RU2420514C2 - Способ получения 4-йод-3-нитроанилина - Google Patents
Способ получения 4-йод-3-нитроанилина Download PDFInfo
- Publication number
- RU2420514C2 RU2420514C2 RU2009116326/04A RU2009116326A RU2420514C2 RU 2420514 C2 RU2420514 C2 RU 2420514C2 RU 2009116326/04 A RU2009116326/04 A RU 2009116326/04A RU 2009116326 A RU2009116326 A RU 2009116326A RU 2420514 C2 RU2420514 C2 RU 2420514C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- nitroaniline
- producing
- iodo
- iodine
- dinitroiodobenzene
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к способу получения 4-йод-3-нитроанилина, заключающийся в восстановлении пара-нитрогруппы в 2,4-динитройодбензоле хлоридом титана (III), взятых в соотношении 1:6, в кислой гетерогенной системе растворителей вода-изобутанол при температуре 50°С в течение 0.1 часа. Технический результат: предложен технологически и экономически эффективный способ получения 4-йод-3-нитроанилина.
Description
Изобретение относится к способу получения замещенных нитроанилинов, в частности синтезу 4-йод-3-нитроанилина, который используется для синтеза органических нелинейных оптических материалов (Пат. 61060638. Япония, 1986, Kurihara Takashi, Fujiki Michiya, Ebisawa Fumihiro, Tabei Hisao), а также биологически активных препаратов, обладающих антивирусной активностью (Ott D.E., Hewes S.M., Alvord W.G., Henderson L.E., Arthur L.O. // Virology, 1998, 243 (2), p.283-292).
Известен способ получения 4-йод-3-нитроанилина, основанный на восстановлении одной из двух нитрогрупп в 2,4-динитройодбензоле хлоридом титана (III), взятых в соотношении 1:3 (50%-ная конверсия 2,4-динитройодбензола в расчете на одну нитрогруппу), в кислой гомогенной системе растворителей вода - метанол при температуре 50°С (Orlov V.Yu., et al // Russian Journal of General Chemistry, 2006, vol.76, no.1, p.76-81; Орлов В.Ю. и др. // Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология, 1998, т.41 вып.6, с.79-83; Бегунов Р.С. и др. // Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология, 1998, т.41, вып.4, с.61-64). В данных источниках указывается на высокий суммарный выход продуктов реакции и исходного 2,4-динитройодбензола. Содержание целевого 4-йод-3-нитроанилина в реакционной смеси колеблется от 42,36 до 50,71%. Остальные компоненты выделенной смеси - это примерно 50% исходного 2,4-динитройодбензола и около 4% 2-йод-5-нитроанилина, для отделения которых требуется многостадийный этап разделения. При этом отмечается, что в данной гомогенной системе растворителей вода - метанол при увеличении количества вносимого хлорида титана (III) (степень конверсии более 50%) происходит образование продукта дивосстановления - 4-йодбензол-1,3-диамина и поэтому получение 4-йод-3-нитроанилина с высоким выходом при 100% конверсии исходного субстрата невозможно. Кроме того, осуществление реакции восстановления в вышеописанных условиях требует трудоемкой стадии выделения - обработки реакционной массы аммиаком и экстракцией хлороформом, что значительно увеличивает операционное время процесса. Недостатками известного способа синтеза 4-йод-3-нитроанилина являются: сложность выделения 4-йод-3-нитроанилина, а также низкий выход целевого продукта 42,36-50,71%.
Цель изобретения - сокращение операционного времени стадии выделения, а также повышение чистоты и выхода целевого продукта.
Поставленная цель достигается тем, что взаимодействие 2,4-динитройодбензола с хлоридом титана (III) проводят в гетерогенной системе растворителей вода - изобутанол и мольном соотношении 2,4-динитройодбензол : хлорид титана (III) = 1:6 (100%-ная конверсия 2,4-динитройодбензола в расчете на одну нитрогруппу) при температуре 50°С в течение 0.1 часа. Использование в качестве растворителя вместо метанола несмешивающегося с водой изобутилового спирта позволяет увеличить селективность процесса и исключить необходимость выделения целевого продукта экстракцией хлороформом. В результате сокращается операционное время синтеза и выделения 4-йод-3-нитроанилина с 2,5 ч до 0.5 ч и повышается выход целевого продукта до 91%.
Строение и чистоту 4-йод-3-нитроанилина анализировали методом ПМР, определением температуры плавления и элементного состава.
Изобретение иллюстрируется следующим примером.
Пример 1. 4-йод-3-нитроанилин
К 5.88 г (0.02 моль) 2,4-динитройодбензола, растворенного в 100 мл изобутилового спирта, вносят при интенсивном перемешивании 125 г (0.12 моль) 15%-ного водного раствора хлорида титана (III) и перемешивают в течение 0.1 ч. Затем реакционную массу разделяют на органическую и неорганическую фазы. Неорганическую фазу нейтрализуют 25%-ным раствором гидроксида аммония. Выпавший гидроксид титана отфильтровывают и промывают 100 мл изобутилового спирта. После объединения органических фаз изобутиловый спирт отгоняют. Получают 4.8 г (91% от теории) 4-йод-3-нитроанилина, т.пл. 142-143°С.
Найдено, % С 27,03; Н 1,84; N 10,73
Вычислено, % С 27,27; Н 1,90; N 10,61
ПМР (DMSO-d6) δ, мд: 5.82 с (2Н, NH2), 6.67 дд (1Н, Н5, J 1.5 Гц, J 9.0 Гц), 7.06 д (1Н, Н3, J 1.5 Гц), 5.59 д (1Н, Н6, J 9.5 Гц)
Claims (1)
- Способ получения 4-йод-3-нитроанилина, заключающийся в восстановлении пара-нитрогруппы в 2,4-динитройодбензоле хлоридом титана (III), взятых в соотношении 1:6, в кислой гетерогенной системе растворителей вода-изобутанол при температуре 50°С в течение 0,1 ч.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2009116326/04A RU2420514C2 (ru) | 2009-04-28 | 2009-04-28 | Способ получения 4-йод-3-нитроанилина |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2009116326/04A RU2420514C2 (ru) | 2009-04-28 | 2009-04-28 | Способ получения 4-йод-3-нитроанилина |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2009116326A RU2009116326A (ru) | 2010-11-10 |
RU2420514C2 true RU2420514C2 (ru) | 2011-06-10 |
Family
ID=44025658
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2009116326/04A RU2420514C2 (ru) | 2009-04-28 | 2009-04-28 | Способ получения 4-йод-3-нитроанилина |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2420514C2 (ru) |
-
2009
- 2009-04-28 RU RU2009116326/04A patent/RU2420514C2/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Orlov V.Yu., et al: «Effect of the electronic structure of the radical anions of 4-substituted 1,2 and 1,3-dinitrobenzenes on the regioselectivity of reduction of the nitro groups», Russian Journal of General Chemistry, 2006, vol.76, no.1, pp.76-81. Орлов В.Ю. и др. Спектральные ЯМР1Н характеристики смесей продуктов моновосстановления 1-замещенных-2,4-динитробензолов. Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология, 1998, т.41, вып.6, с.79-83. D'Ambra, Thomas E., et al: «Conformationally restrained analogues ofpravadoline: nanomolar potent, enantioselective, (aminoalkyl)indole agonists of the cannabinoid receptor», J. Med. Chem., 1992, 35(1), pp.124-135. Бегунов Р.С. и др. Ориентация моновосстановления в несимметричных однозамещенных динитробензолах. Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология, 1998, т.41, вып.4, с.61-64. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2009116326A (ru) | 2010-11-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP3166611B1 (en) | Process for the preparation of 4-alkoxy-3-hydroxypicolinic acids | |
RU2745266C2 (ru) | Способ получения 2,5-фурандикарбоновой кислоты (fdca) | |
KR20070037335A (ko) | 5-메틸-2-푸르푸랄의 제조방법 | |
CN103923055A (zh) | 一种制备(1s,2r,3s,4r)-2,3-o-亚异丙基-4-氨基环戊烷-1,2,3-三醇的方法 | |
JP5681985B2 (ja) | 二酸化炭素固定化による尿素化合物の製造法 | |
RU2420514C2 (ru) | Способ получения 4-йод-3-нитроанилина | |
JP6422814B2 (ja) | デカルバモイルサキシトキシン及びその類縁体の製造方法 | |
CN113372287B (zh) | 1-苯基-5-巯基四氮唑的高效制备方法 | |
RU2551682C1 (ru) | Способ получения 1-адамантилизотиоцианата | |
CN110845411B (zh) | 一种多氯甲基取代二氢异喹啉酮化合物的合成方法 | |
Richard et al. | Base‐and Radical‐Mediated Regio‐and Stereoselective Additions of Thiols, Thio‐Sugars, and Thiol‐Containing Peptides to Trisubstituted Activated exo‐Glycals | |
CN104402721A (zh) | 一种4-醛基丁酸酯的合成方法 | |
RU2443680C2 (ru) | Способ получения n-(1-адамантил)ацетамида | |
CN115260192B (zh) | 一种含氮稠环类化合物及其合成方法 | |
RU2286335C2 (ru) | Способ получения аминоуксусной кислоты | |
CN110483360B (zh) | 一种阿法前列醇的合成方法 | |
JPH05202020A (ja) | 高純度トコフェリルレチノエートの製造方法 | |
CN107513046A (zh) | 一种可比司他的合成方法 | |
RU2268877C1 (ru) | Способ получения 2-хлор-4-нитрофенола | |
CN110317155B (zh) | 一种合成含巯基的甲酰硫脂化合物的方法 | |
US8357820B2 (en) | Process for producing N-protected amino acid | |
RU2455280C1 (ru) | Способ получения n-(1-адамантил)ацетамида | |
CN106565535A (zh) | 2‑重氮‑1‑芳基酮类化合物的制备方法 | |
CN101735284A (zh) | 一种4,6-o-苄叉-d-吡喃葡萄糖的制备方法 | |
Teng et al. | Facile synthesis of urea-and thiocarbamate-tethered glycosyl beta-amino acids |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20150429 |