CN110317155B - 一种合成含巯基的甲酰硫脂化合物的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种含巯基的甲酰硫脂化合物的合成方法，其制备方法包括以下步骤：在氧化剂存在下，2‑氯‑1,3‑二噻烷溶解在有机溶剂中，一定温度下搅拌反应一段时间，待反应完全后分离纯化得到含巯基的甲酰硫脂化合物。所使用的底物廉价易得，可以避免金属催化剂和硫醇化合物的使用，环境友好，反应过程简单，高效选择性的合成具有巯基官能团的硫脂化合物，可以应用于共轭缀合物相关的科学研究和工业化生产中。
Description
技术领域
本发明涉及一种含巯基的甲酰硫脂化合物的合成方法。
背景技术
硫脂类化合物在自然界中大量存在，其结构特殊决定了其具有较好的生物活性。在医药，化学，高分子等领域应用广泛。硫酯类化合物在有机化学中是一类重要的中间体，可用于各种活性物质的合成，还可以用于蛋白质，氨基酸等物质的合成。
目前硫脂类化合物主要的合成方法包括：硫醇的加成和硫醚的氧化。
Barrett课题组以硝基烯烃与亲核试剂反应制备硫脂，制备方法如下式：
此方法缺点在于原料较复杂，需要用到保护基团，而且在反应中结构容易破坏，受到空间位阻的影响较大。
Braga等发现硫代炔烃与酸加成后，再经硅胶催化水解可得硫酯，制备方法如式：
此方法缺点在于反应选择性不好，存在着竞争性反应，副产物较多，不适宜进行工业生产。
发明内容
本发明涉及一种含巯基的甲酰硫脂化合物的合成方法操作简便，反应条件温和，所用试剂廉价易得，而且产率较高，容易分离纯化，适合于大量生产；高效选择性的合成具有巯基官能团的硫脂化合物在化工，医药，农药，材料等领域应用具有独特性。
含巯基的甲酰硫脂化合物的合成方法，其制备过程在氧化剂存在下，2-氯-1,3-二噻烷溶解在有机溶剂中，一定温度下搅拌反应一段时间，待反应完全后分离纯化得到含巯基的甲酰硫脂化合物，其结构如下：
优选的，所使用的溶剂为1,2-二氯乙烷或二氯甲烷。
优选的，所述的操作步骤中氧化剂为过氧化叔丁醇或75％过氧化叔丁醇水溶液。
优选的，所述的操作步骤中所使用的反应物的摩尔比为2-氯-1,3-二噻烷:氧化剂＝1:2。
优选的，所述的操作步骤中反应温度为20-50℃。
附图说明
图1为含巯基的甲酰硫脂化合物的氢谱图。
图2为含巯基的甲酰硫脂化合物的碳谱图。
具体实施方案
本发明所用原料均为已知化合物，廉价易得。
实施1
在10毫升圆底烧瓶中，加入2-氯-1,3-二噻烷(24mg，0.2mmol)，用2毫升1,2-二氯乙烷溶解后加入过氧化叔丁醇(36mg，0.4mmol)，在室温下搅拌反应5h。TLC检测待反应完全后停止反应，蒸除溶剂后柱层析得产品(收率78％)。
实施2
在10毫升圆底烧瓶中，加入2-氯-1,3-二噻烷(24mg，0.2mmol)，用2毫升1,2-二氯乙烷溶解后加入75％过氧化叔丁醇水溶液(0.4mmol)，在50℃下搅拌反应2h。TLC检测待反应完全后停止反应，蒸除溶剂后柱层析得产品(收率73％)。
实施3
在250毫升圆底烧瓶中，加入2-氯-1,3-二噻烷(1.2g,100mmol)，用100毫升二氯甲烷溶解后，缓慢分批加入75％过氧化叔丁醇水溶液(200mmol)，在室温下搅拌反应24h。 TLC检测待反应完全后停止反应，蒸除溶剂后，用乙酸乙酯萃取、柱层析分离纯化得产品(收率65％)。
Claims (3)
1.一种含巯基的甲酰硫脂化合物的合成方法，制备方法如下式：
此方法主要步骤为：在氧化剂存在下，2-氯-1,3-二噻烷在溶剂中，一定温度下搅拌，待反应完全后，分离纯化得到含巯基的甲酰硫脂化合物，其中氧化剂为过氧化叔丁醇或75％过氧化叔丁醇水溶液。
2.根据权利要求1所述的含巯基的甲酰硫脂化合物的合成方法，其特征在于：所使用的溶剂为1,2-二氯乙烷或二氯甲烷。
3.根据权利要求1所述的含巯基的甲酰硫脂化合物的合成方法，其特征在于：所述的操作步骤中所使用的反应物的摩尔比为2-氯-1,3-二噻烷:氧化剂＝1:2。
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