RU2271933C2 - Раствор, стеклянное полотно и эластомерный материал для получения огнестойкого стеклянного ламината и способ получения такого ламината - Google Patents
Раствор, стеклянное полотно и эластомерный материал для получения огнестойкого стеклянного ламината и способ получения такого ламината Download PDFInfo
- Publication number
- RU2271933C2 RU2271933C2 RU2002128020/04A RU2002128020A RU2271933C2 RU 2271933 C2 RU2271933 C2 RU 2271933C2 RU 2002128020/04 A RU2002128020/04 A RU 2002128020/04A RU 2002128020 A RU2002128020 A RU 2002128020A RU 2271933 C2 RU2271933 C2 RU 2271933C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- glass
- solution
- intermediate layer
- laminate
- fire
- Prior art date
Links
- 239000011521 glass Substances 0.000 title claims abstract description 42
- 239000005340 laminated glass Substances 0.000 title claims description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 9
- 239000004744 fabric Substances 0.000 title claims 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 title 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 16
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 claims description 66
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims description 23
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 23
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 230000009970 fire resistant effect Effects 0.000 claims description 13
- 239000010408 film Substances 0.000 claims description 10
- 239000004111 Potassium silicate Substances 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 229910052913 potassium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 9
- NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N potassium silicate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Si]([O-])=O NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims 5
- 239000013536 elastomeric material Substances 0.000 claims 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 37
- 239000010410 layer Substances 0.000 abstract description 36
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 24
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 abstract description 12
- 239000006260 foam Substances 0.000 abstract description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 4
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 12
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 9
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 8
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 6
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 3
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- DEPUMLCRMAUJIS-UHFFFAOYSA-N dicalcium;disodium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Na+].[Na+].[Ca+2].[Ca+2].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O DEPUMLCRMAUJIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005329 float glass Substances 0.000 description 2
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- 235000019351 sodium silicates Nutrition 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 238000003109 Karl Fischer titration Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 208000018747 cerebellar ataxia with neuropathy and bilateral vestibular areflexia syndrome Diseases 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- WBFZBNKJVDQAMA-UHFFFAOYSA-D dipotassium;zirconium(4+);pentacarbonate Chemical compound [K+].[K+].[Zr+4].[Zr+4].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O WBFZBNKJVDQAMA-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- PAZHGORSDKKUPI-UHFFFAOYSA-N lithium metasilicate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-][Si]([O-])=O PAZHGORSDKKUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052912 lithium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 lithium silicates Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002772 monosaccharides Chemical class 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B12/00—Cements not provided for in groups C04B7/00 - C04B11/00
- C04B12/04—Alkali metal or ammonium silicate cements ; Alkyl silicate cements; Silica sol cements; Soluble silicate cements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K21/00—Fireproofing materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/069—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of intumescent material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/10165—Functional features of the laminated safety glass or glazing
- B32B17/10311—Intumescent layers for fire protection
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
Изобретение относится к новым композициям, содержащим жидкое стекло, к огнестойким ламинатам, включающим вспучивающуюся прослойку на основе жидкого стекла, а также способ получения таких ламинатов. Указанные ламинаты получают, выливая водный раствор жидкого стекла на поверхность первой стеклянной панели и подвергая данный раствор сушке, чтобы получить прозрачный слой. Затем поверх первой панели помещают вторую панель из стекла, получая ламинат. При подвержении таких ламинатов воздействию огня промежуточный слой вспучивается и расширяется, образуя пену. Пена дольше сохраняет структурную целостность ламината, создавая таким образом барьер для распространения огня. Ламинаты в соответствии с настоящим изобретением обладают хорошими огнестойкими свойствами. 5 н. и 18 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Данное изобретение относится к новым композициям, содержащим жидкое стекло, к огнестойким ламинатам, включающим вспучивающийся промежуточный слой (прослойку) на основе жидкого стекла, а также к способам получения таких ламинатов. Огнестойкие стеклянные ламинаты, включающие вспучивающуюся прослойку на основе жидкого стекла, могут быть приобретены у группы компаний Pilkington под товарными знаками PYROSTOP и PYRODUR. Указанные ламинаты получают, выливая водный раствор жидкого стекла на поверхность первой стеклянной панели и подвергая данный раствор сушке таким образом, чтобы получить прозрачный промежуточный слой. Затем поверх первой панели помещают вторую панель из стекла, получая ламинат. Также получают ламинаты, включающие более двух стеклянных листов и несколько прослоек, однако такие ламинаты являются относительно толстыми и, соответственно, их получение является дорогостоящим.
Когда такие ламинаты подвергаются воздействию огня, то промежуточный слой вспучивается и расширяется, образуя пену. Пена помогает дольше сохранить структурную целостность ламината, тем самым создавая барьер для распространения огня. Пена также является изолирующим материалом, снижающим количество тепла, передаваемого через глазурь, тем самым препятствующим загоранию воспламеняющегося материала на не охваченной горением стороне стекла.
Получение ламинатов, имеющих прослойку на основе жидкого стекла, описано в ряде патентов, включая патенты Великобритании GB 1518958, GB 2199535 и патенты США USP 4451312, USP 4626301 и USP 5766770. Предлагаемые к применению растворы жидкого стекла представляют собой силикаты щелочных металлов, в которых весовое соотношение SiO2:M2O (где М представляет собой щелочной металл) составляет от 2,5:1 до 5,0:1. Растворы жидкого стекла, применяемые при осуществлении изобретений по указанным патентам, а также в коммерчески доступных огнеупорных стеклянных ламинатах, представляют собой силикаты натрия, в которых соотношение SiO2:M2O составляет 3,4:1 или выше. Жидкие стекла из силиката натрия, в которых соотношение SiO2:Na2O составляет менее 3,3:1, не применяются на практике из-за их вязкости и, следовательно, трудности при обработке и сушке, и из-за получения хрупкого промежуточного слоя, обеспечивающего более низкую огнестойкость и ударную прочность при включении в огнестойкую глазурь.
Патенты США USPs 4626301 и 5766770 также описывают введение многоатомного органического соединения в раствор жидкого стекла. Органическое соединение обеспечивает снижение уровня растрескивания на поверхности высушенной прослойки, а при пожаре создает барьер, препятствующий распространению огня, связывая уголь. Однако поскольку органические соединения воспламенимы, то их применяют в минимальном количестве, тем самым снижая количество горючего материала. В USP 5766770 указано, что таким предпочтительным многоатомным соединением является глицерин и что прослойка, предпочтительно, должна содержать менее 6 мас.% органического соединения.
Авторы данного изобретения обнаружили, что огнестойкие ламинаты, имеющие улучшенные свойства, могут быть получены в результате образования композиции на основе жидкого стекла, включающего раствор жидкого стекла из силиката натрия, в котором соотношение SiO2:Na2O составляет менее 3,0:1, наряду с более высокой пропорцией многоатомного органического соединения, сушки указанной композиции на поверхности стеклянного листа для образования огнестойкого промежуточного слоя и получения ламинированного стекла, включающего, по меньшей мере, один такой промежуточный слой.
Жидкие стекла из силикатов других щелочных металлов, особенно жидкие стекла из силикатов калия и лития, также могут быть использованы в композициях в соответствии с данным изобретением. Соотношение SiO2:M2O (где М представляет собой щелочной металл) в указанных силикатах должно быть отрегулировано в соответствии с различными атомными массами калия и лития. Данное изобретение далее описано со ссылкой на жидкие стекла из силиката натрия, в которых весовое соотношение SiO2:Na2O составляет менее 3,0:1.
Указанные композиции на основе жидкого стекла являются новыми и, соответственно, один из аспектов данного изобретения предусматривает раствор, включающий жидкое стекло из силиката натрия, в котором весовое соотношение SiO2:Na2O составляет менее 3,0:1, а также многоатомное органическое соединение в количестве, составляющем, по меньшей мере, 8 мас.% раствора, при этом указанный раствор включает от 30 до 70 мас.% воды.
Наиболее предпочтительным многоатомным органическим соединением является глицерин. Другие соединения, которые могут быть использованы, но применение которых является менее предпочтительным, включают другие полиолы, такие как этиленгликоль; моносахариды и полисахариды.
В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления, где многоатомное соединение представляет собой глицерин, концентрация глицерина в растворе перед его сушкой, предпочтительно, составляет, по меньшей мере, 10 мас.%. По мере повышения концентрации многоатомного соединения гибкость промежуточного слоя, получаемого при сушке раствора, повышается. Это ведет к улучшению ударопрочностных свойств ламината. Однако применение избыточного соотношения многоатомного соединения может оказаться невыгодным, особенно если промежуточный слой относительно толст. Недостатком таких более толстых и тяжелых прослоек является тенденция к оседанию, особенно при использовании в ламинатах большого размера, поэтому такие ламинаты становятся непригодными к использованию. Более того, несмотря на то что ламинаты в соответствии с данным изобретением обладают на удивление хорошими огнестойкими свойствами, увеличение количества присутствующего многоатомного соединения способствует воспламеняемости прослойки, что может снизить характеристики ламината в испытании на огнестойкость. По указанным причинам предпочтительно, чтобы раствор включал не более 20 мас.% органического многоатомного соединения. Наиболее предпочтительно, раствор жидкого стекла включает от 14 до 18 мас.% органического многоатомного соединения (до стадии сушки).
Жидкое стекло из силиката щелочного металла, предпочтительно, представляет собой жидкое стекло из силиката натрия. Такими предпочтительными жидкими стеклами являются такие жидкие стекла, в которых весовое отношение SiO2:Na2O составляет, по меньшей мере, 2,0:1, более предпочтительно, по меньшей мере, 2,5:1; и, наиболее предпочтительно, по меньшей мере, 2,85:1. Жидкие стекла из силиката натрия, имеющие весовое соотношение SiO2:Na2O, составляющее 2,0:1, 2,5:1, 2,85:1 и 3,3:1, производятся в виде промышленных изделий. В композициях в соответствии с настоящим изобретением, предпочтительно, применяют жидкие стекла из силиката натрия, имеющие весовое соотношение SiO2:Na2O, составляющее 2,0:1, 2,5:1 или 2,85:1, потому что они коммерчески доступны. Жидкие стекла, имеющие соотношение SiO2:Na2O, отличное от указанных конкретных соотношений, могут быть получены путем смешивания таких коммерчески доступных материалов.
Жидкие стекла из силикатов щелочных металлов, отличные от жидких стекол из силиката натрия, могут быть использованы в композициях в соответствии с настоящим изобретением. Особенно применимыми являются жидкие стекла из силиката калия и жидкие стекла на основе силиката лития. В целом, данные альтернативы применяют в качестве частичного заместителя жидких стекол на основе силиката натрия, при этом в предпочтительных вариантах осуществления молярное отношение натрия к калию или литию составляет, по меньшей мере, 2:1.
В особенно предпочтительном варианте осуществления растворы в соответствии с данным изобретением включают смесь жидких стекол из натрия и калия, при этом молярное отношение натрия к калию предпочтительно составляет, по меньшей мере, 4:1. При использовании такого жидкого стекла из силиката калия оно предпочтительно имеет отношение SiO2 к K2O в интервале от 1,43:1 до 2,05:1.
Такие растворы обычно готовят путем медленного добавления многоатомного органического соединения к водному раствору жидкого стекла или жидких стекол. Полученные растворы могут быть использованы для получения огнестойких глазурей с применением обычных способов. Конкретно, растворы могут быть нанесены на поверхность стеклянного листа, снабженного по краю бортиком, удерживающим раствор на поверхности стекла. Количество применяемого раствора варьируется в соответствии с желаемой толщиной прослойки. Данное количество может быть установлено при помощи обычного эксперимента.
Затем раствор высушивают при тщательно контролируемой температуре и влажности таким образом, чтобы обеспечить получение светлой, прозрачной прослойки, свободной от пузырьков и других оптических недостатков. Содержание воды в растворе во время стадии сушки снижают до уровня, обычно находящегося в интервале от 10 до 35 мас.% (от общей массы высушенной прослойки). Концентрацию органического многоатомного соединения в высушенной прослойке соответственно увеличивают, предпочтительно, до величины, составляющей от 10 до 40 мас.%, более предпочтительно, от 20 до 30 мас.%. Жидкое стекло обеспечивает баланс композиции высушенной прослойки. Такие высушенные прослойки являются новыми и составляют следующий аспект данного изобретения.
Толщина высушенной прослойки обычно составляет от 0,5 до 2,0 мм. Огнестойкие ламинаты в соответствии с данным изобретением включают, по меньшей мере, одну вспучивающуюся прослойку толщиной от 1,0 до 3,0 мм. Получение более толстых прослоек требует более длительной сушки и поэтому является нецелесообразным. Более тонкие прослойки, соответственно, требуют менее длительной сушки, при этом целесообразно получать ламинаты, включающие более толстую прослойку, соединяя лицевые поверхности двух полотен стекла, имеющих более тонкую прослойку, к примеру, толщиной от 0,5 до 1,0 мм, таким образом, чтобы получить прослойку толщиной от 1,0 до 2, 0 мм.
В ламинатах в соответствии с настоящим изобретением могут быть использованы плоские стеклянные полотна различной толщины. Обычно могут быть использованы полотна натриево-кальциево-силикатного флоат-стекла, имеющие толщину от 2,0 до 4, 0 мм.
Бортик по краю по завершении стадии сушки обычно удаляют, получая стеклянное полотно, имеющее на своей поверхности высушенный промежуточный слой. Ламинат может быть получен путем наложения второго стеклянного полотна на первое. В соответствии с альтернативным вариантом второе стеклянное полотно может само иметь огнестойкий промежуточный слой, находящийся на его поверхности. Второе полотно может быть присоединено таким промежуточным слоем плотно к первому промежуточному слою таким образом, чтобы получить двухпанельный ламинат, имеющий сравнительно толстую прослойку. Как правило, второе стеклянное полотно располагают с промежуточным слоем на его верхней поверхности, а третье стеклянное полотно располагают на нем таким образом, чтобы получить ламинат, включающий три стеклянных полотна и два промежуточных слоя. Получают ламинаты, имеющие до восьми прослоек, чтобы удовлетворить особенно строгим требованиям пожарной безопасности.
Было обнаружено, что гибкость и прочность высушенных пленок в соответствии с данным изобретением может быть достаточной для того, чтобы обеспечить их удаление с поверхности субстрата, на котором они образованы. Пленки, полученные подобным образом, могут быть наложены на поверхность стеклянного полотна и обрезаны до нужного размера, образуя стеклянное полотно, имеющее на одной из своих поверхностей высушенный промежуточный слой. Затем поверх первого стеклянного может быть помещено второе стеклянное полотно, образуя ламинат, включающий два полотна из стекла и высушенный промежуточный слой.
Данные пленки могут быть получены сушкой раствора жидкого стекла в соответствии с данным изобретением на субстрате, который может представлять собой стеклянный субстрат или любой субстрат, имеющий плоскую поверхность, на которой раствор может быть высушен, а затем удален.
Таким образом, другой аспект данного изобретения предусматривает способ получения огнестойкой глазури, включающий выливание раствора, содержащего жидкое стекло из силиката натрия, в котором соотношение SiO2:Na2O составляет менее 3,0:1,0, и, по меньшей мере, 8 мас.% многоатомного соединения, на плоскую поверхность, сушку указанного раствора в контролируемых условиях для получения тонкой эластомерной пленки, отделение указанной пленки от указанной поверхности, размещение пленки на поверхности первого стеклянного полотна и наложение второго стеклянного полотна поверх указанной пленки.
Растворы жидкого стекла, применение которых предпочтительно в соответствии с данным аспектом настоящего изобретения, обычно включают от 30 до 70 мас.% воды перед стадией сушки и от 10 до 35 мас.% воды после нее. Многоатомное соединение, предпочтительно, представляет собой глицерин.
Растворы жидкого стекла в соответствии с данным изобретением также могут содержать другие добавки, применение которых известно как целесообразное. В частности, они могут включать, по меньшей мере, один цирконий, содержащий анионный агрегат. Приемлемые агрегаты включают все агрегаты, описанные в публикации Международной заявки на патент WO 01/10638. Примером приемлемого цирконийсодержащего соединения служит карбонат калия-циркония. Было установлено, что количество такого агрегата, обеспечивающего присутствие в высушенном промежуточном слое, по меньшей мере, 0,5 мас.% циркония, улучшает характеристики огнестойкости стекла.
Данное изобретение проиллюстрировано следующими примерами
Пример 1
В результате применения описываемых способов был получен ряд композиций, содержащих жидкое стекло из щелочного металла.
Применяют ряд растворов жидкого стекла:
(A) Раствор жидкого стекла из силиката натрия, имеющего весовое соотношение SiO2:Na2O, составляющее 3,3:1, и включающего 38,1 мас.% твердых веществ; может быть приобретен у Crosfield Company of Warrington, England, в виде раствора силиката натрия Crystal 79;
(B) Раствор жидкого стекла из силиката натрия, имеющего весовое соотношение SiO2:Na2O, составляющее 2,85:1, и включающего 43,2 мас.% твердых веществ; может быть приобретен у Crosfield Company в виде силиката натрия Crystal 96;
(C) Раствор жидкого стекла из силиката натрия, имеющего весовое соотношение SiO2:Na2O, составляющее 2,5:1, и включающего 43,6 мас.% твердых веществ; может быть приобретен у Crosfield Company в виде силиката натрия Crystal 0503;
(D) Раствор жидкого стекла из силиката калия, имеющего весовое соотношение SiO2:K2O, составляющее 1,43:1, и включающего 52,4 мас.% твердых веществ; может быть приобретен у Crosfield Company в виде силиката калия Crystal K120.
Данные растворы смешивают с соответствующим количеством глицерина для получения композиций, составы которых приведены в таблице 1. Количество силикатов натрия и калия выражено в виде массы соответствующего водного раствора А, В, С или D. Во всех случаях баланс до 100% состава обеспечен в виде раствора силиката натрия. Что касается составов 12-15, то жидкое стекло из силиката натрия и жидкое стекло из силиката калия вначале смешивают вместе в смесителе с лопастной мешалкой, вращающейся со скоростью 500 об./мин, до получения гомогенного на вид раствора. Затем к смеси при тщательном перемешивании постепенно добавляют глицерин. Что касается составов 1-8, то глицерин добавляют к жидкому стеклу из силиката натрия.
Данные смешанные композиции выливают на стеклянную панель, снабженную бортиком по краю, с объемом наполнения, составляющим 3,5 и 5,0 кг/м2. Стеклянные панели получают из натриево-кальциево-силикатного флоат-стекла, имеющего толщину в мм, указанную в колонке 4 таблицы 1. Растворы подвергают сушке при тщательно контролируемой температуре и влажности до образования высушенного промежуточного слоя, имеющего толщину 1,4 мм и содержание воды приблизительно 25 мас.% (определяемое при помощи титрования по методу Карла Фишера). Ламинаты толщиной 1,4 мм получают, помещая верхнее стекло поверх данного высушенного промежуточного слоя. Ламинаты толщиной 2,8 мм получают, используя два полотна стекла, каждое из которых имеет промежуточный слой, одна из поверхностей которого высушена, путем соединения промежуточных слоев один с другим.
Вырезают ламинаты, имеющие размеры, указанные в колонках 6-9 таблицы 1. Определяют характеристики их горения и ударопрочности, применяя методики, указанные в заголовках колонок. Полученные результаты приведены в колонках 6-9.
Примеры 1 и 2 являются сравнительными примерами, иллюстрирующими свойства известных составов. Данные известные составы не выдерживают ни одного испытания на прочность при ударе. Примеры 3-15 являются примерами композиций в соответствии с настоящим изобретением. Все они проходят испытание на прочность при ударе класса С, описанное в Британском стандарте 6206, а составы 3, 4, 6 и 11-14 проходят более трудное испытание класса В DIN 52337. Характеристики горения составов 3-15 несущественно отличаются от указанных характеристик сравнительных составов 1 и 2.
| Таблица 1 | |||||||||
| Состав | Структура глазури | Характеристики горения BS476 Части 20-22 ПРОХОД -30 минут | Характеристики удара | ||||||
| Соотношение силиката натрия SiO2:Na2O | Глицерин (%) | Соотношение силиката калия SiO2:K2O 1,43:1,0 | Толщина стекла, мм | Толщина прослойки, мм | 1940×940 мм | 2300×1200 мм | Класс В - 700 мм DIN 52337 | Класс С - 305 мм BS 6206 | |
| 1 | 3,30:1,0 | 6 | 3 | 1,4 | 40 | 30 | Разрушает | Разрушает | |
| 2 | 3,30:1,0 | 6 | 3 | 2,8 | 50 | 40 | Разрушает | Разрушает | |
| 3 | 2,50:1,0 | 18 | 3 | 1,4 | 20 | Проходит | Проходит | ||
| 4 | 2,50:1,0 | 14 | 3 | 1,4 | 37 | 23 | Проходит | Проходит | |
| 5 | 2,50:1,0 | 10 | 3 | 1,4 | 40 | 23 | Разрушает | Проходит | |
| 6 | 2,85:1,0 | 18 | 3 | 1,4 | 25 | Проходит | Проходит | ||
| 7 | 2,85:1,0 | 14 | 3 | 1,4 | 40 | Разрушает | Проходит | ||
| 8 | 2,85:1,0 | 12 | 3 | 1,4 | 42 | 23 | Разрушает | Проходит | |
| 9 | 2,85:1,0 | 12 | 4 | 1,4 | 45 | 37 | Разрушает | Проходит | |
| 10 | 2,50:1,0 | 10 | 4 | 2,8 | 36 | Разрушает | Проходит | ||
| 11 | 2,85:1,0 | 11 | 4 | 2,8 | 45 | 29 | Проходит | Проходит | |
| 12 | 2,85:1,0 | 10 | 2,5:1,0 | 4 | 2,8 | 38 | 37 | Проходит | Проходит |
| 13 | 2,85:1,0 | 10 | 5:1,0 | 4 | 2,8 | 36 | Проходит | Проходит | |
| 14 | 2,85:1,0 | 10 | 20:1,0 | 4 | 2,8 | 25 | - | Проходит | Проходит |
| 15 | 2,50:1,0 | 14 | 20:1,0 | 3 | 1,0 | 35 | - | Разрушает | Проходит |
Claims (23)
1. Раствор для получения огнестойкого стеклянного ламината, содержащий жидкое стекло из силиката щелочного металла и водорастворимый многоатомный спирт, в котором содержится, по меньшей мере, 8 мас.% многоатомного спирта и от 30 до 70 мас.% воды.
2. Раствор по п.1, в котором силикат щелочного металла представляет собой силикат натрия, в котором весовое соотношение SiO2:Na2O составляет менее 3,0:1.
3. Раствор по п.2, в котором жидкое стекло представляет собой такое жидкое стекло, в котором весовое соотношение SiO2:Na2O составляет 2,5:1,0.
4. Раствор по п.2, в котором жидкое стекло представляет собой такое жидкое стекло, в котором весовое соотношение SiO2:Na2O составляет 2,85:1,0.
5. Раствор по любому из предыдущих пунктов, включающий жидкое стекло из силиката калия.
6. Раствор по п.5, в котором жидкое стекло с силикатом калия представляет собой такое жидкое стекло, в котором весовое соотношение SiO2:K2O составляет 1,43:1,0.
7. Раствор по любому из п.5 или 6, в котором молярное соотношение Na+:K+ составляет, по меньшей мере, 2,0:1.
8. Раствор по любому из предыдущих пунктов, в котором многоатомный спирт представляет собой глицерин.
9. Раствор по п.8, включающий от 10 до 20 мас.% глицерина.
10. Стеклянное полотно для получения огнестойкого стеклянного ламината, имеющее на одной из своих поверхностей прозрачный высушенный промежуточный слой, который имеет содержание воды, составляющее от 10 до 35 мас.%, и который получают, выливая раствор из пп.1-9 на поверхность стекла и подвергая его сушке в контролируемых условиях.
11. Полотно по п.10, в котором прозрачный промежуточный слой имеет толщину от 0,5 до 2,0 мм.
12. Способ получения огнестойкого стеклянного ламината, включающий размещение второго стеклянного полотна поверх промежуточного слоя полотна по п.10 или 11.
13. Способ по п.12, в котором используют второе стеклянное полотно, не имеющее огнестойкого промежуточного слоя ни на одной из своих поверхностей.
14. Способ по п.12, в котором используют второе стеклянное полотно, имеющее на одной из своих поверхностей прозрачный, высушенный промежуточный слой и размещенное таким образом, что указанный промежуточный слой находится в контакте с промежуточным слоем на первом полотне.
15. Способ по п.12, в котором используют второе стеклянное полотно, имеющее на одной из своих поверхностей прозрачный, высушенный промежуточный слой и размещенное таким образом, что его вторая непокрытая поверхность находится в контакте с промежуточным слоем на первом полотне, а третье стеклянное полотно помещено поверх высушенного промежуточного слоя на поверхности второго стеклянного полотна с образованием ламината, включающего три стеклянных полотна и два промежуточных слоя.
16. Способ получения огнестойкого стеклянного ламината, включающий выливание раствора по любому из пп.1-9 на плоскую поверхность, сушку указанного раствора в контролируемых условиях таким образом, чтобы получить тонкую пленку, удаление указанной пленки с указанной поверхности, размещение указанной пленки на первом полотне из стекла и размещение второго полотна из стекла поверх указанной пленки.
17. Способ по п.16, отличающийся тем, что плоская поверхность, на которой сушат раствор, представляет собой стеклянное полотно.
18. Прозрачный эластомерный материал для получения огнестойкого стеклянного ламината, выполненный из высушенного раствора, включающий жидкое стекло из силиката щелочного металла, по меньшей мере, 15 мас.% многоатомного спирта и от 10 до 35 мас.% воды.
19. Материал по п.18, в котором силикат щелочного металла представляет собой силикат натрия, в котором весовое соотношение SiO2:Na2O составляет менее 3,0:1.
20. Материал по любому из п.18 или 19, отличающийся тем, что многоатомный спирт представляет собой глицерин.
21. Материал по любому из пп.18-20, отличающийся тем, что он включает от 20 до 30 мас.% глицерина.
22. Материал по любому из пп.18-21, отличающийся тем, что он включает жидкое стекло из силиката калия.
23. Материал по п.22, отличающийся тем, что молярное соотношение Na+:K+ составляет 2:1 и более.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB0006443.6A GB0006443D0 (en) | 2000-03-18 | 2000-03-18 | Fire resistant glazings |
| GB0006443.6 | 2000-03-18 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2002128020A RU2002128020A (ru) | 2004-02-27 |
| RU2271933C2 true RU2271933C2 (ru) | 2006-03-20 |
Family
ID=9887810
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2002128020/04A RU2271933C2 (ru) | 2000-03-18 | 2001-03-16 | Раствор, стеклянное полотно и эластомерный материал для получения огнестойкого стеклянного ламината и способ получения такого ламината |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US7189285B2 (ru) |
| EP (1) | EP1274569B1 (ru) |
| JP (1) | JP4883868B2 (ru) |
| KR (1) | KR100774121B1 (ru) |
| CN (1) | CN1253307C (ru) |
| AT (1) | ATE343473T1 (ru) |
| AU (1) | AU784038B2 (ru) |
| BR (1) | BR0109314A (ru) |
| CA (1) | CA2402990A1 (ru) |
| CZ (1) | CZ301477B6 (ru) |
| DE (1) | DE60124083T2 (ru) |
| GB (1) | GB0006443D0 (ru) |
| HU (1) | HU226249B1 (ru) |
| MX (1) | MXPA02009048A (ru) |
| NO (1) | NO20024447L (ru) |
| RU (1) | RU2271933C2 (ru) |
| WO (1) | WO2001070495A1 (ru) |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB0122632D0 (en) * | 2001-09-20 | 2001-11-14 | Pilkington Plc | Fire resistant glazings |
| GB0218672D0 (en) * | 2002-08-10 | 2002-09-18 | Pilkington Plc | Fire resistant glazings |
| EP1431027A1 (de) * | 2002-12-18 | 2004-06-23 | Scheuten Glasgroep | Brandschutzmittel und Verfahren zu seiner Herstellung |
| WO2004082933A1 (en) * | 2003-03-19 | 2004-09-30 | Pilkington Plc | Fire resistant glazings |
| SI1493556T1 (sl) | 2003-07-02 | 2006-02-28 | Scheuten Glasgroep Bv | Postopek za pripravo protipozarne zasteklitve |
| BE1016059A3 (fr) * | 2004-05-27 | 2006-02-07 | Glaverbel | Vitrage anti-feu. |
| BE1016472A3 (fr) * | 2005-03-02 | 2006-11-07 | Glaverbel | Vitrage anti-feu. |
| EA013608B1 (ru) * | 2005-11-25 | 2010-06-30 | Агк Флэт Гласс Юроп Са | Огнестойкое остекление |
| EP1993828B1 (fr) * | 2006-03-20 | 2017-08-16 | AGC Glass Europe | Vitrage anti-feu |
| RU2463268C2 (ru) * | 2006-04-19 | 2012-10-10 | Агк Гласс Юроп | Огнеупорное остекление |
| GB0621568D0 (en) * | 2006-10-31 | 2006-12-06 | Pilkington Group Ltd | Method for the production of fire resistant glazings |
| GB0621573D0 (en) * | 2006-10-31 | 2006-12-06 | Pilkington Group Ltd | Metal cross linking agents in cast in place interlayers |
| DE102007002867B8 (de) * | 2007-01-15 | 2008-06-26 | Pilkington Deutschland Ag | Brandschutzverglasung |
| EP1997622A1 (fr) | 2007-05-25 | 2008-12-03 | AGC Flat Glass Europe SA | Vitrage anti-feu |
| WO2009065426A1 (de) * | 2007-11-23 | 2009-05-28 | Gluske Gmbh | Brandschutzmaterial |
| GB0915349D0 (en) * | 2009-09-03 | 2009-10-07 | Pilkington Group Ltd | Fire resistant glazings |
| GB0922503D0 (en) | 2009-12-23 | 2010-02-10 | Pilkington Group Ltd | Fire resistant glazings |
| RU2446100C2 (ru) * | 2010-05-06 | 2012-03-27 | Федеральное Государственное Унитарное Предприятие "Государственный Ордена Трудового Красного Знамени Научно-Исследовательский Институт Химических Реактивов И Особо Чистых Химических Веществ" | Способ модифицирования жидкого стекла |
| BE1019472A3 (fr) * | 2010-09-03 | 2012-07-03 | Agc Glass Europe | Vitrage ant-feu. |
| BE1019901A3 (fr) * | 2011-04-06 | 2013-02-05 | Agc Glass Europe | Vitrage resistant au feu. |
| GB201203529D0 (en) * | 2012-02-29 | 2012-04-11 | Pilkington Group Ltd | Fire resistant glazings |
| CN108363798A (zh) | 2013-03-15 | 2018-08-03 | 比乌拉工厂有限公司 | 知识捕获和发现系统 |
| PL242694B1 (pl) * | 2019-10-29 | 2023-04-11 | Ml System Spolka Akcyjna | Sposób otrzymywania selektywnej warstwy ognioodpornej modyfikowanej nanocząsteczkami półprzewodnikowymi oraz wypełniania tą aktywną warstwą komory lub komór szyby zespolonej i szyba zespolona zawierająca tą lub te warstwy |
| GB2601012B (en) * | 2021-02-02 | 2023-11-08 | Pyroguard Uk Ltd | Glass balustrade |
| GB2626061A (en) * | 2021-02-02 | 2024-07-10 | Pyroguard Uk Ltd | Glass balustrade |
| EP4052900A1 (de) | 2021-03-01 | 2022-09-07 | Skanbel UG | Polymerisierbare zusammensetzung zur herstellung eines polyacrylamid-hydrogels für eine brandschutzverglasung, entsprechende herstellungsverfahren und verwendungen |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2457037B2 (de) * | 1974-12-03 | 1976-09-16 | Flachglas Ag Delog-Detag, 4650 Gelsenkirchen | Verglasungseinheit, insbesondere isolierglasscheibe, fuer brandschutzzwecke |
| GB1604388A (en) * | 1977-08-03 | 1981-12-09 | Bfg Glassgroup | Fire screening panels |
| US4451312A (en) * | 1979-04-05 | 1984-05-29 | Bfg Glassgroup | Method of forming a laminated fire screening panel |
| US4384894A (en) * | 1981-10-30 | 1983-05-24 | Diamond Shamrock Corporation | Composition and process for modifying gelation of alkali metal silicates |
| JPS58120547A (ja) * | 1982-01-05 | 1983-07-18 | Asahi Glass Co Ltd | 防火性ガラス板の製造法 |
| JPS58120548A (ja) * | 1982-01-08 | 1983-07-18 | Asahi Glass Co Ltd | 防火性ガラス板 |
| DE3227057C1 (de) * | 1982-07-20 | 1983-09-29 | Flachglas AG, 8510 Fürth | Verfahren zur Herstellung einer lichtdurchlaessigen,festen Brandschutzschicht aus einem blaehbaren Material |
| DE3446202A1 (de) * | 1984-12-19 | 1986-06-19 | Flachglas AG, 8510 Fürth | Verfahren zur herstellung einer lichtdurchlaessigen, festen brandschutzschicht |
| LU86691A1 (fr) * | 1986-12-01 | 1988-07-14 | Glaverbel | Panneau coupe-feu transparent |
| US4940844A (en) * | 1987-10-19 | 1990-07-10 | Blount David H | Polyol-alkali metal silicate emulsion |
| DE3908560A1 (de) * | 1989-03-16 | 1990-09-20 | Henkel Kgaa | Bindemittel auf basis waessriger alkalimetallsilikatloesungen und deren verwendung |
| GB9113417D0 (en) * | 1991-06-21 | 1991-08-07 | Glaverbel | Fire-resistant panel |
| DE4137593C2 (de) * | 1991-11-15 | 1994-01-20 | Fraunhofer Ges Forschung | Modifizierte, transparente, wässrige Alkalisilicat-Lösung, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zur Herstellung von transparenten Hydrogelen |
| JPH07206482A (ja) * | 1994-01-18 | 1995-08-08 | Fuigura Kk | 耐火合わせ硝子 |
| DE4435841A1 (de) * | 1994-10-07 | 1996-04-11 | Flachglas Ag | Brandschutz-Glaseinheit |
| DE19525378A1 (de) * | 1995-07-12 | 1997-01-16 | Henkel Kgaa | Amorphes Alkalisilicat-Compound |
| JPH1087316A (ja) * | 1995-11-16 | 1998-04-07 | Texas Instr Inc <Ti> | ナノ多孔質アエロゲル用の低揮発性溶剤基前駆物質 |
| GB2329389A (en) * | 1997-09-17 | 1999-03-24 | Nullifire Ltd | Fire-resistant coatings |
| GB9721812D0 (en) * | 1997-10-15 | 1997-12-17 | Glaverbel | Transparent heat-swellable material |
| DE19919444B4 (de) * | 1999-04-29 | 2016-06-30 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wasch- und Reinigungsmittelformkörper mit Bindemittelcompound, Verfahren zu seiner Herstellung sowie Verwendung von Bindemittelcompounds |
| GB9918251D0 (en) * | 1999-08-04 | 1999-10-06 | Pilkington Plc | Fire resistant glazings |
-
2000
- 2000-03-18 GB GBGB0006443.6A patent/GB0006443D0/en not_active Ceased
-
2001
- 2001-03-16 AT AT01911956T patent/ATE343473T1/de active
- 2001-03-16 BR BR0109314-2A patent/BR0109314A/pt not_active Application Discontinuation
- 2001-03-16 CN CNB018078435A patent/CN1253307C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-03-16 CA CA002402990A patent/CA2402990A1/en not_active Abandoned
- 2001-03-16 CZ CZ20023125A patent/CZ301477B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2001-03-16 MX MXPA02009048A patent/MXPA02009048A/es not_active Application Discontinuation
- 2001-03-16 EP EP01911956A patent/EP1274569B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-16 JP JP2001568727A patent/JP4883868B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-03-16 WO PCT/GB2001/001174 patent/WO2001070495A1/en active IP Right Grant
- 2001-03-16 DE DE60124083T patent/DE60124083T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-16 RU RU2002128020/04A patent/RU2271933C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2001-03-16 HU HU0300026A patent/HU226249B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2001-03-16 KR KR1020027012246A patent/KR100774121B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2001-03-16 US US10/221,924 patent/US7189285B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-03-16 AU AU40875/01A patent/AU784038B2/en not_active Ceased
-
2002
- 2002-09-17 NO NO20024447A patent/NO20024447L/no unknown
-
2006
- 2006-10-05 US US11/543,615 patent/US7947384B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO20024447L (no) | 2002-11-04 |
| DE60124083D1 (de) | 2006-12-07 |
| US20070026242A1 (en) | 2007-02-01 |
| HU226249B1 (en) | 2008-07-28 |
| KR20020086927A (ko) | 2002-11-20 |
| WO2001070495A1 (en) | 2001-09-27 |
| JP2003528020A (ja) | 2003-09-24 |
| US20030180543A1 (en) | 2003-09-25 |
| KR100774121B1 (ko) | 2007-11-07 |
| CN1422210A (zh) | 2003-06-04 |
| JP4883868B2 (ja) | 2012-02-22 |
| AU784038B2 (en) | 2006-01-19 |
| EP1274569B1 (en) | 2006-10-25 |
| HUP0300026A2 (en) | 2003-06-28 |
| ATE343473T1 (de) | 2006-11-15 |
| NO20024447D0 (no) | 2002-09-17 |
| US7189285B2 (en) | 2007-03-13 |
| BR0109314A (pt) | 2002-12-17 |
| GB0006443D0 (en) | 2000-05-10 |
| EP1274569A1 (en) | 2003-01-15 |
| CZ301477B6 (cs) | 2010-03-17 |
| US7947384B2 (en) | 2011-05-24 |
| DE60124083T2 (de) | 2007-03-29 |
| CN1253307C (zh) | 2006-04-26 |
| RU2002128020A (ru) | 2004-02-27 |
| AU4087501A (en) | 2001-10-03 |
| MXPA02009048A (es) | 2003-03-12 |
| CA2402990A1 (en) | 2001-09-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2271933C2 (ru) | Раствор, стеклянное полотно и эластомерный материал для получения огнестойкого стеклянного ламината и способ получения такого ламината | |
| US4873146A (en) | Transparent fire-screening panels | |
| US9789667B2 (en) | Fire resistant glazing | |
| JPH08210041A (ja) | 耐火グレイジングユニット | |
| WO2002006605A1 (fr) | Plaque de platre et sa preparation | |
| RU2503543C2 (ru) | Огнестойкое остекление | |
| CN104144893B (zh) | 耐火窗玻璃 | |
| US7334435B2 (en) | Production of fire resistant laminates | |
| US20130157036A1 (en) | Fireproof glazing | |
| WO2013034921A1 (en) | Fire resistant glazings | |
| WO1999019422A1 (en) | Heat-swellable material |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20140317 |