
Данное изобретение позволяет получать селективным гидролизом 2,6-диамино-4-гидрокситолуол с высокой степенью чистоты и выходом готового продукта 70% Выделение готового продукта осуществляется технологичным и эффективным способом.
Claims (1)
- Способ получения 2,6-диамино-4-гидрокситолуола путем гидролиза соли триаминотолуола при нагревании, отличающийся тем, что сернокислую соль триаминотолуола гидролизуют в воде при температуре 35-40°С с последующей нейтрализацией щелочью и содой до рН 7-8 и выделением готового продукта экстракцией этилацетатом и упариванием экстракта в вакууме.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2005135261/04A RU2296746C1 (ru) | 2005-11-15 | 2005-11-15 | Способ получения 2,6-диамино-4-гидрокситолуола |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2005135261/04A RU2296746C1 (ru) | 2005-11-15 | 2005-11-15 | Способ получения 2,6-диамино-4-гидрокситолуола |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2296746C1 true RU2296746C1 (ru) | 2007-04-10 |
Family
ID=38000300
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2005135261/04A RU2296746C1 (ru) | 2005-11-15 | 2005-11-15 | Способ получения 2,6-диамино-4-гидрокситолуола |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2296746C1 (ru) |
-
2005
- 2005-11-15 RU RU2005135261/04A patent/RU2296746C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
РУСАНОВ А.Л. и др. "Синтез новых полиимидов, содержащих гидроксильные группы", Высокомолекулярные соединения, Серия А и серия Б. Наука, 2001, т.43, №8, с.1430-1433. RUSANOV A.L. et al. "New organo-soluble polyimides based on 2,4,6-trinitrotoluene derivatives "Polyimides and Other High Temperature Polymers" (English), 2005, No.3, с. 25-48 * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
HUE027140T2 (hu) | Eljárás bifenil-2-ilkarbaminsav elõállítására | |
US8507716B2 (en) | Process for preparing pemetrexed disodium and its intermediate, 4-(4-carbomethoxyphenyl) butanal | |
RU2405787C2 (ru) | Способ получения 4бета-амино-4'-деметил-4-дезоксиподофиллотоксина | |
WO2021179513A1 (zh) | 一种流感病毒神经氨酸酶抑制剂及其制备方法与应用 | |
CN106946722B (zh) | 一种氘交换合成l-天冬氨酸(3,3-d2)的方法 | |
US9045392B2 (en) | Preparation of 4-amino-2,4-dioxobutanoic acid | |
RU2296746C1 (ru) | Способ получения 2,6-диамино-4-гидрокситолуола | |
WO2013128393A1 (en) | A process for preparing pure citicoline (cdp-choline) | |
RU2308448C1 (ru) | Способ получения этилендиамин-n, n, n`, n`-тетрапропионовой кислоты | |
RU2307828C1 (ru) | Способ получения этилендиамин-n,n`-дипропионовой кислоты дигидрохлорида | |
ES2298998T3 (es) | Sistesis de espongosina. | |
KR100881890B1 (ko) | 사포그렐레이트 염산염의 제조방법 | |
CN109988072B (zh) | 一种2’-氧基二乙胺的合成方法及其产品 | |
RU2703286C1 (ru) | Соли (5-гидрокси-3,4-бис(гидроксиметил)-6-метилпиридин-2-ил)метансульфокислоты и способ их получения | |
EP0030475B1 (en) | Process for producing solutions of aziridine-2-carboxylic acid salts | |
JPS60204742A (ja) | テトラフルオロ−4−ヒドロキシ安息香酸の製法 | |
CN106496012B (zh) | 一种α-羟基十四酸的制备方法 | |
CN111303036A (zh) | 一种安乃近杂质的合成方法 | |
RU2480000C2 (ru) | Способ получения 2-диметиламино-1,3-бис(фенилтиосульфонил)пропана | |
RU2115646C1 (ru) | Способ получения 3-замещенных 1-аминопроизводных пропанолов-2 | |
US20150183646A1 (en) | Ammonia borane purification method | |
RU2286335C2 (ru) | Способ получения аминоуксусной кислоты | |
KR101170192B1 (ko) | 1,2-벤즈이속사졸-3-메탄술폰아미드의 원-포트 제조방법 | |
JPS61172846A (ja) | (±)−2−クロロプロピオン酸の光学分割法 | |
RU2658916C1 (ru) | Способ получения 2-амино-6-метилникотиновой кислоты |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20091116 |