RU2288524C2 - Способ и продукты для улучшения рабочих характеристик батарей/топливных элементов - Google Patents

Способ и продукты для улучшения рабочих характеристик батарей/топливных элементов Download PDF

Info

Publication number
RU2288524C2
RU2288524C2 RU2004105968/09A RU2004105968A RU2288524C2 RU 2288524 C2 RU2288524 C2 RU 2288524C2 RU 2004105968/09 A RU2004105968/09 A RU 2004105968/09A RU 2004105968 A RU2004105968 A RU 2004105968A RU 2288524 C2 RU2288524 C2 RU 2288524C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
magnesium
tin
battery
cell
electrolyte
Prior art date
Application number
RU2004105968/09A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2004105968A (ru
Inventor
Клаус Хайнрих ОЕР (CA)
Клаус Хайнрих ОЕР
Стивен СПЛИНТЕР (CA)
Стивен СПЛИНТЕР
Джой Чунг-Йен ДЗУНГ (CA)
Джой Чунг-Йен ДЗУНГ
Элод Ладжос ГИЕНДЖЕ (CA)
Элод Ладжос ГИЕНДЖЕ
Колин В. ОЛОМАН (CA)
Колин В. ОЛОМАН
Original Assignee
Мэгпауэр Системз, Инк.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Мэгпауэр Системз, Инк. filed Critical Мэгпауэр Системз, Инк.
Publication of RU2004105968A publication Critical patent/RU2004105968A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2288524C2 publication Critical patent/RU2288524C2/ru

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M12/00—Hybrid cells; Manufacture thereof
    • H01M12/04—Hybrid cells; Manufacture thereof composed of a half-cell of the fuel-cell type and of a half-cell of the primary-cell type
    • H01M12/06—Hybrid cells; Manufacture thereof composed of a half-cell of the fuel-cell type and of a half-cell of the primary-cell type with one metallic and one gaseous electrode
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/06—Electrodes for primary cells
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H01M4/46—Alloys based on magnesium or aluminium
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
    • H01M6/14—Cells with non-aqueous electrolyte
    • H01M6/16—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte
    • H01M6/162—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte characterised by the electrolyte
    • H01M6/168—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte characterised by the electrolyte by additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Hybrid Cells (AREA)
  • Inert Electrodes (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Telephone Function (AREA)

Abstract

Изобретение относится к магнийсодержавщим металло-воздушным батареям и топливным элементам. Техническим результатом изобретения является повышение удельных электрических характеристик и коэффициента использования анода. Согласно изобретению предложен способ улучшения рабочих характеристик магнийсодержащих электродов, используемых в металло-воздушных батареях (топливных элементах), включающий в себя добавление одной или нескольких добавок к электролиту или поверхности электрода. Добавки выбирают из любой из следующих групп: дитиобиурет, олово и олово и четвертичная аммонийная соль. 4 н. и 17 з.п. ф-лы.

Description

Область техники
Настоящее изобретение относится к способам и продуктам для улучшения рабочих характеристик магнийсодержащих металло-воздушных батарей или топливных элементов (химических источников тока) одним или более путями, включая: повышение коэффициента использования анода (подавление выделения водорода), повышение плотности энергии, повышение плотности мощности или повышение напряжения элемента.
Уровень техники
Из предшествующего уровня техники хорошо известно, что электроды некоторых батарей, особенно электроды, используемые в металло-воздушных батареях/топливных элементах, страдают от нежелательного выделения водорода вследствие коррозии во время их «разрядки», при которой они генерируют электрическую энергию, или при их хранении, и/или умеренной плотности энергии, то есть выходной удельной мощности ватт-час/литр, и/или низкого напряжения элемента. Такие электроды включают в себя, например, те электроды, которые содержат магний и алюминий и/или цинк отдельно или в комбинации. Процесс образования водорода описан поставщиками промышленных топливных элементов (батарей) (см., например, www.greenvolt.com./fuel cells.htm). Этот производитель описывает этот процесс как безопасное явление. Однако он также представляет собой бесполезный расход металлического топлива.
Во многих документах было показано, что магний страдает от паразитного выделения водорода в неорганических электролитах. Например, Энтонирэй (Antonyraj A. and С.О.Augustin, 1998, "Anomalous Behaviour of Magnesium Anodes in Different Electrolytes at High Concentrations", Corrosion Reviews, 16(1-2): 127-138) утверждает, что «когда металлический магний вступает в контакт с водными электролитами, одновременно имеет место саморастворение металла и выделение водорода» (см., стр.131). Сонг с соавторами (Song G. et al., 1997, "The Electrochemical Corrosion of Pure Magnesium in 1N NaCl", Corrosion Science, 39(5): 855-875) указывает, что «в условиях свободной коррозии коррозия магния может рассматриваться как протекающая за счет взаимодействия локальных анодов и катодов» (см. стр.871). Сонг с соавторами полагает, что магний может быть превращен в гидрид в результате следующей электрохимической реакции (см. стр.858):
Figure 00000001
Figure 00000002
Доказательство такому утверждению получено Назаровым с соавторами (Назаров А.П. и др., 1989, «Образование MgH2 при электрохимическом растворении магния в водных электролитах», Защита металлов, 25(5): 760-765).
В патенте США №5024904, выданном Куриэлю (Curiel), описано использование металлических анодов, предпочтительно изготовленных из магния, алюминия или магний-алюминиевого сплава, в комбинации с содержащими соль электролитами и воздушными катодами с целью получения портативной электрической мощности постоянного тока. Испытания прототипа Куриэля заявителями настоящего изобретения выявили следующие основные недостатки: коэффициент использования магния составляет всего лишь около 30% из-за паразитного выделения водорода.
В патенте США №4908281, выданном О'Кэллагену (О'Callaghan), описано нежелательное образование водорода на алюминиевых электродах в алюминиево-воздушных элементах (стр.1, строка 63+). «Как и в других батареях, этот водород может легко достигать взрывоопасных концентраций» (стр.2, строки 10-12). Одна из целей изобретения О'Кэллагена состоит в разработке системы, выполненной таким образом, чтобы должным образом стравливать водород для способствования предупреждению взрывов. Система выполнена так, чтобы электролит протекал вверх и через водослив для выведения образующегося гидроксида алюминия в резервуар электролита. Для разбавления водорода до границ ниже взрывоопасных используют воздух. Автор Так (Tuck, Clive D.S., Modern Battery Technology, 489-490) также описывает паразитное выделение газообразного водорода на алюминии, который находится в водных электролитах.
Куараши с соавторами (Quraishi M.A. et al., 1999, "Dithiobiurets: A Novel Class of Acid Corrosion Inhibitors for Mild Steel", Journal of Applied Electrochemistry) описывает ингибирование коррозии/выделения водорода на стали в сильно кислых средах при использовании дитиобиуретов следующей структуры:
Figure 00000003
где R и R' представляют собой арилзамещенные функциональные группы, такие как фенил, толил и т.д.
В патенте США №5004654, выданном Хантеру (Hunter) и др. (соответствующем европейской заявке на патент ЕР 0354752), описано положительное влияние использования источника олова, например оловосодержащих ионов, таких как станнат-ионы, на нежелательное выделение водорода в алюминиево-воздушных элементах.
В патенте США №4332864, выданном Кингу (King) и др. (соответствующем GB 2058837) описаны магниевые сплавы, содержащие алюминий, цинк и олово и используемые в качестве анода в первичных элементах с морской водой в качестве электролита.
Патент США №5376471, выданный Хантеру (Hunter) и др. (соответствующий европейской заявке на патент ЕР 0549664) относится к металло-воздушным элементам, содержащим воздушный катод и анод, состоящий из сплава алюминия, магния и олова, и/или олово введено в электролит в виде дихлорида олова.
В патенте США №3594235, выданном Морану (Могап), описано использование содержащего четвертичную аммонийную соль электролита в комбинации с металло-воздушными батареями (топливными элементами), содержащими кадмиевые или магниевые электроды. Использование четвертичной аммонийной соли в качестве единственного компонента электролита, отличного от воды, особенно в экстремально высокой концентрации 10 мас.%, делает изобретение Морана чрезмерно дорогим для невоенного применения.
В предшествующем уровне техники, относящемся к батареям, особенно металло-воздушным батареям (топливным элементам), таким как батареи, содержащие магний и алюминий и/или цинк, отдельно или в комбинации, например в виде сплавов, до сих пор не применялись знания об использовании ингибиторов выделения водорода, разработанных для стали, особенно - в сильно кислых средах. Попытки свести до минимума вредное выделение водорода в целом были ограничены использованием экзотических и/или дорогих металлических сплавов.
И, наконец, в предшествующем уровне техники, относящемся к магниево-воздушным батареям и топливным элементам, до сих пор не применялись знания, полученные алюминиевой промышленностью и относящиеся к ингибированию коррозии с помощью оловосодержащих электролитов.
Таким образом, цель настоящего изобретения состоит в разработке усовершенствованных способов ингибирования выделения водорода (улучшения коэффициента использования анода) и/или улучшения плотности энергии и/или напряжения элемента и/или плотности мощности в батареях, особенно в металло-воздушных батареях (топливных элементах), в особенности в тех, которые содержат магний, магний и алюминий, магний и цинк.
Раскрытие изобретения
Изобретение относится к способу улучшения рабочих характеристик магнийсодержащих электродов, используемых в металло-воздушных батареях или топливных элементах (химических источниках тока), включающему в себя введение одной или более добавок в электролит или поверхность электрода. Более конкретно, изобретение относится к усовершенствованию рабочих характеристик по любому из следующих параметров отдельно или в комбинации:
ингибирование выделения водорода (улучшение коэффициента использования электрода), улучшение плотности энергии, улучшение плотности мощности и/или повышение напряжения элемента. Добавки выбирают из числа любой из следующих групп: дитиобиурет, олово и олово плюс четвертичная аммонийная соль.
С успехом могут быть использованы дитиобиуретные добавки, которые имеют следующую структуру:
Figure 00000003
в которой любая или обе функциональные группы R и/или R' содержат арильную группу (структуру ароматического кольца), например, в которой R представляет собой толильную группу -С6Н5-СН3, a R' представляет собой фенильную группу С6Н5-.
Оловосодержащие добавки могут быть использованы либо в электролите, либо на поверхности электрода, например, в виде станнатных солей, таких как станнат натрия.
Оловосодержащие добавки также могут быть использованы либо в электролите, либо на поверхности электрода, например, в виде станнатных солей, таких как станнат натрия, в комбинации с четвертичной аммонийной солью, такой как трикаприлметиламмонийхлорид (например, Aliquate 336).
Настоящее изобретение также включает в себя улучшенные на основе описанных выше способов металло-воздушные топливные элементы и батареи (химические источники тока).
Подробное описание
Следующие не ограничивающие примеры демонстрируют гибкость настоящего изобретения в применении к магниево-воздушным батареям/топливным элементам.
Пример 1
Анодную пластину из магниевого сплава АМ60 (содержащего 94% магния и 6% алюминия по массе) погружали вместе с воздушным катодом в электролит на основе морской воды с добавлением и без добавления 0,0001 молярного дитиобиурета, содержащего п-толильную и фенильную функциональные группы R и R' соответственно. Элемент работал при разрядном токе 5 ампер (начальная плотность анодного тока 32 мА/см2) без пополнения электролита до тех пор, пока напряжение элемента не упало до нуля из-за растворения магния плюс алюминия. Изначально электролит находился при комнатной температуре. Среднее напряжение элемента, плотность мощности (ватт на литр, Вт/л), плотность энергии (ватт·час на литр, Вт·ч/л) и средний коэффициент использования анода (100% - коэффициент образования водорода) для одноэлементной системы суммированы ниже:
  Без добавки С дитиобиуретом % улучшения с помощью дитиобиурета
Напряжение элемента (В) 0,66 0,74 12
Плотность мощности (Вт/л) 2,6 2,9 12
Плотность энергии (Вт·ч/л) 57,7 69,7 21
Коэффициент использования анода, % 54 60 11
Пример 2
Анодную пластину из магниевого сплава АМ60 погружали вместе с воздушным катодом в электролит с 13 мас.% хлорида натрия с добавлением и без добавления 0,0001 молярного дитиобиурета, содержащего п-толильную и фенильную функциональные группы R и R' соответственно. Элемент работал при разрядном токе 5 ампер (начальная анодная плотность тока 32 мА/см2) без пополнения электролита до тех пор, пока напряжение элемента не упало до нуля из-за растворения магния плюс алюминия. Изначально электролит находился при комнатной температуре. Среднее напряжение элемента, плотность мощности (ватт на литр, Вт/л), плотность энергии (ватт·час на литр, Вт·ч/л) и средний коэффициент использования анода (100% - коэффициент образования водорода) для одноэлементной системы суммированы ниже:
  Без добавки С дитиобиуретом % улучшения с помощью дитиобиурета
Напряжение элемента (В) 0,93 1,06 14
Плотность мощности (Вт/л) 3,7 4,2 14
Плотность энергии (Вт·ч/л) 84,0 101,6 21
Коэффициент использования анода, % 54 57 6
Пример 3
Анодную пластину из магниевого сплава АМ60 погружали вместе с воздушным катодом в электролит с 24% цитрата натрия, 12% сульфата натрия, 1% хлорида натрия (все проценты массовые) с добавлением и без добавления 0,003 молярного станната натрия (Na2SnO3). Элемент работал при разрядном токе 5 ампер (начальная анодная плотность тока 32 мА/см2) без пополнения электролита до тех пор, пока напряжение элемента не упало до нуля из-за растворения магния плюс алюминия. Изначально электролит находился при комнатной температуре. Среднее напряжение элемента, плотность мощности (ватт на литр, Вт/л), плотность энергии (ватт·час на литр, Вт·ч/л) и средний коэффициент использования анода (100% - коэффициент образования водорода) для одноэлементной системы суммированы ниже:
  Без добавки Со станнатом % улучшения с помощью станната
Напряжение элемента (В) 0,49 0,76 55
Плотность мощности (Вт/л) 2 3,1 55
Плотность энергии (Вт·ч/л) 32,9 56,4 71
Коэффициент использования анода, % 75 73 -3
Пример 4
Повторяли опыт описанного выше примера 3 с дополнительным добавлением четвертичной аммонийной соли в виде трикаприлметиламмонийхлорида ([СН3(СН2)7]3CH3N+Cl-, Aliquat® 336) к электролиту в молярной концентрации 0,0001. Среднее напряжение элемента, плотность мощности (ватт на литр, Вт/л), плотность энергии (ватт·час на литр, Вт·ч/л) и средний коэффициент использования анода (100% - коэффициент образования водорода) для одноэлементной системы суммированы ниже:
  Без добавок С Aliquat® 336+станнат % улучшения с помощью комбинации добавок
Напряжение элемента (В) 0,49 0,71 45
Плотность мощности (Вт/л) 2,0 2,9 45
Плотность энергии (Вт·ч/л) 32,9 55 67
Коэффициент использования анода, % 75 82 9
Этот опыт ясно показывает положительное взаимодействие между добавками олова и четвертичной аммонийной соли по улучшению рабочих характеристик металло-воздушной батареи с анодами, содержащими магний или его сплавы.
Пример 5
Повторяли опыт описанного выше примера 4 с удалением оловянной добавки (то есть станната) из электролита, оставляя при этом добавку четвертичной аммонийной соли Aliquat® 336. Среднее напряжение элемента, плотность мощности (ватт на литр, Вт/л), плотность энергии (ватт·час на литр, Вт·ч/л) и средний коэффициент использования анода (100% - коэффициент образования водорода) для одноэлементной системы суммированы ниже:
  Без добавки С Aliquat® 336 % улучшения с помощью Aliquat® 336
Напряжение элемента (В) 0,49 0,71 45
Плотность мощности (Вт/л) 2,0 2,9 45
Плотность энергии (Вт·ч/л) 32,9 49,3 50
Коэффициент использования анода, % 75 79 5
Хотя введение добавки четвертичной аммонийной соли улучшает рабочие характеристики элемента, комбинация оловосодержащих добавок с четвертичной аммонийной солью и магнийсодержащими анодами однозначно превосходила одну четвертичную аммонийную соль, как показывает сравнение плотности энергии и коэффициента использования анода с примером 4. Комбинация оловянной добавки и четвертичной аммонийной соли подавляла выделение водорода на магнийсодержащем аноде в большей степени, чем любая добавка, используемая отдельно.
Пример 6
Для того чтобы изучить влияние добавок в комбинации с цинксодержащими магниевыми сплавами, были проведены опыты с использованием анодной пластины из сплава AZ31, погруженной вместе с воздушным катодом в электролитную смесь, состоящую из 24 мас.% цитрата натрия, 12 мас.% сульфата натрия и 1 мас.% хлорида натрия.
Опыты проводили с добавками и без добавок, присутствующих в электролите. Добавками являлись либо 0,0001 молярный Aliquat® 336, либо комбинация 0,0001 молярного Aliquat 336 и 0,003 молярного станната натрия. Прикладывали разрядный ток 5 ампер на элемент (плотность анодного тока вначале 35 мА/см2), и опыт продолжали до тех пор, пока напряжение элемента не упало до 0,8 В. Изначально электролит находился при комнатной температуре, и его использовали без пополнения. Среднее напряжение элемента, плотность мощности (ватт на литр, Вт/л), плотность энергии (ватт·час на литр, Вт·ч/л) и средний коэффициент использования анода (100% - коэффициент образования водорода) в расчете на одиночный элемент суммированы ниже:
  Без добавок С Aliquat® 336 и станнат % улучшения с помощью комбинации добавок
Напряжение элемента (В) 0,87 0,91 5
Плотность мощности (Вт/л) 3,5 3,7 6
Плотность энергии (Вт·ч/л) 10,7 11,5 7
Коэффициент использования анода, % 84 95 13
  Без добавки С Aliquat® 336 % улучшения с помощью Aliquat® 336
Напряжение элемента (В) 0,87 0,70 -19
Плотность мощности (Вт/л) 3,5 2,8 -20
Плотность энергии (Вт·ч/л) 10,7 15,4 44
Коэффициент использования анода, % 84 65 -23
Приведенный выше пример показывает, что использование комбинации добавок (то есть четвертичной аммонийной соли Aliquat® 336 и станната) в комбинации со сплавом AZ31 улучшает все 4 параметра работы магниево-воздушного топливного элемента, содержащего магний-алюминий-цинковый сплав.
Таким образом, хотя настоящее изобретение было описано со ссылкой на иллюстративные варианты осуществления, приведенное описание не следует рассматривать с позиции ограничения изобретения. Специалистам в данной области при изучении настоящего изобретения будут очевидны различные модификации этих иллюстративных вариантов осуществления, а также другие варианты осуществления. Следовательно, подразумевается, что прилагаемая формула изобретения будет охватывать все такие модификации или варианты осуществления, которые подпадают под объем изобретения.

Claims (21)

1. Способ изготовления металловоздушной батареи или металловоздушного топливного элемента, включающий в себя
(a) обеспечение наличия металловоздушной батареи или металловоздушного топливного элемента, имеющей(го) воздушный электрод, электролит и магнийсодержащий электрод; и
(b) введение в электролит или в поверхность магнийсодержащего электрода добавок, выбранных из группы, состоящей из (i) дитиобиурета; и (ii) олова и четвертичной аммонийной соли.
2. Способ по п.1, в котором олово вводят в электролит в виде станнатной соли.
3. Способ по п.1, в котором олово вводят в поверхность электрода в виде металлического олова, например, в виде магний/оловянного сплава.
4. Способ по п.2, в котором станнатная соль представляет собой станнат натрия.
5. Способ по п.1, в котором дитиобиурет имеет структуру
Figure 00000004
6. Способ по п.5, в котором одна или обе функциональные группы R и R' содержат арильную группу со структурой ароматического кольца.
7. Способ по п.6, в котором группа R представляет собой толильную группу (-С6Н5 -СН3), а группа R' представляет собой фенильную группу (С6Н5-).
8. Металло-воздушный(ая) топливный элемент или батарея, содержащий(ая)
(a) магнийсодержащий электрод;
(b) воздушный электрод;
(c) электролит; и
(d) одну или несколько добавок, введенных в магнийсодержащий электрод или электролит и выбраных из группы, состоящей из (i) дитиобиурета; и (ii) олова и четвертичной аммонийной соли.
9. Элемент/батарея по п.8, в котором(ой) олово введено в электролит в виде станнатной соли.
10. Элемент/батарея по п.8, в котором(ой) олово введено в поверхность электрода в виде металлического олова, например, в виде магний/оловянного сплава.
11. Элемент/батарея по п.9, в котором(ой) станнатная соль представляет собой станнат натрия.
12. Элемент/батарея по п.8, в котором(ой) дитиобиурет имеет структуру
Figure 00000004
13. Элемент/батарея по п.12, в котором(ой) одна или обе функциональные группы R и R' содержат арильную группу со структурой ароматического кольца.
14. Элемент/батарея по п.13, в котором(ой) группа R представляет собой толильную группу (-С6Н5-СН3), а группа R' представляет собой фенильную группу (С6Н5-).
15. Элемент/батарея по п.8, в котором(ой) четвертичная аммонийная соль представляет собой трикаприлметиламмонийхлорид.
16. Элемент/батарея по п.8, в котором(ой) магнийсодержащий электрод также содержит алюминий и/или олово и/или цинк.
17. Топливный элемент/батарея, содержащий(ая)
(a) магнийсодержащий электрод;
(b) воздушный электрод;
(c) электролит; и
(d) дитиобиуретную добавку, контактирующую с поверхностью магнийсодержащего электрода и ингибирующую образование водорода на магнийсодержащем электроде.
18. Элемент/батарея по п.17, в котором(ой) контакт достигается путем введения дитиобиуретной добавки в жидкость, которая находится в контакте с магнийсодержащим электродом.
19. Элемент/батарея по п.17, в котором(ой) магнийсодержащий электрод погружен в содержащую дитиобиурет жидкость и затем высушен.
20. Элемент/батарея по п.19, в котором(ой) жидкость может испаряться.
21. Металловоздушный(ая) топливный элемент или батарея, содержащий(ая)
(a) магнийсодержащий электрод;
(b) воздушный электрод;
(c) электролит; и
(d) добавки, представляющие собой олово и четвертичную аммонийную соль, причем олово введено в поверхность магнийсодержащего электрода, а четверичная аммонийная соль введена в электролит.
RU2004105968/09A 2001-08-01 2002-06-25 Способ и продукты для улучшения рабочих характеристик батарей/топливных элементов RU2288524C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/919,599 2001-08-01
US09/919,599 US6706432B2 (en) 2001-08-01 2001-08-01 Methods and products for improving performance of batteries/fuel cells

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2004105968A RU2004105968A (ru) 2005-07-20
RU2288524C2 true RU2288524C2 (ru) 2006-11-27

Family

ID=25442359

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2004105968/09A RU2288524C2 (ru) 2001-08-01 2002-06-25 Способ и продукты для улучшения рабочих характеристик батарей/топливных элементов

Country Status (16)

Country Link
US (1) US6706432B2 (ru)
EP (1) EP1413001B1 (ru)
JP (1) JP2004537151A (ru)
KR (1) KR100583678B1 (ru)
CN (1) CN1537342A (ru)
AT (1) ATE293289T1 (ru)
AU (1) AU2002317082B2 (ru)
BR (1) BR0211622A (ru)
CA (1) CA2455109A1 (ru)
DE (1) DE60203717T2 (ru)
ES (1) ES2239718T3 (ru)
MX (1) MXPA04000990A (ru)
NZ (1) NZ531336A (ru)
RU (1) RU2288524C2 (ru)
WO (1) WO2003012913A2 (ru)
ZA (1) ZA200401625B (ru)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050139466A1 (en) * 2003-10-28 2005-06-30 Morris William M. Electrode structure for a electrochemical cells
KR100669200B1 (ko) * 2004-05-24 2007-01-15 주식회사 미트 해상구조용 섬광전등
US20080296105A1 (en) * 2007-05-30 2008-12-04 Fife Corporation Tension control system for a web of material
US8017273B2 (en) 2008-04-28 2011-09-13 Ut-Battelle Llc Lightweight, durable lead-acid batteries
US8123577B2 (en) * 2008-07-09 2012-02-28 Argopower, Llc Autonomous vehicle with fuel cell and autonomous flushing system
US8852823B2 (en) * 2009-08-26 2014-10-07 GM Global Technology Operations LLC Sodium stannate additive to improve the durability of PEMS for H2/air fuel cells
WO2011125150A1 (ja) * 2010-04-01 2011-10-13 株式会社アクモ マグネシウム電池
CN103038923A (zh) * 2010-06-01 2013-04-10 株式会社保利智恩 二次电池、功能聚合物、以及它的合成方法
JP5862979B2 (ja) * 2010-07-22 2016-02-16 ユニバーシティ オブ サザン カリフォルニア 鉄空気再充電可能電池
JP5358533B2 (ja) * 2010-08-10 2013-12-04 株式会社ユーエムエイ マグネシウム電池
WO2012044310A1 (en) * 2010-09-30 2012-04-05 Empire Technology Developement LLC Aluminum air battery including a composite anode
WO2012144301A1 (ja) * 2011-04-18 2012-10-26 国立大学法人東北大学 マグネシウム燃料電池
EP3355394B1 (en) 2011-06-15 2020-09-16 University of Southern California High efficiency iron electrode and additives for use in rechargeable iron-based batteries
CA2857758C (en) * 2011-12-14 2023-10-10 Eos Energy Storage, Llc Electrically rechargeable, metal anode cell and battery systems and methods
CN102723516B (zh) * 2012-06-15 2014-05-14 东营杰达化工科技有限公司 一种以液态金属锡为阳极的直碳燃料电池装置
JP2015046312A (ja) * 2013-08-28 2015-03-12 古河電池株式会社 マグネシウム電池
JP6665006B2 (ja) * 2016-02-05 2020-03-13 マクセルホールディングス株式会社 電池およびその製造方法
WO2018018036A1 (en) 2016-07-22 2018-01-25 Fluidic, Inc. Moisture and carbon dioxide management system in electrochemical cells
US11394035B2 (en) 2017-04-06 2022-07-19 Form Energy, Inc. Refuelable battery for the electric grid and method of using thereof
US11611115B2 (en) 2017-12-29 2023-03-21 Form Energy, Inc. Long life sealed alkaline secondary batteries
EP3815167A4 (en) 2018-06-29 2022-03-16 Form Energy, Inc. ELECTROCHEMICAL CELL BASED ON AQUEOUS POLYSULFIDE
US11552290B2 (en) 2018-07-27 2023-01-10 Form Energy, Inc. Negative electrodes for electrochemical cells
US11949129B2 (en) 2019-10-04 2024-04-02 Form Energy, Inc. Refuelable battery for the electric grid and method of using thereof
WO2023154748A1 (en) * 2022-02-09 2023-08-17 Rafie Ayda Dual-role electrolyte additive for simultaneous polysulfide shuttle inhibition and redox mediation in sulfur batteries

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3594235A (en) 1968-08-30 1971-07-20 Gen Electric Method of using a metal-air cell with a tetra-alkyl-substituted ammonium electrolyte
US4046651A (en) * 1975-07-28 1977-09-06 Monsanto Company Electrolytic hydrodimerization process improvement
GB2058837B (en) * 1979-09-19 1983-03-02 Magnesium Elektron Ltd Magnesium alloys
US4702974A (en) * 1985-11-19 1987-10-27 The Dow Chemical Company Electrochemical generator utilizing solid polymer-salt complex
CA1309134C (en) 1987-09-25 1992-10-20 Wilfrid B. O'callaghan Metal/air battery with recirculating electrolyte
NZ230197A (en) * 1988-08-09 1990-11-27 Alcan Int Ltd Aluminium battery with an aluminium alloy anode and containing tin in the anode and/or the electrolyte
JPH06501128A (ja) * 1990-09-18 1994-01-27 アルカン・インターナショナル・リミテッド アルミニウムバッテリー
US5024904A (en) 1990-11-01 1991-06-18 Envirolite Products, Inc. Direct current salt water activated generator

Also Published As

Publication number Publication date
ES2239718T3 (es) 2005-10-01
MXPA04000990A (es) 2005-02-17
DE60203717T2 (de) 2006-04-27
EP1413001B1 (en) 2005-04-13
WO2003012913A3 (en) 2004-01-29
NZ531336A (en) 2007-05-31
US6706432B2 (en) 2004-03-16
CN1537342A (zh) 2004-10-13
AU2002317082B2 (en) 2007-08-30
KR20040032878A (ko) 2004-04-17
ATE293289T1 (de) 2005-04-15
BR0211622A (pt) 2004-08-24
WO2003012913A2 (en) 2003-02-13
DE60203717D1 (de) 2005-05-19
JP2004537151A (ja) 2004-12-09
EP1413001A2 (en) 2004-04-28
ZA200401625B (en) 2004-12-29
RU2004105968A (ru) 2005-07-20
CA2455109A1 (en) 2003-02-13
US20030054208A1 (en) 2003-03-20
KR100583678B1 (ko) 2006-05-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2288524C2 (ru) Способ и продукты для улучшения рабочих характеристик батарей/топливных элементов
Wang et al. Sustainable aqueous metal-air batteries: An insight into electrolyte system
AU2002317082A1 (en) Method and product for improving performance of batteries/fuel cells
Li et al. Aluminum as anode for energy storage and conversion: a review
Kannan et al. Corrosion and anodic behaviour of zinc and its ternary alloys in alkaline battery electrolytes
Paramasivam et al. Influence of alloying additives on the performance of commercial grade aluminium as galvanic anode in alkaline zincate solution for use in primary alkaline batteries
Peramunage et al. Investigation of a novel aqueous aluminum/sulfur battery
CA2022459C (en) Electrolyte for zinc bromide battery
US1696873A (en) Magnesium primary cell
US3281278A (en) Corrosion inhibitors
JPS61206180A (ja) 亜鉛‐臭素電池の電解液
KR100599993B1 (ko) 아연 전해제련을 위한 수소 발생 억제 첨가제
JPH02500313A (ja) 水性アルカリ電解液を有するバッテリー
CA2221338A1 (en) Additives for electrolytic solutions
CN110380045A (zh) 一种镁合金阳极材料及其制备方法和应用、镁空气电池
CN110911751B (zh) 一种碱性铝-空气电池电解液添加剂和电解液及其应用
US3679488A (en) Silver oxide-magnesium cell or electrochemical generator
US3281277A (en) Corrosion inhibitors
JPS63248065A (ja) 亜鉛アルカリ電池
JPS63250061A (ja) 亜鉛アルカリ電池
JPS63248064A (ja) 亜鉛アルカリ電池
JPH031456A (ja) 亜鉛アルカリ電池
Larsen et al. Magnesium battery characterization
JPS63239770A (ja) 亜鉛アルカリ電池
Jugović et al. Corrosion studies of anodic materials for use in electrochemical power sources

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20080626