CN104144893B - 耐火窗玻璃 - Google Patents

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Abstract

用于制造耐火窗玻璃的含水混合物，其包含：至少一种碱金属硅酸盐，至少一种玻璃、玻璃‑陶瓷和/或陶瓷添加剂，和水，其中该至少一种玻璃、玻璃‑陶瓷和/或陶瓷添加剂具有至少一种通过共价或离子键合直接或间接连接到其表面的含硼部分。

Description

耐火窗玻璃
技术领域
本发明涉及用于制造耐火窗玻璃的溶液、由所述溶液制得的夹层、包含所述夹层的耐火窗玻璃和层叠耐火窗玻璃以及用于制备所述溶液、夹层、耐火窗玻璃和层叠耐火窗玻璃的方法。本发明还涉及纳入所述耐火窗玻璃的建筑物和耐火窗玻璃组件。
背景技术
纳入夹在两块相对的玻璃板之间的膨胀无机硅酸盐夹层的玻璃叠层由Pilkington公司集团以商标PYROSTOP和PYRODUR销售。当此类叠层暴露于火时，该无机夹层膨胀和扩张以形成泡沫层。该泡沫提供了绝热层，该绝热层保护玻璃片远离火以便较长时间地保持玻璃单元的结构完整性，该玻璃单元充当防止火蔓延的阻挡体。纳入此类膨胀夹层的玻璃叠层已经成功地用作耐火玻璃结构。这些叠层可以包含多于两个玻璃板，其夹有多于一个膨胀夹层。已经使用包含最多至八个膨胀夹层的叠层。这些多层的叠层相对厚，并因而昂贵。
该膨胀无机层通常由硅酸钠水玻璃或其与硅酸钾或硅酸锂水玻璃的混合物形成。该层通常通过制备硅酸盐溶液、在玻璃表面上涂布该溶液并从溶液中干燥过量的水从而形成该膨胀无机层而形成。
WO 2007/144369描述了在膨胀层中使用气泡引发元素以避免因水蒸气的局部累积造成的玻璃爆裂。该引发元素可以是二氧化硅或玻璃颗粒，并据称支持气泡的均匀分布。
需要提供通过干燥方法或实际上其它方法例如浇铸到密封室中并固化而制得的膨胀材料层的改进的耐火性能，而不必改动现有的设备与工厂。
可以增强的一个区域是纳入所述层的窗玻璃在完整性与绝缘性能方面的耐火时间。此外，需要制造将通过标准耐火性测试的较大尺寸的耐火窗玻璃。同样具有吸引力的是提供具有较薄的膨胀材料层的耐火窗玻璃，这可以通过较快速的干燥和/或浇铸工艺来制得。较快速的工艺减少了生产时间，提高了可以制得的窗玻璃的体积，并且每单位窗玻璃的制造成本较低。当然，重要的是，用于制备耐火窗玻璃的硅酸盐层的任何流体组合物是稳定的，否则它们将立即或在静置时形成沉淀物。由于干燥/浇铸层用作窗玻璃的一部分，其必须是光学透明的，然而粒料材料例如沉淀物的存在不提供透明度，因此是不可接受的。
发明内容
根据本发明的第一方面，提供了一种用于制造耐火窗玻璃的含水混合物，其包含：
至少一种碱金属硅酸盐，
至少一种玻璃、玻璃-陶瓷和/或陶瓷添加剂，和
水，
其中该至少一种玻璃、玻璃-陶瓷和/或陶瓷添加剂具有至少一种通过共价或离子键合直接或间接连接到其表面的含硼部分。
根据本发明的另一方面，提供了一种用于制造耐火窗玻璃的透明膨胀材料，其包含：
至少一种碱金属硅酸盐，
至少一种玻璃、玻璃-陶瓷和/或陶瓷添加剂，和
水，
其中该至少一种玻璃、玻璃-陶瓷和/或陶瓷添加剂具有至少一种通过共价或离子键合直接或间接连接到其表面的含硼部分。
本发明的发明人出乎意料地发现，在含水碱金属硅酸盐中使用上文中详细描述的玻璃、玻璃-陶瓷和/或陶瓷添加剂提供了一种混合物，该混合物在干燥和/或固化时提供一种在耐火性测试的条件下在该材料膨胀时表现出非常均匀的孔隙结构的耐火材料。
该玻璃、玻璃-陶瓷和/或陶瓷添加剂具有连接到该表面的部分，含有例如硼和优选锂等元素，其具有强烈的与水和存在的任何多元醇例如甘油氢键合的倾向。虽然不希望被任何特定理论束缚，但是据信这些与水和多元醇的强相互作用例如由硼物质的路易斯酸性所驱动，并且另外在一些实施方案中，由锂物质的高度浓缩的小的正性所驱动，这二者均可以产生组织化的氢键合簇。还认为，在所述颗粒周围形成有序水和/或多元醇簇模板(template)/促进了长程有序，并且这导致了在硅酸盐基质中水和/或多元醇显著改进的分布。正是这种均匀的分布允许在暴露于火的早期阶段过程中水的顺利释放，由此在较高温度下提供了均匀发泡和致密的硅酸盐结构。这赋予该材料或纳入此类材料的窗玻璃显著改进的防火性能。
在该材料膨胀时获得的均匀孔隙结构提供了纳入所述材料层的窗玻璃的完整性和绝缘耐火性能的改进。这种提高的耐火性能使得较大尺寸的耐火窗玻璃能够通过标准耐火性测试并在耐火窗玻璃中使用较薄的膨胀材料层，这改进了加工和如上详述的相关优点。本发明还适于制造耐火窗玻璃，因为该混合物是稳定的，并且随后获得的材料是透明的。在本发明的上下文中，术语“稳定的”意味着该混合物不产生沉淀物并因此易于倾倒。
在本发明的上下文中，术语“玻璃”意指非晶态固体，术语“玻璃-陶瓷”意指具有非晶相和一种或多种晶态相的固体，并且术语“陶瓷”意指无机非金属固体。
在本发明的上下文中，术语“部分”意指分子结构或亚结构的一部分，其可以包括整个官能团或部分官能团。
在本发明的上下文中，给出的颗粒尺寸等于与所给颗粒具有相同体积的球体的直径。
在本发明的以下讨论中，除非有相反的说明，参数的允许范围的上限或下限的备选值公开结合与其它值相比更加高度优选的所述值之一的说明应理解为隐含声明了落在所述备选值的较多优选与较不优选之间的所述参数的各中间值本身优于所述较不优选的值，并且还优于落在所述较不优选的值与所述中间值之间的各个值。
所述含硼部分可以选自硼氧基(boroxols)、硼氧化物、以及它们的盐和衍生物，例如-B(OH)-、-B(OH)2、-B(O-)-、-B(O-)2、-B(O-)-OH、-B(OLi)-、-B(OLi)2、-B(OLi)-OH、-B(OSiR3)-、-B(OSiR3)2、-B(OSiR3)-OH，其中R代表任何合适的官能团，即该官能团必须能够与Si形成共价键。在有利的实施方案中，所述含硼部分还含有锂。
优选该至少一种玻璃、玻璃-陶瓷和/或陶瓷添加剂为至少一种颗粒的形式。
该含硼和/或锂部分可以覆盖添加剂表面的至少一部分至至少0.01纳米、优选至少0.1纳米、更优选至少0.5纳米、但优选至多10纳米、更优选至多5纳米的深度。
该至少一种玻璃、玻璃-陶瓷和/或陶瓷添加剂颗粒的总重量的优选至少70重量％、更优选至少80重量％、甚至更优选至少85重量％包含具有1至7微米、最优选2至6微米的基于体积的颗粒尺寸(其中给出的颗粒尺寸等于与所给颗粒具有相同体积的球体的直径)的颗粒。优选该至少一种玻璃、玻璃-陶瓷和/或陶瓷添加剂颗粒的总重量的至多90重量％包含具有1至7微米、最优选2至6微米的基于体积的颗粒尺寸的颗粒。出乎意料地或者反直觉地，采用一定分布的颗粒尺寸与使用离散颗粒尺寸时相比提供了更受控和均匀的发泡行为。这种效果可能是由于避免了氢键合结构的过度长程有序，这可导致结构大到足以散射光并由此在窗玻璃中造成不可接受的雾度。可以使用Malvern Mastersizer(RTM)测量颗粒尺寸。
该至少一种玻璃、玻璃-陶瓷和/或陶瓷添加剂颗粒的总重量的优选至少5重量％、更优选至少7重量％、甚至更优选至少9重量％包含具有小于1微米或大于7微米、最优选小于2微米或大于6微米的基于体积的颗粒尺寸(其中给出的颗粒尺寸等于与所给颗粒具有相同体积的球体的直径)的颗粒。优选该至少一种玻璃、玻璃-陶瓷和/或陶瓷添加剂颗粒的总重量的至多10重量％包含具有小于1微米或大于7微米、最优选小于2微米或大于6微米的基于体积的颗粒尺寸的颗粒。
优选该至少一种玻璃、玻璃-陶瓷和/或陶瓷添加剂包含具有至少3.0微米、更优选至少3.5微米、甚至更优选至少4.0微米、最优选至少4.25微米，但优选至多6.0微米、更优选至多5.5微米、甚至更优选至多5.0微米、最优选至多4.75微米的基于体积的平均颗粒尺寸(其中给出的颗粒尺寸等于与所给颗粒具有相同体积的球体的直径)的颗粒。
优选该至少一种添加剂在该混合物中的浓度为至少0.00005重量％、更优选至少0.0001重量％、甚至更优选至少0.001重量％、最优选至少0.005重量％，但优选至多0.1重量％、更优选至多0.05重量％、甚至更优选至多0.02重量％、最优选至多0.01重量％。优选该至少一种添加剂在该材料中的浓度为至少0.000075重量％、更优选至少0.00015重量％、甚至更优选至少0.0015重量％，但优选至多0.15重量％、更优选至多0.075重量％、甚至更优选至多0.03重量％。虽然经由有序氢键合结构的较好的水分布是有益的，但同样有利的是避免过度的长程有序，这倾向于导致结构大到足以散射光并由此在窗玻璃中造成不可接受的雾度。在试图提高添加剂浓度时可以观察到此类效果。
该至少一种碱金属硅酸盐可以是硅酸钾、硅酸钠和/或硅酸锂。本发明的混合物和材料中的该至少一种碱金属硅酸盐的SiO2:M2O摩尔比(其中M代表碱金属阳离子)优选为至少1.6:1、更优选为2.0:1至6.0:1、甚至更优选为2.0:1至5.0:1、最优选为2.5:1至4.0:l。具有2:1至4:1的SiO2:M2O摩尔比的硅酸盐溶液可以作为商业制品获得。具体而言，其中该比例为2.0:1、2.5:1、2.85:1、3.0:1和3.3:1的溶液可以作为商业制品获得。具有这些值之间的SiO2:M2O摩尔比的溶液可以通过混合这些市售材料制得。
本发明的材料可以为层的形式。该材料层的厚度可以在宽范围内变化，例如0.3至10.0毫米。通常0.5至2.5毫米的厚度是优选的。
本发明的混合物和材料可以进一步包含至少一种多元醇。最优选的多元醇是甘油。可以使用但是其使用是较不优选的其它化合物包括其它多元醇例如乙二醇、单糖和多糖。
优选该多元醇在该混合物中的浓度为至少2重量％、更优选至少4重量％、甚至更优选至少5重量％、最优选至少5.5重量％，但优选至多20重量％、更优选至多15重量％、甚至更优选至多10重量％、最优选至多8重量％。优选该多元醇在该材料中的浓度为至少3重量％、更优选至少6重量％、甚至更优选至少8重量％，但优选至多30重量％、更优选至多25重量％、甚至更优选至多20重量％。随着多元醇浓度提高，在将混合物干燥和/或固化时制得的材料的挠性增加。这倾向于改进纳入所述材料层的叠层的抗冲击性质。然而，纳入过量比例的多元醇可为不利的，特别是如果该层相对较厚的话。
这些较厚、较重的层经受坍落的倾向，特别是当用于较大尺寸叠层时，并且此类叠层在使用中是不可接受的。此外，尽管本发明的包含多元醇的窗玻璃具有出乎意料的良好耐火性质，但是提高存在的多元醇的数量有助于该材料的易燃性，并且这可降低该窗玻璃在耐火性测试中的性能。出于这些原因，优选该混合物包含不超过20％的多元醇。最优选该混合物包含5.5至8重量％的多元醇。
该混合物的水含量将通常为至少30重量％、优选至少40重量％、但通常不超过70重量％、优选不超过60重量％。
本发明的材料可以包含至少15重量％、优选至少20重量％、更优选至少22.5重量％、但优选至多35重量％、更优选至多30重量％、甚至更优选至多27.5重量％的水含量。
根据本发明的另一方面，提供了耐火窗玻璃，其包含连接到至少一个玻璃片材上的至少一个根据本发明的膨胀材料层。
该膨胀材料层可以是连接到至少两个玻璃片材的夹层。
根据本发明的另一方面，提供了耐火窗玻璃组件，其包含至少一个连接到框架的根据本发明的耐火窗玻璃。
根据本发明的另一方面，提供了一种建筑物，其纳入至少一个根据本发明的耐火窗玻璃。
根据本发明的另一方面，提供了制备根据本发明的混合物的方法，包括：
提供至少一种碱金属硅酸盐的水溶液，并添加至少一种玻璃、玻璃-陶瓷和/或陶瓷添加剂，
其中该至少一种玻璃、玻璃-陶瓷和/或陶瓷添加剂具有至少一种通过共价或离子键合直接或间接连接到其表面的含硼部分。
根据本发明的另一方面，提供了制备根据本发明的材料的方法，包括：
干燥和/或固化根据本发明的含水混合物。
可以通过将该混合物涂布到玻璃片材表面上并且随后从溶液中蒸发水来方便地制得该材料。为了在玻璃上制备具有所需厚度的材料层，有时有必要在玻璃上提供边缘阻挡体，其在蒸发过程中将保留该混合物。优选通过将其在烘箱中在70至110℃的温度下干燥12至24小时来进行水从该混合物中的蒸发。通过干燥至较高的残留水含量，可以减少长的干燥时间，但是有必要改进所得层的机械稳定性。这可通过使用本文中所述的添加剂来实现。
当通过移除过量的水来制造该层时，可以通过改变气氛中的相对湿度来方便地控制水的蒸发速率。通过在干燥步骤的初始部分过程中保持非常高的相对湿度(最高至100RH)，可以将干燥速率保持在相对低的水平。稍后在该工艺中可以降低相对湿度以提高干燥速率。
当蒸发完成时，可以从烘箱中取出涂覆的玻璃片材，并通过从片材上切割边缘以便移除残留的边缘阻挡体。所得的产品是包含连接到玻璃片材的膨胀材料层的耐火窗玻璃。
形成耐火窗玻璃的另一种方法是所谓的现浇法，在该方法中将混合物引入具有外围密封的两个相对板之间的空间中并固化以形成夹层。在现浇法中，该混合物的水含量保留在固化的夹层中。该高水含量通过吸热过程在燃烧过程中吸收了一定量的热，由此降低了辐射热的传播。
EP 620781公开了用于制备包含硅酸盐夹层的耐火窗玻璃的现浇法。该方法包括围绕两个相对的玻璃板的整个周长施加密封剂，由此在它们之间限定空腔，并将硅酸盐溶液/混合物倾入该空腔中。随后使该硅酸盐溶液/混合物固化。可通过提高该窗玻璃的温度来加速固化。
在替代方法中，该混合物可以在基材的表面上干燥和/或固化，条件是该夹层具有足够的机械强度，可以将其从基材分离并放置在两个玻璃片材之间以形成耐火窗玻璃。可以在其上干燥该混合物的合适基材包括玻璃、金属例如不锈钢，以及聚合物材料例如PTFE和聚烯烃例如聚丙烯。当该基材是透明的时，例如当该基材是透明聚合物膜时，可以将在一个表面上具有干燥夹层的该膜安装在两个玻璃板之间，从而形成耐火窗玻璃而不需要从基材分离该干燥的夹层。
根据本发明的另一方面，提供了一种制备根据本发明的耐火窗玻璃的方法，该方法包括：
在至少一个玻璃片材上干燥和/或固化根据本发明的含水混合物。
可以将第二玻璃片材粘合到干燥/固化的膨胀材料层以制造层叠耐火窗玻璃。或者，可以将具有干燥/固化的膨胀材料层的第二玻璃片材粘合到第一玻璃片材层并可随后添加顶部片材以形成具有两个夹层的叠层。可以持续该过程以制造所需的任何多个夹层。另一替代方案是用彼此接触的夹层粘合第二片材并因此形成具有两倍于原始厚度的单个夹层。
用于形成该叠层的玻璃片材将通常是常规的钠钙浮法玻璃片材。然而，可以使用其它玻璃组合物，特别是具有较高的应变温度的那些，因为这将提高该叠层的耐火性。还可以使用涂覆的玻璃，特别是具有反射热的涂层的那些。
根据本发明的又一方面，提供了根据本发明的混合物在制备耐火窗玻璃中的用途。
根据本发明的又一方面，提供了根据本发明的耐火窗玻璃在防止火蔓延方面的用途。
要理解的是，可以以任何组合和以任何数量使用适用于本发明的一个方面的任选特征。此外，还可以以任何组合和以任何数量将其与本发明的任何其它方面一起使用。这包括但不限于将任何权利要求的从属权利要求用作本申请的权利要求书中的任何其它权利要求的从属权利要求。
读者的注意力被引导至与本申请相关的与该申请文件同时或更早提交并与本申请文件一起开放给公众查阅的所有论文与文献，通过引用将所有此类论文和文献的内容并入本文。
本申请文件(包括任何所附权利要求书、摘要和附图)中公开的所有特征和/或由此公开的任何方法或工艺的所有步骤可以以任意组合结合，除了其中至少一些此类特征和/或步骤互相排斥的组合。
本申请文件(包括任何所附权利要求书、摘要和附图)中公开的各个特征可以由用于相同、等效或类似目的的替代特征代替，除非另行明确说明。因此，所公开的各个特征仅仅是一般系列的等效或类似特征的一个实例，除非另行明确说明。
具体实施方式
现在将参照下列实施例描述本发明的实施方案：
实施例
通过在受控条件下在第一玻璃板上干燥硅酸盐溶液并随后将其层叠到第二板上来制备窗玻璃样品。第二玻璃板可以在与粘合到第一板的硅酸盐层的表面相对的表面上具有干燥的硅酸盐材料层。随后可以添加第三板以形成具有两个夹层的叠层。可以持续该过程以制造所需的任何多个夹层。
例如根据本发明，将添加剂XF100(可获自Johnson Matthey(RTM))(其为具有连接到其表面的含硼部分的玻璃、玻璃-陶瓷和陶瓷添加剂)混合到甘油中，并随后将所得混合物添加到硅酸盐溶液中以提供具有4-12重量％的甘油含量和88-96重量％的硅酸盐溶液含量的混合物。值得注意的是，可以首先将该添加剂混合到甘油或硅酸盐溶液中。在本发明的各实施例中使用的添加剂的量为0.01重量％。具有3.3的SiO2:M2O摩尔比的硅酸钠溶液用于所有实施例。在所有实施例中，干燥最终混合物，直到硅酸盐层具有大约25重量％的水含量。根据耐火性测试BS-EN1364Pt1:1999对样品进行耐火性测试。
在各实施例中，玻璃板与硅酸盐夹层为2米×1米。玻璃板与夹层的厚度显示在下表1中。对比例使用具有与上文中详述的相同组成但不具有该添加剂的标准Pyrostop(RTM)夹层。
表1：多个实施例的耐火性测试结果，其中，与结构相关，nG＝玻璃板数目，nI＝夹层数目。该结构具有在两个外侧位置各自处的玻璃板，并在二者之间具有交替的夹层和玻璃板。填充水平表明在每种情况下对每平方米的夹层使用多少千克的最终混合物。
结果显示具有>160℃的平均温度的EI(完整性和绝缘性)和E(完整性)分级失效。根据本发明的窗玻璃在根据E分级的耐火性测试失效时间方面表现出与已知窗玻璃相比的显著改进(提高)，并且其表现与根据EI分级的已知窗玻璃一样好。
本发明不限于前述(一个或多个)实施方案的细节。本发明延伸至本申请文件(包括任何所附权利要求书、摘要和附图)中公开的特征的任何新颖的单个特征或任何新颖的组合，或延伸至由此公开的任何方法或工艺的步骤的任何新颖的单个步骤或任何新颖的组合。

Claims (23)

1.用于制造耐火窗玻璃的含水混合物，其包含：
至少一种碱金属硅酸盐，
至少一种玻璃、玻璃-陶瓷和/或陶瓷添加剂，和
水，
其中该至少一种玻璃、玻璃-陶瓷和/或陶瓷添加剂具有至少一种通过共价或离子键合直接或间接连接到其表面的含硼部分，且其中该至少一种添加剂在该混合物中的浓度为至少0.00005重量％但至多0.1重量％。
2.根据权利要求1所述的混合物，其中所述部分选自硼氧基、硼氧化物、以及它们的盐和衍生物。
3.根据权利要求2所述的混合物，其中所述部分选自-B(OH)-、-B(OH)2、-B(O-)-、-B(O-)2、-B(O-)-OH、-B(OLi)-、-B(OLi)2、-B(OLi)-OH、-B(OSiR3)-、-B(OSiR3)2和-B(OSiR3)-OH，其中R代表任何合适的官能团。
4.根据权利要求2或权利要求3所述的混合物，其中所述含硼部分还含有锂。
5.根据权利要求1所述的混合物，其中该添加剂为至少一种颗粒的形式，其中该添加剂颗粒的总重量的至少70重量％但至多90重量％包含具有1至7微米的基于体积的颗粒尺寸的颗粒，其中给出的颗粒尺寸等于与所给颗粒具有相同体积的球体的直径。
6.根据权利要求1所述的混合物，其中该至少一种添加剂包含具有至少3.0微米但至多6.0微米的基于体积的平均颗粒尺寸的颗粒，其中给出的颗粒尺寸等于与所给颗粒具有相同体积的球体的直径。
7.根据权利要求1所述的混合物，其中该至少一种添加剂在该混合物中的浓度为至少0.0001重量％但至多0.01重量％。
8.根据权利要求1所述的混合物，其中该混合物中的该至少一种碱金属硅酸盐的SiO2:M2O摩尔比为2.5:1至4.0:l，其中M代表碱金属阳离子。
9.根据权利要求1所述的混合物，其中该混合物进一步包含至少一种多元醇，其中该多元醇在该混合物中的浓度为至少10重量％但至多25重量％。
10.用于制造耐火窗玻璃的透明膨胀材料，其包含：
至少一种碱金属硅酸盐，
至少一种玻璃、玻璃-陶瓷和/或陶瓷添加剂，和
水，
其中该至少一种玻璃、玻璃-陶瓷和/或陶瓷添加剂具有至少一种通过共价或离子键合直接或间接连接到其表面的含硼部分，且其中该至少一种添加剂在该材料中的浓度为至少0.000075重量％但至多0.15重量％。
11.根据权利要求10所述的材料，其中所述部分选自硼氧基、硼氧化物、以及它们的盐和衍生物。
12.根据权利要求11所述的材料，其中所述部分选自-B(OH)-、-B(OH)2、-B(O-)-、-B(O-)2、-B(O-)-OH、-B(OLi)-、-B(OLi)2、-B(OLi)-OH、-B(OSiR3)-、-B(OSiR3)2和-B(OSiR3)-OH，其中R代表任何合适的官能团。
13.根据权利要求11或权利要求12所述的材料，其中所述含硼部分还含有锂。
14.根据权利要求10所述的材料，其中该添加剂为至少一种颗粒的形式，其中该添加剂颗粒的总重量的至少70重量％但至多90重量％包含具有1至7微米的基于体积的颗粒尺寸的颗粒，其中给出的颗粒尺寸等于与所给颗粒具有相同体积的球体的直径。
15.根据权利要求10所述的材料，其中该至少一种添加剂包含具有至少3.0微米但至多6.0微米的基于体积的平均颗粒尺寸的颗粒，其中给出的颗粒尺寸等于与所给颗粒具有相同体积的球体的直径。
16.根据权利要求10所述的材料，其中该至少一种添加剂在该材料中的浓度为至少0.00015重量％但至多0.015重量％。
17.根据权利要求10所述的材料，其中该材料中的该至少一种碱金属硅酸盐的SiO2:M2O摩尔比为2.5:1至4.0:l，其中M代表碱金属阳离子。
18.根据权利要求10所述的材料，其中该材料包含至少一种多元醇，其中该多元醇在该材料中的浓度为至少17重量％但至多30重量％。
19.根据权利要求10所述的材料，包含至少20重量％但至多30重量％的水含量。
20.耐火窗玻璃，包含连接到至少一个玻璃片材的至少一个根据权利要求10所述的膨胀材料的层。
21.耐火窗玻璃组件，包含连接到框架的至少一个根据权利要求20所述的耐火窗玻璃。
22.制备根据权利要求10所述的材料的方法，包括：干燥和/或固化根据权利要求1所述的含水混合物。
23.制备根据权利要求20所述的耐火窗玻璃的方法，包括：在至少一个玻璃片材上干燥和/或固化根据权利要求1所述的含水混合物。
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