RU2295948C2 - Аморфный диоксид кремния - Google Patents

Аморфный диоксид кремния Download PDF

Info

Publication number
RU2295948C2
RU2295948C2 RU2004122476/15A RU2004122476A RU2295948C2 RU 2295948 C2 RU2295948 C2 RU 2295948C2 RU 2004122476/15 A RU2004122476/15 A RU 2004122476/15A RU 2004122476 A RU2004122476 A RU 2004122476A RU 2295948 C2 RU2295948 C2 RU 2295948C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
silicon dioxide
range
silica
particles
amorphous silicon
Prior art date
Application number
RU2004122476/15A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2004122476A (ru
Inventor
Питер Уилль м СТЭНЬЕР (GB)
Питер Уилльям СТЭНЬЕР
Симон Ричард СТЕББИНГ (GB)
Симон Ричард СТЕББИНГ
Original Assignee
Инеос Силикас Лимитед
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=9928372&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2295948(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Инеос Силикас Лимитед filed Critical Инеос Силикас Лимитед
Publication of RU2004122476A publication Critical patent/RU2004122476A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2295948C2 publication Critical patent/RU2295948C2/ru

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/25—Silicon; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/15—Compositions characterised by their physical properties
    • A61K6/17—Particle size
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/70—Preparations for dentistry comprising inorganic additives
    • A61K6/71—Fillers
    • A61K6/77—Glass
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/18—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof
    • C01B33/187—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof by acidic treatment of silicates
    • C01B33/193—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof by acidic treatment of silicates of aqueous solutions of silicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/02—Amorphous compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/51—Particles with a specific particle size distribution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/10—Solid density
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/11—Powder tap density
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/14—Pore volume
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/19—Oil-absorption capacity, e.g. DBP values
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity
    • C01P2006/82—Compositional purity water content
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/90—Other properties not specified above

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)
  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение раскрывает аморфный диоксид кремния, подходящий для использования в зубной композиции, имеющий среднемассовый размер частиц в пределах от 3 до 15 мкм, при этом частицы, имеющие размер ниже 20 мкм, составляют, по крайней мере, 90% по массе всех частиц; величину стирания дентина (RDA), определенную в радиоактивном тесте с использованием водной суспензии порошка диоксида кремния, составляющую 100-220; степень очистки от пелликулы (PCR) при введении в зубную композицию при 10 мас.% диоксида кремния, составляющую более чем 85; отношение PCR к RDA в пределах от 0,4:1 до менее чем 1:1; и величину истирания пластика (PAV) в пределах от 11 до 19. Диоксид кремния, обладающий вышеуказанными свойствами, получают путем осаждения. Указанный диоксид кремния, полученный в соответствии с настоящим изобретением, является также полезным в качестве антиадгезива в пластиках. 5 н. и 27 з.п. ф-лы, 4 табл.

Description

Настоящее изобретение относится к аморфному диоксиду кремния и, в частности, к аморфному диоксиду кремния, подходящему для использования в зубных композициях.
В течение многих лет аморфные диоксиды кремния использовались в качестве эффективных, приемлемых абразивов в зубных композициях. Желательно, чтобы диоксиды кремния были эффективными при удалении пелликулярной пленки с зубов, но при этом, предпочтительно, чтобы повреждение зуба было минимальным. Недавно был получен ряд диоксидов кремния, которые обеспечивают хорошую очистку и относительно небольшое стирание зуба, как было измерено с помощью стандартного теста, известного как радиоактивный тест на стирание дентина (RDA). Такие диоксиды кремния описаны, например, в WO 97/02211 и WO 96/09809. Вообще говоря, хотя диоксиды кремния обладают хорошими очищающими свойствами по сравнению с их абразивными свойствами, однако они имеют низкую величину RDA. Следовательно, для получения средства для чистки зубов, обладающего хорошими очищающими свойствами, необходимо включать в средство для чистки зубов относительно высокие количества диоксида кремния (примерно 25-35% по массе). Использование относительно больших количеств диоксида кремния в средстве для чистки зубов является неэкономичным и может быть проблематичным для реологических свойств зубной пасты из-за эффектов заполнения пространства пористых частиц. Поэтому желательно получить диоксид кремния, который обладает хорошими очищающими свойствами при его относительно небольшом содержании (загрузке) (примерно 20% или менее) в средстве для чистки зубов.
В соответствии с настоящим изобретением, аморфный диоксид кремния, подходящий для использования в зубной композиции, имеет среднемассовый размер частиц в пределах от 3 до 15 мкм, при этом частицы, имеющие размер ниже 20 мкм, составляют, по крайней мере, 90% по массе всех частиц; величину стирания дентина, определенную в радиоактивном тесте с использованием водной суспензии порошка диоксида кремния, составляющую 100-220; степень очистки от пелликулы (PCR) при введении в зубную композицию при 10 мас.% указанного диоксида кремния, составляющую более чем 85; отношение PCR к RDA в пределах от 0,4:1 до менее чем 1:1; и величину истирания пластика (PAV) в пределах от 11 до 19.
Диоксиды кремния настоящего изобретения обладают сочетанием свойств, заметно отличающихся от свойств известных диоксидов кремния, пригодных для зубных композиций. Они обладают особенно эффективной способностью очищать, что продемонстрировано относительно высокими PCR-величинами, наблюдаемыми при стандартных значениях RDA в средствах для чистки зубов, содержащих относительно небольшое количество диоксида кремния. Хотя отношение PCR к RDA продукта настоящего изобретения составляет менее 1, однако, его величина RDA превышает величину RDA известных диоксидов кремния с более высоким отношением PCR и RDA и, по сравнению с этими продуктами, может достигаться более высокое значение PCR при том же самом количестве диоксида кремния. Кроме того, ни в одной из ранее опубликованных работ не рассматривалась взаимосвязь RDA с PAV для этих продуктов. Так, например, в ЕР 0535943 описано отношение RDA к PAV, в котором величина RDA 117 эквивалентна величине PAV 16, а величина RDA 195 эквивалентна величине PAV 26. Для этой модели можно ожидать, что заявленная здесь величина PAV 11-19 должна соответствовать RDA примерно 80-140. Диоксиды кремния настоящего изобретения также отличаются от диоксидов кремния, описанных в ЕР 0535943, и от аналогичных диоксидов кремния, описанных в ЕР 0666832, благодаря своим превосходным очищающим свойствам. Было показано, что при тестировании зубной композиции с содержанием диоксида кремния 10% по массе диоксиды кремния, полученные, как описано в ЕР 0535943 или ЕР 0666832, давали PCR менее чем 85.
Величины стирания пластика соответствуют количеству царапин, образующихся на поверхности под действием диоксида кремния, и поэтому они являются показателями возможного повреждения зубов. Диоксиды кремния настоящего изобретения имеют умеренные величины PAV, но высокие PCR, что указывает на хорошую степень очистки без чрезмерного повреждения зуба. В противоположность этому, диоксиды кремния, полученные в соответствии с ЕР 0236070, имеют PAV в пределах 23-35 (и величины RDA в пределах от 150 до 300), но их очищающие свойства аналогичны свойствам диоксидов кремния настоящего изобретения. Однако значительно более высокие величины PAV, указанные в ЕР 0236070, являются показателями значительно большего количества царапин (повреждений) поверхностей зубов.
Аморфный диоксид кремния настоящего изобретения, предпочтительно, обладает способностью к поглощению масла, определенной с использованием льняного масла, составляющей 70-150 см3/100 г, более предпочтительно, от 75 до 130 см3/100 г.
Кроме того, аморфный диоксид кремния, предпочтительно, имеет площадь поверхности, определяемую методом БЭТ, в пределах 10-450 м2г-1, более предпочтительно, 50-300 м2г-1.
Среднемассовый размер частиц диоксида кремния настоящего изобретения определяют с использованием устройства Malvern Mastersizer®, и предпочтительный материал имеет среднемассовый размер частиц в пределах 5-10 мкм. Распределение частиц по размеру и, следовательно, доля частиц, имеющих размер ниже любого конкретного значения, могут быть определены аналогичным методом. Для аморфного диоксида кремния настоящего изобретения, по крайней мере, 90% частиц по массе, предпочтительно, имеют размер ниже 17 мкм.
В конкретном варианте осуществления изобретения, среднемассовый размер частиц диоксида кремния составляет 3-7 мкм, где частицы, имеющие размер ниже 16 мкм, предпочтительно, ниже 12 мкм, составляют, по крайней мере, 90%. Такие диоксиды кремния могут быть эффективно использованы в качестве очищающего бустера в зубной композиции.
Абразивное стирание дентина в радиоактивном тесте (RDA) для диоксида кремния настоящего изобретения имеет величину в пределах 100-220. Обычно, RDA имеет величину в пределах 120-200, и чаще RDA превышает 140. В основном, диоксиды кремния настоящего изобретения, имеющие величину PAV выше 15, будут иметь величину RDA выше 120, и диоксиды кремния, имеющие величину PAV выше 17, будут иметь величину RDA выше 140.
Величина PCR (измеренная в зубной композиции при концентрация 10% по массе) для аморфного диоксида кремния настоящего изобретения составляет более чем 85, предпочтительно, более чем 90, и более предпочтительно, более чем 95. Отношение PCR:RDA, предпочтительно, составляет от 0,5:1 до 0,9:1.
Аморфный диоксид кремния настоящего изобретения предпочтительно имеет величину рН, измеренную с использованием 5% масс. суспензии, в пределах 5-8, более предпочтительно, в пределах 6-7,5.
Количество воды, присутствующей в аморфном диоксиде кремния, подходящем для использования в зубной композиции, как было измерено по потере при прокаливании при 1000°С, обычно составляет до 25 мас.%, предпочтительно, до 15 мас.%. Обычно потеря массы при прокаливании при 1000°С составляет более 4 мас.%.
Предпочтительные аморфные диоксиды кремния настоящего изобретения имеют содержание связанной воды в пределах 3,8-5,8% по массе. Связанную воду определяют по разности между потерей влаги, измеряемой при 105°С, и потерей при прокаливании при 1000°С, и этот параметр характеризует основную структуру диоксида кремния. Предпочтительно, содержание связанной воды находится в пределах 4,0-5,5% по массе, более предпочтительно, в пределах 4,0-5,0% по массе.
Насыпная объемная плотность предпочтительных диоксидов кремния настоящего изобретения находится в пределах 200-400 г/дм3.
Предпочтительные диоксиды кремния настоящего изобретения также имеют объем пор внутри частиц, определенный по внедрению ртути, составляющий менее чем 1,0 см3/г. Обычно объем пор внутри частиц составляет более чем 0,1 см3/г.
Кроме того, предпочтительно, средний диаметр пор, который представляет собой параметр, рассчитанный исходя из предположения о цилиндрической форме пор и вычисляемый по следующему уравнению:
  4000 × объем пор (см3г-1)
Средний диаметр пор (нм)= --------------------------
  площадь поверхности (м2г-1)
находится в пределах 5-45 нм. Более предпочтительные диоксиды кремния настоящего изобретения имеют средний диаметр пор в пределах 10-30 нм, особенно предпочтительные диоксиды кремния имеют средний диаметр пор в пределах 12-25 нм.
Во втором аспекте, настоящее изобретение относится к зубной композиции, содержащей аморфный диоксид кремния, имеющий среднемассовый размер частиц в пределах от 3 до 15 мкм, при этом частицы, имеющие размер ниже 20 мкм, составляют, по крайней мере, 90% по массе частиц; величину стирания дентина (RDA), определенную в радиоактивном тесте с использованием водной суспензии порошка диоксида кремния, составляющую 100-220; степень очистки от пелликулы (PCR) при введении в зубную композицию при 10 мас.% указанного диоксида кремния, составляющую более 85; отношение PCR к RDA в пределах от 0,4:1 до менее чем 1:1; и величину истирания пластика (PAV) в пределах от 11 до 19, и орально приемлемый носитель.
Зубная композиция может быть представлена в любой форме, подходящей для зубной композиции, такой как паста, гель, крем или жидкость.
В основном, количество аморфного диоксида кремния, присутствующего в указанной зубной композиции, составляет 0,1-25 мас.%, но это количество в определенной степени зависит от конкретной функции данного диоксида кремния. При использовании в традиционной композиции в качестве главного абразива присутствующее количество, предпочтительно, находится в пределах 0,5-25 мас.%, более предпочтительно, в пределах 1-20 мас.%, и аморфные диоксиды кремния настоящего изобретения являются особенно полезными, когда используются в зубной композиции в количестве, составляющем 1-15 мас.%, поскольку такие зубные композиции обеспечивают хорошие очищающие свойства и обладают приемлемыми абразивными свойствами. Когда диоксид кремния настоящего изобретения используется в качестве очищающего бустера, имеющего частицы относительно небольшого размера, как описано выше, то он, предпочтительно, присутствует в количестве, составляющем от 0,1 до 6 мас.%.
Особенно предпочтительная зубная композиция настоящего изобретения содержит смесь первого аморфного диоксида кремния, представляющего собой аморфный диоксид кремния настоящего изобретения, второго аморфного диоксида кремния, имеющего более низкую RDA-величину, чем указанный первый аморфный диоксид кремния, и орально приемлемого носителя. Предпочтительно, второй аморфный диоксид кремния имеет величину RDA в пределах от 40 до 130, и наиболее предпочтительно, величина RDA второго диоксида кремния составляет 70-110. Примером подходящего второго диоксида кремния является продукт, имеющийся в продаже под торговым знаком Sorbosil AC35 и поставляемый фирмой INEOS Silicas Limited, Warrington, UK, и этот диоксид кремния обычно имеет RDA 105. Было неожиданно обнаружено, что такие композиции обладают лучшими очищающими свойствами, чем композиции, содержащие только один первый диоксид кремния, а величина RDA указанной композиции аналогична величине RDA композиции, содержащей только первый диоксид кремния.
Когда зубная композиция содержит указанную смесь диоксидов кремния, то первый аморфный диоксид кремния, предпочтительно, присутствует в количестве от 1 до 15% по массе композиции, а второй аморфный диоксид кремния, предпочтительно, присутствует в количестве от 4 до 20% по массе указанной композиции. Более предпочтительно, второй диоксид кремния присутствует в количестве, составляющем от 5 до 15% по массе указанной композиции.
Альтернативная зубная композиция настоящего изобретения содержит первый диоксид кремния, который представляет собой аморфный диоксид кремния настоящего изобретения и имеет средний размер частиц в пределах 3-7 мкм, при этом частицы, имеющие размер ниже 16 мкм (бустерный диоксид кремния), составляют, по крайней мере, 90% по массе всех частиц, и второй диоксид кремния (главный диоксид кремния). В этой композиции главным диоксидом кремния может быть диоксид кремния настоящего изобретения, имеющий средний размер частиц, превышающий размер частиц бустерного диоксида кремния. Альтернативно, указанный бустерный диоксид кремния может быть использован в комбинации с любым стандартным диоксидом кремния, который является полезным в зубных композициях. В основном, в таких композициях бустерный диоксид кремния присутствует в количестве от 0,1 до 6% по массе указанной зубной композиции и, предпочтительно, в пределах 0,5-4% по массе указанной зубной композиции, и главный диоксид кремния присутствует в количестве от 4 до 25% по массе указанной зубной композиции. Предпочтительно, главный диоксид кремния присутствует в количестве от 7 до 19% по массе указанной зубной композиции.
Вода, обычно присутствующая в качестве компонента зубных композиций настоящего изобретения, в основном, присутствует в количестве от примерно 1 до примерно 90 мас.%, предпочтительно, от примерно 10 до примерно 60 мас.%, более предпочтительно, от примерно 15 до примерно 50 мас.%. В прозрачных пастах содержание воды, предпочтительно, составляет от примерно 1 до примерно 20 мас.%, и более предпочтительно, 5-15 мас.%.
Для получения бесцветной (или прозрачной) пасты подходящий диоксид кремния настоящего изобретения должен иметь максимальную прозрачность с пропусканием света, по крайней мере, 70% при показателе преломления в пределах от 1,435 до 1,445.
Если указанной зубной композицией является зубная паста или крем, то она содержит, по крайней мере, один увлажнитель, например полиол, такой как глицерин, сорбитный сироп, полиэтиленгликоль, лактит, ксилит или гидрогенизированный кукурузный сироп. Общее количество увлажнителя, предпочтительно, составляет от примерно 10 до примерно 85% по массе указанной композиции.
Зубная композиция настоящего изобретения может включать одно или несколько поверхностно-активных веществ, предпочтительно, выбранных из анионных, неионных, амфотерных и цвиттерионных поверхностно-активных веществ и их смесей, которые являются подходящими для орального использования. Количество поверхностно-активного вещества, присутствующего в композиции настоящего изобретения, обычно составляет от примерно 0,1 до примерно 3 мас.% (в расчете на 100%-ную активность).
Подходящие анионные поверхностно-активные вещества могут включать мыла, алкилсульфаты, сульфаты алкиловых эфиров, алкарилсульфонаты, алканоилизетионаты, алканоилтаураты, алкилсукцинаты, алкилсульфосукцинаты, N-алкоилсаркозинаты, алкилфосфаты, фосфаты алкиловых эфиров, карбоксилаты алкиловых эфиров и сульфонаты альфа-олефинов, в частности их натриевые, магниевые, аммониевые и моно-, ди- и триэтаноламиновые соли. Алкильные и ацильные группы обычно содержат от 8 до 18 атомов углерода и могут быть насыщенными. Сульфаты алкиловых эфиров, фосфаты алкиловых эфиров и карбоксилаты алкиловых эфиров могут содержать от 1 до 10 этиленоксидных или пропиленоксидных звеньев на молекулу и предпочтительно 2-3 этиленоксидных звеньев на молекулу. Примеры предпочтительных анионных поверхностно-активных веществ включают лаурилсульфат натрия, додецилбензолсульфонат натрия, лауроилсаркозинат натрия и натрийсульфонат моноглицерида кокосового масла.
Неионные поверхностно-активные вещества, которые могут быть подходящими для использования в зубной композиции настоящего изобретения, включают сложные эфиры сорбитана и полиглицерина с жирными кислотами, а также блоксополимеры этиленоксида/пропиленоксида.
Подходящие амфотерные поверхностно-активные вещества включают бетаины, такие как кокоамидопропилбетаин и сульфобетаины.
Для придания композиции требуемых физических свойств (например, в зависимости от того, является ли она пастой, кремом или жидкостью) и для того, чтобы аморфный диоксид кремния настоящего изобретения оставался стабильно диспергируемым в данной композиции, зубные композиции настоящего изобретения предпочтительно включают один или несколько загустителей и/или суспендирующих агентов.
Особенно предпочтительным способом загущения зубных композиций настоящего изобретения является включение загущающего диоксида кремния в комбинации с полимерным суспендирующим или загущающим агентом. Подходящие хорошо известные полимерные суспендирующие или загущающие агенты, которые могут быть использованы отдельно или в комбинации с загущающим диоксидом кремния, включают полиакриловую кислоту, сополимеры и сшитые полимеры акриловой кислоты, сополимеры акриловой кислоты и гидрофобного мономера, сополимеры мономеров, содержащих карбоновую кислоту, и сложные эфиры акриловой кислоты, сшитые сополимеры акриловой кислоты и сложных эфиров акриловой кислоты, сложные эфиры этиленгликоля или сложные эфиры полиэтиленгликоля (например, их эфиры жирных кислот), гетерополисахаридные смолы, такие как ксантановая и гуаровая камеди, и производные целлюлозы, такие как натрийкарбоксиметилцеллюлоза. Особенно подходящими суспендирующими или загущающими агентами являются ксантановая камедь и натрийкарбоксиметилцеллюлоза. Эти загустители (которые могут быть использованы отдельно или в виде смесей двух или нескольких вышеуказанных материалов) могут присутствовать в композиции в общем количестве от примерно 0,1 до примерно 5 мас.%. При использовании загустителей на основе диоксида кремния они предпочтительно присутствуют в количестве от 0,1 до 5,0 мас.%. Загустители на основе диоксида кремния, такие как диоксид кремния, имеющийся в продаже под торговым наименованием Sorbosil TC15, поставляемый фирмой INEOS Silicas Limited, Warrington, UK, содержатся, если они присутствуют, в количестве от примерно 0,1 до примерно 15 мас.%, предпочтительно, от примерно 1 до примерно 10% по массе указанной композиции.
В большинстве случаев зубные композиции настоящего изобретения содержат хелатообразующие агенты, такие как винная кислота, лимонная кислота, цитраты щелочных металлов, растворимые пирофосфаты, такие как пирофосфаты щелочных металлов, и полимерные поликарбоксилаты.
В зубной композиции могут присутствовать один или несколько других компонентов, обычно имеющихся в зубных композициях, и такие компоненты включают ароматизаторы, такие как перечная мята, мята курчавая; искусственные подсластители; отдушки или вещества, освежающие дыхание; перламутровые добавки; пероксисоединения, такие как пероксид водорода или перуксусная кислота; замутнители; пигменты и красители; консерванты; увлажнители; фторидсодержащие соединения; средства против кариеса и против образования налета; средства против зубного камня; противоаллергические средства; терапевтические средства, такие как цитрат цинка, триклозан (Ciba Geigy); белки; ферменты; соли; пищевая сода и рН-регулирующие агенты.
Зубные композиции настоящего изобретения могут быть изготовлены стандартными методами для получения таких композиций. Пасты и кремы могут быть получены традиционными методами, например, с использованием вакуумных систем смешивания с высоким сдвиговым усилием.
Предпочтительно, аморфным диоксидом кремния настоящего изобретения является осажденный диоксид кремния, и в третьем аспекте, настоящее изобретение относится к способу получения аморфного диоксида кремния, включающему стадии:
(а) введения количества водного раствора силиката щелочного металла, имеющего молярное отношение SiO2:М2О, где М означает щелочной металл, в пределах от 2,0:1 до 3,4:1, и первого количества минеральной кислоты в водную реакционную смесь с сообщением реакционной смеси высоких сдвиговых усилий с помощью поточного миксера, где раствор силиката щелочного металла и минеральная кислота подаются со скоростью, позволяющей поддерживать рН реакционной смеси, по существу, при постоянном значении в пределах от примерно 9 до примерно 11, и где концентрация диоксида кремния после добавления первого количества минеральной кислоты составляет от примерно 5,5 до примерно 7,5% по массе указанной реакционной смеси, температура реакционной смеси во время введения силиката щелочного металла и минеральной кислоты находится в пределах от примерно 60°С до примерно 80°С, и период введения указанного силиката щелочного металла и минеральной кислоты составляет от 40 до 80 минут, в присутствии водорастворимого электролита, где указанный электролит присутствует в таком количестве, что массовое отношение электролита к диоксиду кремния составляет от примерно 0,1:1 до 0,25:1;
(b) повышения температуры указанной реакционной смеси до 90-100°С;
(с) поддержания реакционной смеси при этой температуре в течение 5-30 минут;
(d) добавления к указанной реакционной смеси второго количества минеральной кислоты в течение 5-20 минут, где указанное второе количество является достаточным для доведения рН реакционной смеси до значения 3-5;
(е) фильтрования полученного таким образом диоксида кремния из реакционной смеси, промывки и сушки распылением диоксида кремния, и
(f) измельчения высушенного диоксида кремния до требуемого распределения частиц по размерам.
Необязательно стадия старения может быть включена во время добавления второго количества минеральной кислоты [стадия (d)], где добавление кислоты временно прекращают при рН 5-6, и реакционную смесь выдерживают в течение 5-30 минут при рН 5-6 и при температуре в пределах от 90°С до 100°С, после чего продолжают второе добавление минеральной кислоты.
В способе настоящего изобретения силикатом щелочного металла может быть любой силикат щелочного металла, но обычно предпочтительным является легко доступный силикат натрия. Силикат натрия предпочтительно имеет массовое отношение SiO2:Na2О в пределах 3,2:1-3,4:1 и концентрацию, выраженную на основе SiO2, в пределах от 14 до 20 мас.%. Минеральной кислотой, предпочтительной для использования в способе настоящего изобретения, является серная кислота, используемая в концентрации от 15 до 20 мас.%.
Важно, чтобы во время введения силиката и кислоты реакционная смесь подвергалась воздействию высоких сдвиговых усилий. Одним из подходящих способов приложения такого сдвигового усилия является пропускание смеси через поточный смеситель Сильверсона (Silverson) в процессе всего периода прохождения реакции, причем такой смеситель Сильверсона оснащен внутренним ситом с квадратными отверстиями, обеспечивающими большие сдвиговые усилия, или дезинтегрирующей головкой, как определено производителем.
В качестве водорастворимых электролитов могут быть использованы различные соединения. Обычно электролитом является соль щелочного металла, такая как хлорид или сульфат, и предпочтительными электролитами являются хлорид натрия и сульфат натрия, при этом наиболее предпочтительным является хлорид натрия.
После получения диоксида кремния в способе настоящего изобретения его отделяют от реакционной смеси и промывают для удаления солей. Обычно его промывают до тех пор, пока содержание любой остаточной соли не будет составлять ниже 2% по массе относительно сухого диоксида кремния.
Сухой диоксид кремния измельчают до получения соответствующего распределения частиц по размеру. Такое измельчение может быть осуществлено с использованием мельницы, такой как ротационная ударная мельница с воздушным классификатором. Если желательно получить частицы, имеющие небольшой средний размер, как в случае описанного выше диоксида кремния, используемого в качестве бустерного диоксида кремния, то измельчение, предпочтительно, осуществляют с использованием струйной мельницы или микронайзера с интегральным воздушным классификатором.
Было также обнаружено, что диоксид кремния, обладающий вышеупомянутыми свойствами или полученный способом, описанным выше, может быть полезным в качестве антиадгезива в полимерных пленках. Указанный диоксид кремния вводят в полимерные пленки, и его присутствие позволяет легко отделять пленки друг от друга. Этот эффект известен как "антиадгезивность".
В соответствии с этим, в четвертом аспекте настоящее изобретение относится к применению аморфного диоксида кремния, имеющего среднемассовый размер частиц в пределах от 3 до 15 мкм, где частицы, имеющие размер ниже 20 мкм, составляют, по крайней мере, 90% по массе всех частиц; величину стирания дентина (RDA), определенную в радиоактивном тесте с использованием водной суспензии порошка диоксида кремния и составляющую 100-220; степень очистки от пелликулы (PCR) при введении в зубную композицию при 10 мас.% указанного диоксида кремния более чем 85; отношение PCR к RDA в пределах от 0,4:1 до менее чем 1:1; и величину истирания пластика (PAV) в пределах от 11 до 19, в качестве антиадгезива в полимерной композиции.
Параметры, которые характеризуют диоксид кремния настоящего изобретения, в основном, связаны со свойствами диоксидов кремния, подходящих для использования в зубных композициях. Однако считается, что эти параметры определяют характерную структуру диоксида кремния, и было неожиданно обнаружено, что диоксид кремния, характеризующийся этими параметрами, также является наиболее подходящим для использования в качестве антиадгезива в полимерных пленках.
Диоксиды кремния, используемые в четвертом аспекте настоящего изобретения, предпочтительно, имеют содержание связанной воды в пределах от 3,8 до 5,8% по массе. Они также, предпочтительно, имеют насыпную объемную плотность в пределах от 200 до 400 г/дм3. Кроме того, предпочтительно, чтобы они имели средний диаметр пор в пределах от 5 до 45 нм.
Настоящее изобретение относится к способу получения аморфного диоксида кремния, который может быть охарактеризован среднемассовым размером частиц в пределах от 3 до 15 мкм, где частицы, имеющие размер ниже 20 мкм, составляют, по крайней мере, 90% по массе всех частиц; содержанием связанной воды в пределах от 3,8 до 5,8% по массе; насыпной объемной плотностью в пределах от 200 до 400 г/дм3; и средним диаметром пор в пределах от 5 до 45 нм, и который может быть использован в качестве антиадгезива в пластиковых пленках. Следовательно, в пятом аспекте настоящее изобретение относится к применению аморфного диоксида кремния, имеющего среднемассовый размер частиц в пределах от 3 до 15 мкм, где частицы, имеющие размер ниже 20 мкм, составляют, по крайней мере, 90% по массе всех частиц; содержание связанной воды в пределах от 3,8 до 5,8% по массе; насыпную объемную плотность в пределах от 200 до 400 г/дм3; и средний диаметр пор в пределах от 5 до 45 нм, в качестве антиадгезива для полимерной композиции.
Описанный выше способ получения диоксида кремния представляет собой способ "осаждения", и полученный таким образом диоксид кремния обладает хорошими оптическими свойствами, ассоциированными с указанным диоксидом кремния. Эти свойства обычно превосходят свойства силикагелей, которые часто используются в качестве антиадгезивов. Указанный диоксид кремния также обладает очень хорошими антиадгезивными свойствами. Включение диоксида кремния в полиолефиновые пленки позволяет получать пленки с аналогичными свойствами (снижение адгезионной прочности пленки) при равной загрузке в таких силикагелях, обычно используемых в качестве антиадгезивов. Кроме того, структура диоксида кремния настоящего изобретения минимизирует адсорбцию агента скольжения, что позволяет использовать такие добавки с большей эффективностью.
Диоксид кремния настоящего изобретения является особенно подходящим для использования в качестве антиадгезива в олефиновых полимерах, таких как полиэтилен и, в частности, полипропилен.
Количество диоксида кремния, вводимого в полимер, обычно составляет от 0,05 до 0,5% по массе полимера и, предпочтительно, в пределах от 0,10 до 0,40% по массе полимера.
Диоксиды кремния настоящего изобретения, которые используются в качестве антиадгезивов, предпочтительно, имеют среднемассовый размер частиц в пределах от 3 до 10 мкм, где частицы, имеющие размер ниже 17 мкм, составляют, по крайней мере, 90% по массе всех частиц. Более предпочтительно, указанные диоксиды кремния имеют среднемассовый размер частицы в пределах от 3 до 7 мкм, где частицы, имеющие размер ниже 16 мкм, предпочтительно, ниже 12 мкм, составляют, по крайней мере, 90% по массе всех частиц.
При использовании диоксидов кремния в качестве антиадгезивов настоящего изобретения, предпочтительно, чтобы указанные диоксиды кремния имели содержание связанной воды в пределах 4,0-5,5% по массе, более предпочтительно, в пределах 4,0-5,0% по массе. Также предпочтительно, чтобы диоксиды кремния, используемые в качестве антиадгезивов настоящего изобретения, имели средний диаметр пор в пределах от 10 до 30 нм, более предпочтительно, чтобы они имели средний диаметр пор в пределах от 12 до 25 нм. В основном, диоксиды кремния, используемые в качестве антиадгезивов настоящего изобретения, имеют объем пор внутри частиц, определенный по включению ртути, в пределах от 0,1 до 1,0 см3 · г-1.
Обычно диоксиды кремния, имеющие относительно низкую потерю влаги, являются предпочтительными в качестве антиадгезивов, и предпочтительно, чтобы диоксиды кремния, используемые в качестве антиадгезивов настоящего изобретения, имели потерю влаги при 105°С до 5,0 мас.%. Более предпочтительными являются диоксиды кремния, у которых потеря влаги при 105°С составляет до 3,0% по массе.
Диоксиды кремния настоящего изобретения могут быть объединены с агентами скольжения, и комбинации, используемые в качестве добавок для полимеров, позволяют получить комбинированные антиадгезивные агенты и агенты скольжения. Агентами скольжения, используемыми в таких комбинациях, могут быть любые стандартные агенты скольжения, такие как амиды ненасыщенных кислот, в частности ненасыщенные С18-С22-жирные кислоты, и особенно амид олеиновой кислоты и амид эруковой кислоты. Предпочтительные комбинированные антиадгезивные агенты и агенты скольжения содержат от 20 до 80 мас.% амида одной или нескольких ненасыщенных С18-С22-жирных кислот и 20-80 мас.% диоксида кремния настоящего изобретения.
При использовании в качестве антиадгезивов диоксиды кремния настоящего изобретения смешивают с полимерами любым подходящим способом для получения таких смесей. Так, например, диоксид кремния, полимер и любые другие компоненты конечной композиции, такие как агенты скольжения, пигменты, стабилизаторы и антиоксиданты, объединяют в одночервячном или в двухчервячном экструдере или в закрытом смесителе (типа "Banbury") до тех пор, пока не будет получена гомогенная композиция. Из этой композиции могут быть получены пленки с использованием стандартной технологии получения пленок наливом или экструзией с раздувом. Альтернативно, может быть получена маточная смесь, которая содержит относительно высокую концентрацию диоксида кремния настоящего изобретения и, необязательно, другие ингредиенты, такие как агенты скольжения. Затем эту маточную смесь смешивают с исходным полимером для получения конечной композиции, в которой гомогенно распределен диоксид кремния настоящего изобретения. Маточная смесь обычно содержит от 1 до 50 мас.% диоксида кремния или комбинации его с агентом скольжения, описанным выше.
Аморфные диоксиды кремния настоящего изобретения были охарактеризованы с помощью нижеследующих тестов.
Поглощение масла
Поглощение масла определяют методом растирания шпателем по методу ASTM (Американское общество по испытанию материалов D 281). Этот тест основан на смешивании льняного масла с диоксидом кремния путем его растирания шпателем на гладкой поверхности до получения пасты типа шпатлевки, которая не разрушается или не отделяется при разрезании шпателем. Затем поглощение масла вычисляют исходя из объема масла (V, см3), используемого для создания таких условий, и массы (W в граммах) диоксида кремния по уравнению:
Поглощение масла = (V·100)/W, т.е. выраженное в см3 масла/100 г диоксида кремния
Площадь поверхности, измеряемая методом БЭТ
Площадь поверхности диоксида кремния измеряют по адсорбции азота стандартным методом Брунауэра, Эммета и Теллера (БЭТ), где применяется многостадийный метод с использованием устройства ASAP 2400, поставляемого Micromeritics, США. Этот метод описан в научной работе S. Brunauer, P.H. Emmett и E. Teller, J. Am. Chem. Soc. 60, 309 (1938). Перед проведением измерения примерно при -196°С образцы дегазируют в вакууме при 270°С в течение 1 часа.
Среднемассовый размер частиц и распределение частиц по размерам, определяемые с использованием классификатора Malvern Mastersizer®
Среднемассовый размер частиц диоксида кремния определяли с использованием классификатора Malvern Mastersizer®, модель S, снабженного линзой 300 RF и устройством для подачи образца MS17. Действие этого прибора, изготавливаемого Malvern Worcestershire, Malvern Instruments, основано на дифракции Фраунгофера (Fraunhofer), где используется Не/Ne-лазер низкой мощности. Перед измерением образец диспергируют путем обработки ультразвуком в воде в течение 5 минут с получением водной суспензии. Классификатор Malvern Mastersizer® позволяет измерять массовое распределение частиц диоксида кремния по размерам. Исходя из данных, полученных на этом приборе, легко вычислить среднемассовый размер частиц (d50) или 50-й процентиль, и процентное содержание материала ниже любого определенного размера (в частности, для настоящего изобретения 20 мкм, 17 мкм, 16 мкм, 12 мкм или 10 мкм).
Радиоактивный тест на стирание дентина (RDA)
Эту процедуру осуществляют в соответствии с методом оценки абразивности средства для чистки зубов, рекомендованным Американской ассоциацией зубных врачей (American Dental Association) (Journal of Dental Research 55(4) 563, 1976). В этой процедуре удаленный у человека зуб облучают потоком нейтронов и подвергают стандартному режиму чистки зубов зубной щеткой. Радиоактивный фосфор 32, удаленный из корневого дентина, используют как показатель стирания зубов тестируемого средства для чистки зубов. Также определяют RDA эталонной суспензии, содержащей 10 г пирофосфата кальция в 50 см3 0,5% водного раствора натрийкарбоксиметилцеллюлозы, и RDA этой смеси произвольно принимают за 100. Тестируемый осажденный диоксид кремния получают в виде суспензии 6,25 г в 50 см3 0,5% водного раствора натрийкарбоксиметилцеллюлозы и подвергают такому же самому режиму чистки зубной щеткой.
Величина истирания пластика (PAV)
Этот тест основан на чистке головкой зубной щетки плексигласовой пластины Perspex®, находящейся в контакте с суспензией диоксида кремния в смеси сорбита/глицерина. Плексиглас (Perspex®) имеет твердость, аналогичную твердости дентина. Поэтому вещество, которое делает царапины на плексигласе, будет, вероятно, делать аналогичное число царапин на дентине. Обычно данная суспензия включает следующие концентрации:
Диоксид кремния 2,5 г
Глицерин 10,0 г
Сорбитный сироп* 23,0 г
* Сироп содержит 70% сорбита/30% воды
Все компоненты взвешивали в химическом стакане и диспергировали в течение 2 минут при 1500 об/мин с использованием простого смесителя. Для этого теста использовали лист, 110 мм × 55 мм × 3 мм, стандартного прозрачного плексигласа, сформованного из акрилового листа PERSPEX, сорта 000, изготовленного INEOS Acrylics Limited.
Этот тест осуществляли с использованием модифицированного измерительного прибора на истирание при мокрой очистке (Wet Scrub Abrasion Tester), изготавливаемого Sheen Instrument. Такой модификацией является замена держателя так, чтобы вместо кисти могла быть использована зубная щетка. Кроме того, к щеточному агрегату, который весит 145 г, подвешивали груз 400 г для усиления давления щетки на лист плексигласа. Зубная щетка имеет плоскую найлоновую головку с множеством ровно обрезанных пучков волокон и с закругленным по концам щетинным полем средней жесткости, например, такую головку, как у имеющихся в продаже и предназначенных для здоровой десны щеток Professional Mentadent P, изготавливаемых Unilever PLC под торговым знаком Gibbs.
Гальванометр калибровали с использованием детектора блеска с отражением под углом 45° Plaspec и со стандартной отражающей пластиной (блеск с 50%-ным отражением). Данные, считываемые с гальванометра, корректировали с учетом до величины 50 в этих условиях. Затем регистрировали данные для нового листа плексигласа PERSPEX с использованием той же самой системы отражения. После этого к держателю прикрепляли новый образец листа плексигласа PERSPEX. На этот лист наносили 2 см3 диспергированного диоксида кремния, достаточного для смазывания хода при очистке щеткой, и головку щетки опускали на лист. Затем включали машину и по этому листу осуществляли 300 движений нагруженной головки щетки. Затем лист снимали с держателя и все суспензии смывали. После этого лист сушили и снова определяли величину блеска. Величину истирания определяли как разность между величиной блеска листа, не подвергнутого обработке, и величиной блеска листа после абразивной обработки. Эта тест-процедура, примененная к известным абразивам, дала следующие типичные величины:
  PAV
Карбонат кальция (15 мкм) 32
Силикаксерогель (10 мкм), полученный,
как описано в GB 1262292		 25
Тригидрат окиси алюминия (Gibbsite)(15 мкм) 16
Пирофосфат кальция (10 мкм) 14
Дигидрат дикальцийфосфата (15 мкм) 7
Степень очистки от пелликулы (PCR)
PCR измеряли с помощью теста, описанного G.T. Stookey et al. (Journal of Dental Research, November 1982, pages 1236-1239). Бычьи постоянные центральные резцы удаляли и получали образцы размером приблизительно 10 мм2, которые заливали в метакрилатную смолу. Эмалевые поверхности очищали и полировали на шлифовальном круге, затем их подвергали легкому травлению путем погружения на 60 секунд в 0,12 н (1%) соляную кислоту, с последующим погружением на 30 секунд в перенасыщенный карбонат натрия, и, наконец, подвергали травлению 1% фитиновой кислотой в течение 60 секунд, после чего их промывали деионизованной водой. Затем образцы вращали со скоростью 2 об/мин и при 37оС в течение 4 дней в окрашивающем бульоне, полученном путем растворения 2,7 г тонкоизмельченного растворимого кофе, 2,7 г тонкоизмельченного растворимого чая и 2,0 г тонкоизмельченной слизистой оболочки желудка в 800 см3 стерилизованного триптиказо-соевого бульона. В этот окрашивающий бульон, который заменяли два раза в день, также добавляли 26 см3 24-часовой культуры Sarcina lutea turtox. Эти образцы вращали в бульоне с подачей воздуха. Затем образцы удаляли из аппарата, хорошо промывали, оставляли на воздухе для очистки и хранили в холодильнике вплоть до их использования. Количество красителя градуировали по произвольной шкале путем исследования под бинокулярном микроскопом с увеличением 25×. С использованием полученных таким образом базовых величин образцы распределяли на группы из 8 образцов, имеющих эквивалентные средние базовые показатели, и помещали в механическую машину с перекрестной щеточной очисткой V-8, снабженной найлоновыми зубными щетками с мягкими волокнами, имеющими установленную до 150 г нагрузку на поверхность эмали. Средство для чистки зубов, содержащее тестируемый диоксид кремния при загрузке в 10 мас.%, тестировали как суспензию, состоящую из 25 г средства для чистки зубов, смешанного с 40 см3 деионизованной воды, и образцы подвергали чистке щеткой с осуществлением 800 двойных ходов. После чистки образцы промывали, подвергали сушке промоканием и снова оценивали. При этом считалось, что разница между образцами до и после тест-чистки отражает способность тестируемого средства для чистки к удалению окраски. Стандартный образец пирофосфата кальция анализировали в виде суспензии и величину его очистки произвольно принимали за 100.
Оценку очистки тестируемых материалов выражали как отношение:
Figure 00000001
рН
Эти измерения осуществляли на 5 мас.% суспензии диоксида кремния в кипяченой деминерализованной воде (не содержащей CO2).
Потеря при прокаливании при 1000°С
Потерю при прокаливании определяли как потерю массы диоксида кремния при прокаливании в печи при 1000°С до постоянной массы.
Потеря влаги при 105°С
Потерю влаги определяли как потерю массы диоксида кремния при нагревании в печи при 105°С до постоянной массы.
Насыпная объемная плотность
Насыпную объемную плотность определяли путем взвешивания приблизительно 180 см3 диоксида кремния в сухом 250 см3-мерном цилиндре, переворачивания цилиндра десять раз для удаления воздушных карманов и определения осадочного объема.
    Масса (г)
Насыпная объемная плотность (г/дм3) = -----------
    Объем (дм3)
Утрясочная объемная плотность
Проводили процедуру, аналогичную описанной выше для определения насыпной объемной плотности, за исключением того, что указанный мерный цилиндр подвергали 200 ударам в устройстве для механической утряски, изготавливаемом Quantachrome Corporation (Dual Autotap model No. DA-2) с глубиной вдавливания 4 мм. Исходя из результатов, полученных для конечного осадочного объема, вычисляли утрясочную объемную плотность с использованием того же самого уравнения, по которому вычисляли насыпную объемную плотность.
Содержание сульфата и хлорида
Содержание сульфата определяли гравиметрически путем экстракции диоксида кремния горячей водой с последующим осаждением в виде сульфата бария. Содержание хлорида определяли путем экстракции диоксида кремния горячей водой с последующим титрованием стандартным раствором нитрата серебра с использованием хромата калия в качестве индикатора (метод Мора).
Содержание железа
Содержание железа определяли в растворе сначала путем удаления из раствора диоксида кремния в виде тетрафторида кремния с использованием фтористоводородной кислоты и растворения любого присутствующего остатка в азотной кислоте. Затем определяли общее содержание Fe в диоксиде кремния с помощью атомной эмиссионной спектроскопии индукционной связанной плазмы и с использованием стандартных растворов Fe в соответствии с инструкциями производителей.
Объем ртутных пор
Объем ртутных пор определяли путем осуществления стандартных процедур внедрения ртути с использованием порозиметра для ртути Micromeritics Autopore 9220. Радиусы пор вычисляли по уравнению Washburn с использованием величин поверхностного натяжения для ртути 485 мН/м и контактного угла 140°. Перед измерениями образцы дегазировали при комнатной температуре до давления 6,7 Па. Объем ртутных пор может быть разделен на два компонента: пористость внутри частиц и пористость между частицами. Пористость между частицами является мерой упаковки агрегированной структуры и зависит от размера частиц. Пористость внутри частиц, которая используется для характеризации диоксидов кремния настоящего изобретения, является мерой пористости фундаментальных частиц и определяется в условиях мокрой обработки.
Регистрируемым объемом ртутных пор является объем, занимаемый в пределах вычисленных диаметров пор от 0,05 до 1,0 мкм, и этот объем представляет собой истинную пористость внутри частиц диоксида кремния, определяемую исходя из кривой внедрения ртути, то есть количество пустот внутри частиц.
Пропускание света
Образец диоксида кремния диспергировали в смеси сорбитного сиропа (70% сорбита)/воды при концентрации 4 мас.%. После деаэрации, обычно в течение 1 часа, пропускание света дисперсий определяли на спектрофотометре при 589 нм, при этом в качестве контроля использовали воду. Показатель преломления для каждой дисперсии также измеряли с помощью рефрактометра Аббе.
Графическое представление зависимости пропускания света от показателя преломления позволяет определить пределы показателей преломления, выше которых пропускание света превышает 70%. Из данного графика может быть также определено максимальное пропускание света образцом и кажущийся показатель преломления света для диоксида кремния, при котором он был получен.
Настоящее изобретение проиллюстрировано на нижеследующих неограничивающих примерах.
Примеры
Для проведения реакции силиката/кислоты использовали реакционный сосуд с нагреванием, перемешиванием, перегородкой и оснащенный внешним сдвиговым устройством.
Смешивание является важным фактором при проведении реакции силиката и серной кислоты. Поэтому в отношении конструирования реакционного сосуда нагреванием, перемешиванием, с перегородкой использовались стандартные технические требования, перечисленные в Chemineer Inc. Chem. Eng. 26 April 1976, pages 102-110. Хотя конструкция турбины является необязательной для геометрии смешивания, однако для гарантии максимальной эффективности смешивания с минимальном сдвиговым усилием, для примеров была выбрана 6-лопастная мешалка с углом наклона 30°. К реакционной смеси прилагали сдвиговое усилие путем циркулирования содержимого реакционного сосуда с использованием мешалки с внешним сдвиговым усилием (Silverson), содержащей сито с квадратными отверстиями, обеспечивающими большие сдвиговые усилия, и одновременно добавляли силикат и кислоту, причем потребляемая энергия находилась в соответствии с объемным расходом и числом необходимых повторных циклов, как было определено производителем, в результате чего потребляемая энергия составляла, по крайней мере, 0,36 МДж/кг SiO2.
В данном способе были использованы следующие растворы:
а) раствор силиката натрия с удельным весом 1,2, массовым отношением SiO2:Na2О в пределах от 3,24:1 до 3,29:1 и с концентрацией SiO2 16,5 мас.%;
b) раствор серной кислоты с удельным весом 1,12 (17,5 мас.% раствора).
Для получения осажденного диоксида кремния проводили описанную ниже процедуру. Величины концентраций реагентов, объемы, температуры и стадии старения приводятся в таблице 1.
(А) дм3 воды помещали в сосуд с (В) дм3 раствора силиката натрия и (С) дм3 25 мас.% водного раствора хлорида натрия. Затем смесь перемешивали и нагревали до (D)°С. Затем одновременно добавляли (Е) дм3 силиката натрия и (F) дм3 серной кислоты в течение 60 минут при (D)°С. Для поддержания в сосуде постоянного рН скорость подачи растворов силиката и кислоты была одинаковой на протяжении всего периода добавления. Полученную суспензию подвергали старению в течение (G) минут при (Н)°С. После этого в течение (I) минут добавляли дополнительное количество раствора серной кислоты до тех пор, пока рН не снижался до 5. Затем суспензию конечной партии доводили до рН (J). После этого конечную суспензию фильтровали и промывали водой для удаления присутствующей избыточной соли до количества менее чем 2% по массе на основе сухого диоксида кремния. После промывки осадок на фильтре в каждом образце подвергали сушке распылением для быстрого удаления воды из диоксида кремния так, чтобы сохранялась его структура, и сухой диоксид кремния измельчали с получением частиц нужного размера.
Осажденный таким образом диоксид кремния имел свойства, перечисленные в таблице 2, где указанные величины были определены в расчете на сухую массу.
Таблица 1
  Пример 1 Пример 2
Емкость сосуда (дм3) 300 300
Объем воды (А)(дм3) 133,9 143,2
Массовое отношение SiO2:Na2О в силикате 3,29 3,24
Концентрация SiO2 в силикате (% по массе) 16,5 16,5
Объем силиката (В)(дм3) 1,1 1,1
Объем раствора хлорида натрия (С)(дм3) 12,0 11,9
Объем силиката (Е)(дм3) 106,9 107,8
Плотность кислоты (г/см3) 1,12 1,12
Объем кислоты (F)(дм3) 46,2 36,1
Температура (D)(°С) 80 65
Температура старения (Н)(°С) 94 94
Время добавления второй кислоты (I)(мин) 7 7
Время старения (G)(мин) 15 15
рН конечной партии (J) 4 4
Таблица 2
Тест Пример 1 Пример 2
Поглощение масла (см3/100 г) 79 130
Площадь поверхности, измеряемая методом БЭТ (м2/г) 64 252
Среднемассовый размер частиц (мкм) 6,8 7,7
Размер частиц по массе (мкм), соответствующий 19-му процентилю 15,0 15,3
RDA двуокиси кремния 200 133
Величина стирания плексигласа 17 14
Степень очистки от пелликулы при 20 масс.% загрузке в композиции В 119 96
Степень очистки от пелликулы при 10 масс.% загрузке в композиции А 96 93
рН 5 масс.% водной суспензии 7,5 7,1
Потеря при прокаливании при 1000°С 7,8 10,5
Потеря влаги при 105°С (%) 3,6 5,7
Связанная вода (%) 4,2 4,8
Насыпная объемная плотность (г/дм3) 363 253
Утрясочная объемная плотность (г/дм3) 421 304
Объем ртутных пор (см3 · г-1) 0,34 0,83
Средний диаметр пор (нм) 21 13
Максимальный процент пропускания света 70 85
Показатель преломления 1,440 1,438
SiO4 2- (%) 0,17 0,21
Cl- (%) 0,07 0,05
Fe (м.д.) 250 300
Композиции А и В средств для чистки зубов, используемые для измерения степени очистки от пелликул, представлены ниже в таблице 3.
Таблица 3
Компонент Композиция А (масс.%) Композиция В (масс.%)
Вода 27,6 27,6
Сорбит 30,8 25,8
Абразив на основе диоксида кремния настоящего изобретения 10,0 20,0
Загуститель на основе диоксида кремния, Sorbosil ТС 15 11,0 6,0
Глицерин 9,5 9,5
Полиэтиленгликоль (ПЭГ 600) 3,0 3,0
Тетрапирофосфат калия 2,0 2,0
Лаурилсульфат натрия 2,0 2,0
Водный гидроксид натрия (50 масс.%) 1,0 1,0
Ароматизатор 1,0 1,0
Монофторфосфат натрия 0,8 0,8
Натрийкарбоксиметилцеллюлоза 0,6 0,6
Диоксид титана 0,5 0,5
Сахарин 0,2 0,2
Sorbosil ТС 15 представляет собой загущающий диоксид кремния, поставляемый INEOS Silicas Limited, Warrington, UK.
Пример 3
Маточную смесь получали путем объединения 2,0 мас.ч. диоксида кремния, полученного, как описано выше в примере 1, с 98,0 мас.ч. полипропилена [Masplene MAS5402 (ASTM Melt Flow Index, 230°С, 2,16 кг = 12 г/10 мин), изготовленного PT Polytama Propindo, Jakarta, Indonesia] при температуре расплава 220-240°С с использованием двухчервячного экструзионного смесителя APV MP2030-25 XLT, снабженного 5 мм ленточным штампом и гранулятором. Полученную маточную смесь подвергали сухому смешиванию с исходным полимером, в результате чего получали композицию, которая содержала 0,35 мас.ч. диоксида кремния, и из полученной смеси выдували пленки с номинальной толщиной однослойной пленки 25±5 мкм с использованием устройства Kween B (Taiwan) PP 45/500 Blown PP Film Unit. Свойства полученных пленок измеряли следующим способом.
Сила индуцированной адгезии
Индуцированную силу адгезии полученных образцов пленок измеряли в соответствии с "Методом В" BS2782: Часть 8: Метод 825А:1996 и ISO 11502:1995. Условия адгезии, используемые для индуцирования адгезии в образцах, полученных из пленочных образцов, корректировали, как описано в разделе 5.42 метода, для изготовления пленки такого типа и для облегчения работы с полученной пленкой. Для этого на каждый комплект подвергаемых адгезии пленок помещали груз массой 5,7 кг (в указанном известном методе - 2,3 кг), и эти комплекты нагревали в печи при 60°С±2°С в течение 24 часов (в указанном известном методе - 3 часа при 50°С±2°С). Индуцированную силу адгезии полученных образцов в указанных условиях измеряли с использованием прибора Testometric Micro 350 Universal Materials Testing Instrument, снабженного динамометрическим датчиком на 5 кгс (50Н). Для каждого образца регистрировали максимальную силу, необходимую для отделения слоев пленки, и результаты (5 на образец), зарегистрированные для каждой серии образцов, усредняли и получали значение индуцированной силы адгезии (Н) для конкретного образца пленки.
Статические и динамические коэффициенты трения
Статические и динамические коэффициенты трения для полученных образцов пленок измеряли в соответствии с методом BS2782: часть 8: Метод 824А:1996 и ISO 8295:1995 с использованием контрольно-измерительного прибора для испытания на трение Ray-Ran Polytest Advanced Static и Dynamic Coefficient of Friction Tester. В этом методе поверхности (в данном случае два слоя образца пленки, полученной экструзией с раздувкой) подвергали плоскостному контакту друг с другом в условиях равномерного контактного давления. Затем регистрировали силу, необходимую для смещения поверхностей относительно друг друга, и эту силу можно разложить на статическую и динамическую составляющие, в результате чего могут быть получены значения статического и динамического коэффициентов трения.
Мутность и коэффициент пропускания света
Уровни мутности и пропускания света полученных образцов пленки измеряли в соответствии с ASTM D1003-92 с использованием оборудования BYK Gardner Haze-Gard Plus Instrument.
Результаты представлены ниже в таблице 4.
Таблица 4
  Диоксид кремния настоящего изобретения Эталонный материал
% снижения индуцированной силы адгезии, N 52,1 64,7
% снижения статического коэффициента трения, μ 74,2 83,3
% снижения динамического коэффициента трения, μ 51,7 40,4
% увеличения мутности 1,5 2,6
% увеличения пропускания света 0,02 0,02
*В качестве эталонного материала использовали антиадгезивный диоксид кремния, имеющийся в продаже под торговым наименованием SYLOBLOC 45 Grace-Davison и поставляемый фирмой Grace GmbH, Worms, Germany.
Представленные данные снижения или увеличения трения приведены по сравнению с полимерными пленками, полученными из исходного полимера (без добавления антиадгезива).

Claims (32)

1. Аморфный диоксид кремния, подходящий для использования в зубной композиции, имеющий среднемассовый размер частиц в пределах от 3 до 15 мкм, при этом частицы, имеющие размер ниже 20 мкм, составляют, по крайней мере, 90% по массе всех частиц, величину стирания дентина (RDA), определенную в радиоактивном тесте с использованием водной суспензии порошка диоксида кремния, составляющую 100-220, степень очистки от пелликулы (PCR) при введении в зубную композицию при 10 мас.% указанного диоксида кремния, составляющую более чем 85, отношение PCR к RDA в пределах от 0,4:1 до менее чем 1:1 и величину истирания пластика в пределах от 11 до 19.
2. Аморфный диоксид кремния по п.1, имеющий способность к поглощению масла при использовании льняного масла в пределах от 70 до 150 см3/100 г.
3. Аморфный диоксид кремния по п.1, имеющий площадь поверхности, определяемую методом БЭТ, в пределах 10-450 м2г-1.
4. Аморфный диоксид кремния по любому из пп.1-3, имеющий такое распределение частиц по размеру, что, по крайней мере, 90 мас.% частиц имеют размер менее 17 мкм.
5. Аморфный диоксид кремния по любому из пп.1-3, имеющий среднемассовый размер частиц в пределах от 3 до 7 мкм и такое распределение частиц по размеру, что, по крайней мере, 90 мас.% частиц имеют размер менее 16 мкм.
6. Аморфный диоксид кремния по любому из пп.1-3, имеющий величину рН, измеренную в 5 мас.% суспензии, в пределах от 5 до 8.
7. Аморфный диоксид кремния по любому из пп.1-3, имеющий содержание воды, как измерено при прокаливании при 1000°С, до 25 мас.%.
8. Аморфный диоксид кремния по любому из пп.1-3, имеющий содержание связанной воды в пределах от 3,8 до 5,8 мас.%.
9. Аморфный диоксид кремния по любому из пп.1-3, имеющий насыпную объемную плотность, составляющую 200-400 г/дм3.
10. Аморфный диоксид кремния по любому из пп.1-3, имеющий объем пор в пределах от 0,1 до 1,0 см3·г-1.
11. Аморфный диоксид кремния по любому из пп.1-3, имеющий средний диаметр пор в пределах от 5 до 45 нм.
12. Зубная композиция, содержащая аморфный диоксид кремния, имеющий среднемассовый размер частиц в пределах от 3 до 15 мкм, где частицы, имеющие размер ниже 20 мкм, составляют, по крайней мере, 90% по массе всех частиц, величину стирания дентина (RDA), определенную в радиоактивном тесте с использованием водной суспензии порошка диоксида кремния, составляющую 100-220, степень очистки от пелликулы (PCR) при введении в зубную композицию при 10 мас.% указанного диоксида кремния, составляющую более 85, отношение PCR к RDA в пределах от 0,4:1 до менее чем 1:1 и величину истирания пластика (PAV) в пределах от 11 до 19, и орально приемлемый носитель.
13. Зубная композиция по п.12, содержащая от 0,1 до 25 мас.% аморфного диоксида кремния.
14. Зубная композиция по п.12, содержащая от 0,1 до 6 мас.% аморфного диоксида кремния по п.5.
15. Зубная композиция по п.12, дополнительно содержащая второй аморфный диоксид кремния, имеющий величину RDA ниже, чем аморфный диоксид кремния по п.1.
16. Зубная композиция по п.15, содержащая диоксид кремния по п.1 в количестве от 1 до 15 мас.% и второй диоксид кремния в количестве от 4 до 20 мас.%.
17. Зубная композиция по п.14, дополнительно содержащая основной диоксид кремния в количестве от 4 до 25 мас.%.
18. Зубная композиция по любому из пп.12-17, отличающаяся тем, что она представляет собой прозрачную композицию и содержит диоксид кремния по любому из пп.1-11 и имеет максимальную прозрачность с пропусканием света, по крайней мере, 70% при показателе преломления в пределах от 1,435 до 1,445.
19. Способ получения аморфного диоксида кремния по п.1, включающий стадии
(a) введения количества водного раствора силиката щелочного металла, имеющего молярное отношение SiO2:M2О, где М означает щелочной металл, в пределах от 2,0:1 до 3,4:1, и первого количества минеральной кислоты в водную реакционную смесь с сообщением этой реакционной смеси высоких сдвиговых усилий с помощью поточного миксера, раствор силиката щелочного металла и минеральную кислоту подают со скоростью, позволяющей поддерживать рН реакционной смеси, по существу, при постоянном значении в пределах от примерно 9 до примерно 11, концентрация диоксида кремния после добавления первого количества минеральной кислоты составляет от примерно 5,5 до примерно 7,5% по массе реакционной смеси, температура реакционной смеси во время введения силиката щелочного металла и минеральной кислоты составляет от примерно 60 до примерно 80°С, период введения силиката щелочного металла и минеральной кислоты составляет от 40 до 80 мин в присутствии водорастворимого электролита, где электролит присутствует в таком количестве, что массовое отношение электролита к диоксиду кремния составляет от примерно 0,1:1 до 0,25:1;
(b) повышения температуры реакционной смеси до 90-100°С;
(c) поддержания реакционной смеси при этой температуре в течение 5-30 мин;
(d) добавления к реакционной смеси второго количества минеральной кислоты в течение 5-20 мин, где второе количество является достаточным для доведения рН реакционной смеси до значения 3-5;
(e) фильтрования полученного таким образом диоксида кремния из реакционной смеси и промывки и сушки распылением диоксида кремния; и
(f) измельчения высушенного диоксида кремния до достижения требуемого распределения частиц по размерам.
20. Способ по п.19, отличающийся тем, что добавление второго количества минеральной кислоты на стадии (d) временно прекращают при рН 5-6, и реакционную смесь выдерживают при рН 5-6 и при температуре в пределах от 90 до 100°С в течение 5-30 мин, после чего продолжают второе добавление кислоты.
21. Способ по п.19, отличающийся тем, что силикатом щелочного металла является силикат натрия, имеющий массовое отношение SiO2:Na2O в пределах 3,2:1-3,4:1 и концентрацию, выраженную на основе SiO2, в пределах от 14 до 20 мас.%.
22. Способ по любому из пп.19-21, отличающийся тем, что минеральной кислотой является серная кислота с концентрацией от 15 до 20 мас.%.
23. Способ по любому из пп.19-21, отличающийся тем, что водорастворимым электролитом является хлорид натрия.
24. Применение аморфного диоксида кремния, имеющего среднемассовый размер частиц в пределах от 3 до 15 мкм, где частицы, имеющие размер ниже 20 мкм, составляют, по крайней мере, 90% по массе всех частиц, величину стирания дентина (RDA), определенную в радиоактивном тесте с использованием водной суспензии порошка диоксида кремния и составляющую в пределах 100-220, степень очистки от пелликулы (PCR) при введении в зубную композицию при 10 мас.% диоксида кремния, составляющую более чем 85, отношение PCR к RDA в пределах от 0,4:1 до менее чем 1:1 и величину истирания пластика (PAV) в пределах от 11 до 19, в качестве антиадгезива в полимерной композиции.
25. Применение по п.24, отличающееся тем, что диоксид кремния имеет содержание связанной воды в пределах от 3,8 до 5,8 мас.%.
26. Применение по п.24, отличающееся тем, что диоксид кремния имеет насыпную объемную плотность в пределах от 200 до 400 г/дм3.
27. Применение по любому из пп.24-26, отличающееся тем, что диоксид кремния имеет средний диаметр пор в пределах от 5 до 45 нм.
28. Применение аморфного диоксида кремния, имеющего среднемассовый размер частиц в пределах от 3 до 15 мкм, где частицы, имеющие размер ниже 20 мкм, составляют, по крайней мере, 90% по массе всех частиц, содержание связанной воды в пределах от 3,8 до 5,8 мас.%, насыпную объемную плотность в пределах от 200 до 400 г/дм3 и средний диаметр пор в пределах от 5 до 45 нм, в качестве антиадгезива для полимерной композиции.
29. Применение по любому из пп.24-26 и 28, отличающееся тем, что диоксид кремния имеет объем пор в пределах от 0,1 до 1,0 см3/г.
30. Применение по любому из пп.24-26 и 28, отличающееся тем, что диоксид кремния имеет потерю влаги при 105°С менее чем 5,0 мас.%.
31. Применение по любому из пп.24-26 и 28, отличающееся тем, что полимерная композиция содержит от 0,05 до 0,5 мас.% аморфного диоксида кремния.
32. Применение по любому из пп.24-26 и 28, отличающееся тем, что аморфный диоксид кремния имеет среднемассовый размер частиц в пределах от 3 до 10 мкм, где, по крайней мере, 90 мас.% частиц имеют размер менее 17 мкм.
RU2004122476/15A 2001-12-22 2002-11-29 Аморфный диоксид кремния RU2295948C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB0130907.9 2001-12-22
GBGB0130907.9A GB0130907D0 (en) 2001-12-22 2001-12-22 Amorphous silica

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2004122476A RU2004122476A (ru) 2005-03-20
RU2295948C2 true RU2295948C2 (ru) 2007-03-27

Family

ID=9928372

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2004122476/15A RU2295948C2 (ru) 2001-12-22 2002-11-29 Аморфный диоксид кремния

Country Status (14)

Country Link
US (1) US7662363B2 (ru)
EP (1) EP1456125B1 (ru)
JP (1) JP4733921B2 (ru)
KR (1) KR20040076261A (ru)
CN (1) CN100473606C (ru)
AT (1) ATE391695T1 (ru)
AU (1) AU2002349144A1 (ru)
BR (1) BR0214985A (ru)
DE (1) DE60226072T2 (ru)
ES (1) ES2302851T3 (ru)
GB (1) GB0130907D0 (ru)
RU (1) RU2295948C2 (ru)
TW (1) TW200304383A (ru)
WO (1) WO2003055802A1 (ru)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2431465C2 (ru) * 2005-12-14 2011-10-20 ПиКью СИЛИКАС ЮКей ЛИМИТЕД Оксиды кремния
RU2516830C2 (ru) * 2009-07-03 2014-05-20 Эвоник Дегусса Гмбх Гидрофильный диоксид кремния в качестве наполнителя для композиций силиконового каучука
RU2591242C2 (ru) * 2010-02-24 2016-07-20 Дж. М. ХУБЕР КОРПОРЕЙШН Непрерывный способ получения диоксида кремния
RU2604617C2 (ru) * 2012-04-26 2016-12-10 Хераеус Кварцглас Гмбх Унд Ко.Кг СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ГРАНУЛЯТА ИЗ SiO2

Families Citing this family (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0130907D0 (en) 2001-12-22 2002-02-13 Ineos Silicas Ltd Amorphous silica
JP2005053728A (ja) * 2003-08-01 2005-03-03 Dsl Japan Co Ltd 高吸油性および高い構造性を有する非晶質シリカ粒子
CN1906140B (zh) * 2003-11-24 2011-02-23 迈克尔·莱芬费尔德 包含碱金属和碱金属合金的硅胶组合物
GB0400415D0 (en) * 2004-01-09 2004-02-11 Ineos Silicas Ltd Dental abrasive system
GB0400408D0 (en) * 2004-01-09 2004-02-11 Ineos Silicas Ltd Dentifrice compositions containing zeolites
US7306788B2 (en) 2004-11-24 2007-12-11 J.M. Huber Corporation High-cleaning/moderate abrasive silica materials and dentifrice containing such materials
US7267814B2 (en) 2004-11-24 2007-09-11 J.M. Huber Corporation High-cleaning/low abrasive silica and materials and dentifrice containing such materials
US7670593B2 (en) 2004-11-24 2010-03-02 J.M. Huber Corporation High-cleaning silica materials and dentifrice containing such
US7303742B2 (en) 2004-11-24 2007-12-04 J.M. Huber Corporation Viscosity-modifying silica materials that exhibit low cleaning and abrasive levels and dentifrices thereof
JP4636869B2 (ja) * 2004-12-21 2011-02-23 日揮触媒化成株式会社 多孔質シリカ系粒子の製造方法および該方法から得られる多孔質シリカ系粒子
US20060140877A1 (en) * 2004-12-23 2006-06-29 Mcgill Patrick D Methods of producing improved cleaning abrasives for dentifrices
US20060140878A1 (en) * 2004-12-23 2006-06-29 Cornelius John M Classified silica for improved cleaning and abrasion in dentifrices
US20070154413A1 (en) * 2005-12-30 2007-07-05 Nolan Lee Phillips Dentifrices comprising biogenic silica materials
WO2007116326A2 (en) * 2006-02-20 2007-10-18 Hyattville Company Ltd. Production of solar and electronic grade silicon from aluminosilicate containing material
US7270803B1 (en) 2006-03-23 2007-09-18 J.M. Huber Corporation High-cleaning, low abrasion, high brightness silica materials for dentrifices
US20090186090A1 (en) * 2007-04-30 2009-07-23 Colgate-Palmolive Oral Care Composition to Reduce or Eliminate Dental Sensitivity
US20080267891A1 (en) * 2007-04-30 2008-10-30 Colgate-Palmolive Company Oral Care Composition To Reduce Or Eliminate Dental Sensitivity
US7553416B2 (en) * 2007-06-27 2009-06-30 J.M. Huber Corporation Caustic silica gel manufacturing method and gels made thereby
JP5782429B2 (ja) 2009-05-18 2015-09-24 コルゲート・パーモリブ・カンパニーＣｏｌｇａｔｅ−Ｐａｌｍｏｌｉｖｅ Ｃｏｍｐａｎｙ ポリグアニジニウム化合物を含有する口腔用組成物及び製造の方法並びにその使用
CN105686328A (zh) * 2009-07-31 2016-06-22 高露洁-棕榄公司 高度清洁的洁齿剂组合物
TWI499430B (zh) 2009-12-17 2015-09-11 Colgate Palmolive Co 抗侵蝕的牙膏組成物
JP2011157261A (ja) * 2010-01-07 2011-08-18 Mitsubishi Materials Corp 合成非晶質シリカ粉末及びその製造方法
CN103200994B (zh) 2010-01-29 2016-02-10 高露洁-棕榄公司 用于敏感釉质护理的口腔护理产品
AU2013205133B2 (en) * 2010-02-24 2016-02-04 Evonik Operations Gmbh Continuous Silica Production Process And Silica Product Prepared From Same
CN102249251B (zh) * 2010-05-21 2012-10-31 北京化工大学 一种水热法制备无定形超细二氧化硅的方法
PL2571808T3 (pl) * 2010-05-21 2019-12-31 Grace Gmbh Porowate cząstki krzemionki oraz sposoby ich wytwarzania i zastosowania
DE102010034194B9 (de) * 2010-08-12 2018-12-27 Kulzer Gmbh Verwendung von Kleselsäure(n) zur Eigenschaftsverbesserung von Dentalmaterial und entsprechende Verfahren
US9028605B2 (en) 2011-02-25 2015-05-12 J.M. Huber Corporation Coating compositions comprising spheroid silica or silicate
CA2884043A1 (en) 2012-09-07 2014-03-13 Paben Proyectos Estrategicos, S.A. De C.V. Silica-based structurants and processes for making thereof
US9186307B2 (en) * 2012-11-19 2015-11-17 J.M. Huber Corporation Treated silicas and metal silicates for improved cleaning in dentifrice
US20140271900A1 (en) * 2013-03-15 2014-09-18 J.M. Huber Corporation High Cleaning Silica with Low Abrasion and Method for Making Same
WO2014152726A1 (en) 2013-03-15 2014-09-25 Dow Global Technologies Llc Epdm packaging system and process
CN105377218B (zh) * 2013-07-19 2019-06-11 荷兰联合利华有限公司 再矿化口腔护理产品
DE102015201871B4 (de) * 2015-02-03 2018-04-05 Ferton Holding S.A. Verwendung eines Pulvers als Mittel zur Pulverstrahlbearbeitung in einem Pulverstrahlgerät und Verfahren zur Reinigung von Zähnen
WO2016176772A1 (en) * 2015-05-06 2016-11-10 Alliance Magnésium Method for the production of amorphous silica with controlled specific surface area from magnesium silicate ore
EA035371B1 (ru) 2015-06-05 2020-06-03 Юнилевер Н.В. Система восстановления эмали зубов
CN105712359B (zh) * 2016-01-21 2016-12-28 广州市飞雪材料科技有限公司 一种低磨损高清洁牙膏用磨擦型二氧化硅及其制备方法
JP6559597B2 (ja) * 2016-02-29 2019-08-14 日本碍子株式会社 ハニカム構造体の製造方法
CN111295228A (zh) * 2017-08-28 2020-06-16 赢创运营有限公司 用于小管封闭的球形二氧化硅
CN108046279A (zh) * 2017-12-26 2018-05-18 江西双龙硅材料科技有限公司 一种牙膏用二氧化硅的生产方法
CN108190900A (zh) * 2018-03-29 2018-06-22 广州市飞雪材料科技有限公司 一种低比表面积高吸油值磨擦型二氧化硅及其制备方法
CN110041671B (zh) * 2019-04-24 2021-07-09 营口康辉石化有限公司 防粘连母料及其制备方法和用途以及bopet薄膜及其用途
EP4034072A4 (en) 2019-09-25 2023-11-08 Church & Dwight Co., Inc. ORAL CARE COMPOSITION
CN111620343B (zh) * 2020-06-07 2022-10-21 福建硅纳金新材料有限公司 一种低品位含氟含硅废矿渣干法制备回收功能性超纯纳米二氧化硅生产工艺
CN111547730B (zh) * 2020-06-10 2020-12-29 广州市飞雪材料科技有限公司 一种粉末涂料用超细沉淀二氧化硅抗结剂的制备方法
CA3138558C (en) 2020-11-16 2024-01-30 Church & Dwight Co., Inc. Teeth cleaning composition comprising banana extract
CN113387359A (zh) * 2021-06-16 2021-09-14 何良雨 一种晶态二氧化硅制备多晶硅的方法及系统
CN114720627A (zh) * 2022-04-06 2022-07-08 江苏南大光电材料股份有限公司 一种滴定检测硅前驱体中卤素相对含量方法

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3960586A (en) * 1973-10-03 1976-06-01 J. M. Huber Corporation Amorphous precipitated siliceous pigments and improved process for producing such pigments
GB8529796D0 (en) 1985-12-03 1986-01-08 Unilever Plc Precipitated silicas
GB8604985D0 (en) 1986-02-28 1986-04-09 Unilever Plc Precipitated silicas
US5236683A (en) * 1987-01-20 1993-08-17 Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd. Amorphous silica spherical particles
DE3815670A1 (de) 1988-05-07 1990-01-25 Degussa Feinteilige faellungskieselsaeure mit hoher struktur, verfahren zu seiner herstellung und verwendung
EP0495039B2 (en) 1990-08-06 2003-10-08 INEOS Silicas Limited Silicas
DE4116396C2 (de) * 1991-05-18 1996-04-25 Grace Gmbh Modifizierte amorphe Kieselsäure, Verfahren zu deren Herstellung und Antiblockingmittel
KR960010781B1 (ko) 1991-10-02 1996-08-08 유니레버 엔브이 실리카
US5624652A (en) 1992-10-28 1997-04-29 Crosfield Limited Silicas
EP0643015B1 (de) 1993-08-07 1996-09-18 Degussa Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung einer Fällungskieselsäure
CN1085700C (zh) 1993-11-23 2002-05-29 壳牌石油公司 无规共聚物组合物
FR2714369B1 (fr) * 1993-12-29 1996-01-26 Rhone Poulenc Chimie Silices abrasives pour compositions dentifrices.
US5603920A (en) * 1994-09-26 1997-02-18 The Proctor & Gamble Company Dentifrice compositions
US5589160A (en) * 1995-05-02 1996-12-31 The Procter & Gamble Company Dentifrice compositions
US5651958A (en) * 1995-05-02 1997-07-29 The Procter & Gamble Company Dentifrice compositions
US5676932A (en) * 1995-05-02 1997-10-14 J.M. Huber Corporation Silica abrasive compositions
US5658553A (en) * 1995-05-02 1997-08-19 The Procter & Gamble Company Dentifrice compositions
BR9609526A (pt) 1995-06-30 1999-02-23 Crosfield Joseph & Sons Sílica amorfa processo para sua preparação e composições oral e de pasta de dentes
US5939051A (en) * 1998-02-27 1999-08-17 Colgate-Palmolive Company Dental abrasive
US6294155B1 (en) 1998-04-08 2001-09-25 W. R. Grace & Co. -Conn. Abrasive silica compositions and dentifrice compositions prepared therefrom
US6419174B1 (en) * 2000-08-18 2002-07-16 J. M. Huber Corporation Abrasive compositions and methods for making same
GB0130907D0 (en) 2001-12-22 2002-02-13 Ineos Silicas Ltd Amorphous silica

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2431465C2 (ru) * 2005-12-14 2011-10-20 ПиКью СИЛИКАС ЮКей ЛИМИТЕД Оксиды кремния
US9968802B2 (en) 2005-12-14 2018-05-15 Pq Silicas Uk Limited Silicas
RU2516830C2 (ru) * 2009-07-03 2014-05-20 Эвоник Дегусса Гмбх Гидрофильный диоксид кремния в качестве наполнителя для композиций силиконового каучука
US9725326B2 (en) 2009-07-03 2017-08-08 Evonik Degussa Gmbh Hydrophilic silica as filler for silicone rubber formulations
RU2591242C2 (ru) * 2010-02-24 2016-07-20 Дж. М. ХУБЕР КОРПОРЕЙШН Непрерывный способ получения диоксида кремния
RU2604617C2 (ru) * 2012-04-26 2016-12-10 Хераеус Кварцглас Гмбх Унд Ко.Кг СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ГРАНУЛЯТА ИЗ SiO2
US9902621B2 (en) 2012-04-26 2018-02-27 Heraeus Quarzglas Gmbh & Co. Kg Method for producing SiO2 granulate

Also Published As

Publication number Publication date
GB0130907D0 (en) 2002-02-13
CN1606532A (zh) 2005-04-13
DE60226072T2 (de) 2009-06-18
ES2302851T3 (es) 2008-08-01
JP4733921B2 (ja) 2011-07-27
DE60226072D1 (de) 2008-05-21
US20050129628A1 (en) 2005-06-16
RU2004122476A (ru) 2005-03-20
JP2005512936A (ja) 2005-05-12
AU2002349144A1 (en) 2003-07-15
ATE391695T1 (de) 2008-04-15
WO2003055802A1 (en) 2003-07-10
US7662363B2 (en) 2010-02-16
EP1456125B1 (en) 2008-04-09
EP1456125A1 (en) 2004-09-15
BR0214985A (pt) 2004-12-14
KR20040076261A (ko) 2004-08-31
TW200304383A (en) 2003-10-01
CN100473606C (zh) 2009-04-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2295948C2 (ru) Аморфный диоксид кремния
US4992251A (en) Silicas
EP0236070B1 (en) Silicas
AU718059B2 (en) Amorphous silicas and oral compositions
EP0535943B1 (en) Silicas
US5098695A (en) Precipitated silicas
EP0666832B1 (en) Silicas
EP0785169B2 (en) Amorphous silicas and oral compositions
AU758497B2 (en) Particulate materials for use in dentifrice compositions
MXPA97000482A (en) Silicons amorphas and compositions prayer

Legal Events

Date Code Title Description
PC41 Official registration of the transfer of exclusive right

Effective date: 20111116