RU2286335C2 - Способ получения аминоуксусной кислоты - Google Patents
Способ получения аминоуксусной кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- RU2286335C2 RU2286335C2 RU2004112837/04A RU2004112837A RU2286335C2 RU 2286335 C2 RU2286335 C2 RU 2286335C2 RU 2004112837/04 A RU2004112837/04 A RU 2004112837/04A RU 2004112837 A RU2004112837 A RU 2004112837A RU 2286335 C2 RU2286335 C2 RU 2286335C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- glycine
- purification
- synthesis
- hexamethylenetetramine
- filtrate
- Prior art date
Links
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 70
- 229960002449 glycine Drugs 0.000 title claims abstract description 35
- 235000013905 glycine and its sodium salt Nutrition 0.000 title claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 16
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 claims abstract description 30
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims abstract description 18
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 12
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 claims abstract description 10
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims abstract description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 9
- 238000005915 ammonolysis reaction Methods 0.000 claims description 8
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- BVPQCEMUJNIFDG-UHFFFAOYSA-N 2-aminoacetic acid;propan-2-ol Chemical compound CC(C)O.NCC(O)=O BVPQCEMUJNIFDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 3
- 235000013305 food Nutrition 0.000 abstract description 3
- 150000001371 alpha-amino acids Chemical class 0.000 abstract description 2
- 235000008206 alpha-amino acids Nutrition 0.000 abstract description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 2
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 abstract 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract 1
- GICLSALZHXCILJ-UHFFFAOYSA-N ctk5a5089 Chemical compound NCC(O)=O.NCC(O)=O GICLSALZHXCILJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 abstract 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 abstract 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 abstract 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- CONKBQPVFMXDOV-QHCPKHFHSA-N 6-[(5S)-5-[[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]methyl]-2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl]-3H-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)C[C@H]1CN(C(O1)=O)C1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1 CONKBQPVFMXDOV-QHCPKHFHSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- -1 ammonium ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способам получения α-аминокислот, а именно аминоуксусной кислоты(глицина), имеющего широкое применение в технике, медицине, пищевой промышленности. В изобретении предложен пожаробезопасный, экологически чистый способ синтеза глицина из монохлоруксусной кислоты и аммиака в водной среде фильтрата со стадии водной фильтрации при мольном соотношении МХУК и гексаметилентетрамина (9-15):1. Для выделения продукта из реакционной смеси используется маточник очистки глицина изопропиловым спиртом. Способ позволяет снизить количество сточных вод и увеличить выход глицина.
Description
Изобретение относится к способам получения α-аминокислот, а именно аминоуксусной кислоты (глицина), имеющей широкое применение в технике, медицине, пищевой промышленности. Из всех известных способов получения аминоуксусной кислоты наиболее удобным, простым и, следовательно, наиболее технологичным является синтез из монохлоруксусной кислоты и аммиака.
Известны методы получения аминоуксусной кислоты из монохлоруксусной кислоты и аммиака, проводимые в среде метилового, этилового спирта [1, 2], либо в присутствии хлороформа [3].
Недостатком этих методов является их пожаровзрывоопасность, а внесение токсичных добавок в процесс исключает возможность применения продукта в медицине и пищевой промышленности.
Наиболее близким к предлагаемому способу является способ получения глицина взаимодействием МХУК или ее аммонийной либо натриевой соли с аммиаком и щелочью в водной среде, содержащей каталитическое количество гексаметилентетрамина и ионы аммония в мольном соотношении с МХУК не менее 1:3[4]. При 65-70°С по каплям добавляют в течение 1 часа первую половину водного раствора МХУК к водному раствору, содержащему гексаметилентетрамин и хлористый аммоний. Пропуская через полученый раствор газообразный аммиак, поддерживают рН 6,5-7,0. Затем при той же температуре в течение часа добавляют вторую половину раствора МХУК и одновременно вводят водный раствор щелочи. После выдержки в течение 1 часа при 65-75°С смесь разбавляют водой и анализируют. Общий выход глицина 88%.Недостаток способа - низкий общий выход по глицину и большой объем сточных вод.
Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и сокращение количества сточных вод.
Поставленная цель достигается тем, что МХУК и гексаметилентетрамин берут в мольном соотношении 9-15:1 с использованием фильтрата с водной очистки глицина, для высаждения из реакционной массы глицина и хлористого аммония используют фильтрат со спиртовой очистки. Это позволяет повысить выход целевого продукта и сократить количество сточных вод в процессе получения глицина.
Преимущество предлагаемого способа подтверждено следующими примерами.
Пример 1 (сравнительный). В реакционный сосуд, снабженный обратным холодильником, загрузили 214 г воды, нагрели до 50°С и при перемешивании в течение 0.5 часа растворили 223 г МХУК и гексаметилентетрамин в мольном отношении к МХУК 1:10. Аммонолиз проводили в газлифтном аппарате колонного типа при температуре 70°С, в течение 0,5 часа, барботируя газообразный аммиак для поддержания рН среды 6,5. В 2-литровую колбу заливали 532 г 80%-ного изопропилового спирта и на спирт при перемешивании принимали реакционную массу со стадии аммонолиза. Масса сначала самоохлаждалась до 25°С, а затем ее охлаждали рассолом через баню до 5°С. Осадок хлористого аммония и глицина отфильтровывали. Для проведения процесса спиртовой очистки в 2-литровую колбу загружали 214 г фильтрата с водной очистки и 87% изопропиловый спирт в количестве 650 г. Смесь нагревали при перемешивании в течение часа, по окончании выдержки охлаждали до 20°С, полученный осадок отфильтровывали и передавали на водную очистку. Водную очистку проводили в колбе с предварительно загруженной дистиллированной водой в количестве 279 г. При перемешивании в нее загружали осадок со спиртовой очистки. Массу нагревали до 95°С и оставляли на самоохлаждение до 45°С. По окончании выдержки дополнительно охлаждали до 10°С. Полученную суспензию отфильтровывали. Осадок сушили. Получили продукт, соответствующий фармацевтическим требованиям, с выходом 87%. Количество сточных вод - 2,8 т/т глицина.
Пример 2. В реакционный сосуд, снабженный обратным холодильником, загрузили 214 г фильтрата, полученного после водной очистки глицина, нагрели до 50°С и при перемешивании в течение 0.5 часа растворили МХУК и гексаметилентетрамин по примеру 1. В 2-литровую колбу заливали 532 г фильтрата со спиртовой очистки и на него принимали реакционную массу со стадии аммонолиза. Масса сначала самоохлаждалась до 25°С, а затем ее охлаждали рассолом через баню до 5°С. Осадок хлористого аммония и глицина отфильтровывали. Очистку и сушку глицина проводили аналогично примеру 1. Получили продукт, соответствующий фармацевтическим требованиям, с выходом 97%. Количество сточных вод - 0,3 т/т глицина.
Пример 3. В реакционный сосуд, снабженный обратным холодильником, загрузили 214 г фильтрата, полученного после водной очистки глицина, нагрели до 50°С и при перемешивании в течение 0.5 часа растворили МХУК и гексаметилентетрамин по примеру 1. Аммонолиз, выделение глицина-сырца, очистку и сушку глицина проводили аналогично примеру 1. Получили продукт, соответствующий фармацевтическим требованиям, с выходом 92%. Количество сточных вод - 0,62 т/т глицина.
Пример 4. В реакционный сосуд, снабженный обратным холодильником, загрузили 214 г фильтрата, полученного после водной очистки глицина, нагрели до 50°С и при перемешивании в течение 0.5 часа растворили МХУК и гексаметилентетрамин в мольном соотношении 15:1. В 2-литровую колбу заливали 532 г фильтрата со спиртовой очистки и на него принимали реакционную массу со стадии аммонолиза. Масса сначала самоохлаждалась до 25°С, а затем ее охлаждали рассолом через баню до 5°С. Осадок хлористого аммония и глицина отфильтровывали. Очистку и сушку глицина проводили аналогично примеру 1. Получили продукт, соответствующий фармацевтическим требованиям, с выходом 97%. Количество сточных вод - 0,3 т/т глицина.
Пример 5. В реакционный сосуд, снабженный обратным холодильником, загрузили 214 г фильтрата, полученного после водной очистки глицина, нагрели до 50°С и при перемешивании в течение 0.5 часа растворили МХУК и гексаметилентетрамин в соотношении 9:1. В 2-литровую колбу заливали 532 г фильтрата со спиртовой очистки и на него принимали реакционную массу со стадии аммонолиза. Масса сначала самоохлаждалась до 25°С, а затем ее охлаждали рассолом через баню до 5°С. Осадок хлористого аммония и глицина отфильтровывали. Очистку и сушку глицина проводили аналогично примеру 1. Получили продукт, соответствующий фармацевтическим требованиям, с выходом 92%. Количество сточных вод - 0,4 т/т глицина.
Источники информации
1. Заявка Нидерландов N 6515522, кл. С 07 С, 1967.
2. Патент RU 2009122, кл. С 07 С 227/08, С 07 С 229/08.
3. Патент RU 2009123, кл. С 07 С 227/08, С 07 С 229/08.
4. Патент SU 763329, А 15.09.1980 г.
Claims (1)
- Способ получения аминоуксусной кислоты, включающий аммонолиз монохлоруксусной кислоты (МХУК) газообразным аммиаком в водной среде при температуре 65-75°С в присутствии гексаметилентетрамина, отделение глицина - сырца из маточного раствора, очистку, отличающийся тем, что аммонолиз ведут при мольном соотношении МХУК и гексаметилентетрамина (9-15):1, хлористый аммоний и глицин отделяют осаждением фильтратом с первой стадии очистки глицина изопропанолом и ступенчатым охлаждением (от +25 до +5°С), осадок обрабатывают водой, нагревают до 95°С, самоохлаждают до 45°С, дополнительно охлаждают до 10°С, полученный осадок отфильтровывают, сушат.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2004112837/04A RU2286335C2 (ru) | 2004-04-26 | 2004-04-26 | Способ получения аминоуксусной кислоты |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2004112837/04A RU2286335C2 (ru) | 2004-04-26 | 2004-04-26 | Способ получения аминоуксусной кислоты |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2004112837A RU2004112837A (ru) | 2005-10-10 |
| RU2286335C2 true RU2286335C2 (ru) | 2006-10-27 |
Family
ID=35851004
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2004112837/04A RU2286335C2 (ru) | 2004-04-26 | 2004-04-26 | Способ получения аминоуксусной кислоты |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2286335C2 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103086904A (zh) * | 2011-11-04 | 2013-05-08 | 海南正业中农高科股份有限公司 | 一种在反应釜进行循环环保法生产甘氨酸的方法 |
| CN103086902A (zh) * | 2011-11-04 | 2013-05-08 | 海南正业中农高科股份有限公司 | 一种醇相体系生产甘氨酸的氨气回收方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU763329A1 (ru) * | 1978-07-18 | 1980-09-15 | Ереванский Завод Химических Реактивов | Способ получени - -аминокислот |
| RU2009123C1 (ru) * | 1991-05-20 | 1994-03-15 | Водолажский Сергей Васильевич | Способ получения глицина |
-
2004
- 2004-04-26 RU RU2004112837/04A patent/RU2286335C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU763329A1 (ru) * | 1978-07-18 | 1980-09-15 | Ереванский Завод Химических Реактивов | Способ получени - -аминокислот |
| RU2009123C1 (ru) * | 1991-05-20 | 1994-03-15 | Водолажский Сергей Васильевич | Способ получения глицина |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Дж.Гринштейн. "Химия аминокислот и пептидов", М., Мир, 1965, стр.50. Общий практикум по органической химии, М., Мир, 1965, стр.188. * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103086904A (zh) * | 2011-11-04 | 2013-05-08 | 海南正业中农高科股份有限公司 | 一种在反应釜进行循环环保法生产甘氨酸的方法 |
| CN103086902A (zh) * | 2011-11-04 | 2013-05-08 | 海南正业中农高科股份有限公司 | 一种醇相体系生产甘氨酸的氨气回收方法 |
| CN103086902B (zh) * | 2011-11-04 | 2015-07-01 | 海南正业中农高科股份有限公司 | 一种醇相体系生产甘氨酸的氨气回收方法 |
| CN103086904B (zh) * | 2011-11-04 | 2016-03-02 | 海南正业中农高科股份有限公司 | 一种在反应釜进行循环环保法生产甘氨酸的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2004112837A (ru) | 2005-10-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3166611B1 (en) | Process for the preparation of 4-alkoxy-3-hydroxypicolinic acids | |
| KR20070118306A (ko) | 프레가발린 및 이의 염의 제조 방법 | |
| RU2286335C2 (ru) | Способ получения аминоуксусной кислоты | |
| RU2308448C1 (ru) | Способ получения этилендиамин-n, n, n`, n`-тетрапропионовой кислоты | |
| EP3853195A1 (en) | Process to recover high quality 3-methyl-but-3-en-1-ol | |
| RU2205237C2 (ru) | Способ извлечения драгоценных и тяжелых металлов из растворов | |
| JPH08143585A (ja) | Ｏ，ｓ−ジメチル ｎ−アセチルホスホルアミドチオエートの精製法 | |
| JPS5838242A (ja) | Ｎ−置換メタクリルアミド及びアクリルアミドの製造方法 | |
| RU2507195C1 (ru) | Способ получения асимметричной этилендиамин-n,n-дипропионовой кислоты | |
| RU2442770C1 (ru) | Способ ацилирования аминов | |
| JPH0717943A (ja) | タウリンの精製法 | |
| WO2015100157A1 (en) | Ammonia borane purifiction method | |
| JP2002114737A (ja) | 光学活性ｏ−クロロマンデル酸の製造法 | |
| US8357820B2 (en) | Process for producing N-protected amino acid | |
| RU2227141C2 (ru) | Способ получения соединения бензиламина | |
| KR101141473B1 (ko) | 작용화된 알킬기를 갖는 모노알킬-히드라진의 연속적인 합성방법 | |
| JP3845723B2 (ja) | アルキルアミノ基導入法及びアミノ酸の合成方法 | |
| DK167279B1 (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af oe1haa-isoindolin-1-on-3-carboxylsyre | |
| RU2420514C2 (ru) | Способ получения 4-йод-3-нитроанилина | |
| CN112830872A (zh) | 一种2,3,4-三羟基苯甲醛的合成方法 | |
| RU2414452C1 (ru) | Способ одновременного получения 2-нитро-5-хлоранилина и 2-нитро-4-хлоранилина | |
| EP3348543B1 (en) | Method for preparing d-arginine | |
| JP2006083155A (ja) | テアニンの製造方法 | |
| RU2425048C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЦЕТАТА-ДИ-ε-КАПРОЛАКТАМАТА МЕДИ | |
| CN103467567A (zh) | 化学合成呋喃丙烯基荧光二肽金属蛋白酶底物的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20060427 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20060427 |
|
| RZ4A | Other changes in the information about an invention |