RU2260569C1 - Способ получения стеклокерамического покрытия - Google Patents
Способ получения стеклокерамического покрытия Download PDFInfo
- Publication number
- RU2260569C1 RU2260569C1 RU2003138185/04A RU2003138185A RU2260569C1 RU 2260569 C1 RU2260569 C1 RU 2260569C1 RU 2003138185/04 A RU2003138185/04 A RU 2003138185/04A RU 2003138185 A RU2003138185 A RU 2003138185A RU 2260569 C1 RU2260569 C1 RU 2260569C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- glass
- coatings
- production
- ceramic
- ceramic coatings
- Prior art date
Links
Landscapes
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
- Chemically Coating (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
Описывается способ получения стеклокерамического покрытия на основе золя водно-спиртового раствора тетраэтоксисилана, неорганической кислоты, смеси нитратов металлов и тугоплавкого оксида путем смешивания, гомогенизирования, нанесения на подложку и термообработки, отличающийся тем, что смесь гомогенизируют ультразвуковым воздействием (УЗВ) в течение 10-15 минут. Техническим результатом является формирование гибкого стеклокерамического покрытия с электрофизическими характеристиками для использования в качестве электроизоляции проводов с малым диаметром жилы (0,3 мм), которая не разрушается при изгибе в процессе намотки на катушки малого сечения (вплоть до 6-8 мм). 4 табл.
Description
Изобретение относится к стеклокерамическим изоляционным материалам, которые используют в качестве электрической изоляции проводов, предназначенных для изготовления проволочных сопротивлений, для антикоррозионной защиты термоэлектродных сплавов и других материалов, используемых при повышенной и высокой температуре. Синтезируемые покрытия могут быть использованы в ряде отраслей промышленности для защиты конструкционных материалов, работающих при повышенной температуре или в агрессивных средах.
Получение надежной элекроизоляции обмоточных проводов ставит ряд обязательных требований общего порядка к покрытию. Одним из основных требований является способность покрытия формироваться на покрываемой поверхности в виде тонких равномерных и непрерывных слоев, имеющих прочное сцепление с поверхностью металла при минимальном количестве дефектов. Образование при формировании покрытия значительного количества дефектов, таких как непокрытые, оголенные участки, наплывы, точечные наколы и др., препятствует использованию их для электроизоляции. Высокими электроизоляционными свойствами при нормальной и повышенной температурах в сочетании с хорошей механической прочностью и влагостойкостью обладает большинство спекшихся керамических материалов и стеклоэмалей.
Приготовление стеклоэмалей и электроизоляционных керамических материалов осуществляется по традиционной технологии, которая основана на нанесении на предварительно подготовленную поверхность слоя порошка эмали и последующего оплавления его при соответствующей температуре [Белинская Г.В., Пешков И.Б., Харитонов Н.П. Жаростойкая изоляция обмоточных проводов.// Л.: «Наука», 1978, 160]. Преимуществом керамических покрытий является их повышенная температура эксплуатации и более высокие электрические характеристики при нагреве. В качестве огнеупорных оксидов для получения керамических покрытий использовались глинозем, двуокись циркония, двуокись кремнезема и окись магния. В качестве стеклодобавки использовались борно-свинцовые силикатные эмали, имеющие прочное сцепление с поверхностью металла, обладающие некоторой гибкостью и разработанные для электрической изоляции проводов. Подготовленные тонкодисперсные огнеупорные оксиды и эмаль в заданном соотношении загружали в шаровую мельницу, добавляли воду и смешивали в течение 4 ч. Нанесение покрытия осуществлялось на проволоку окунанием. Термообработка проволоки производилась на воздухе в силитовых печах при температуре 980-1000°С. Стеклокерамические покрытия, содержащие в качестве огнеупорной составляющей двуокись циркония, на нихромовом и никелевом проводе образовали равномерный и плотный слой с толщиной покрытия 6-7 мкм и пробивным напряжением в нормальных условиях 300 В. Провод можно навивать на сердечник с диаметром, равным 40 диаметрам провода без разрушения покрытия. Недостатками получения таких покрытий являются трудоемкость технологического процесса и недостаточная эластичность изоляционного слоя, особенно проявляющаяся при намотке тонких проводов на катушки малого диаметра.
Использование принципиально новых растворных композиций - золь-гель систем для получения стеклокерамических электроизоляционных покрытий на проводах и термоэлектродных сплавах, в которых дисперсионной средой является коллоидный раствор - золь, а дисперсной фазой - тугоплавкие оксиды, позволило создать новый вид стеклокерамических покрытий, в которых кристаллы керамического материала скреплены между собой тончайшей пленкой стекловидного вещества.
В изобретении [А.С. СССР №291888, С 03 С 17/02. Борисенко А.И., Усов Л.Н., Григорьева И.М.// Способ подготовки материала для получения стеклокерамического покрытия. Заявлено: 25.06.1968. Опубликовано: 06.01.1971.] описан способ подготовки материала стеклокерамического покрытия, используемый для напыления. Готовят золь из раствора кремнеэтилового эфира ортокремниевой кислоты и азотнокислых солей. Затем перемешивают навеску порошка тугоплавкого оксида с навеской золя до получения равномерной по цвету и консистенции массы. Полученную смесь высушивают при нагревании и непрерывном размешивании для предотвращения образования больших конгломератов частиц. Высушенный порошок прокаливают для удаления летучих компонентов и образования более прочной связи между поверхностью керамической частицы и пленкой стекла. Существенным недостатком этого способа является неравномерность распределения стекловидной фазы по объему синтезируемого композиционного стеклокерамического материала, а вследствие этого невозможно нанести и сформировать покрытия с равномерно распределенными легирующими компонентами, присутствие которых в пленке в том числе обеспечивает хорошее сцепление с поверхностью материала подложки.
В работе [К. Haas-Santo, M. Fichtner, К. Schubert. Preparation of microstructure compatible porous supports by sol-gel synthesis for catalyst coatings.// Applied Catalysis A: General 220 (2001), p.79-92] разработаны тонкие пористые окисные пленки для покрытия внутренних стен микроструктуры реактора, который применяется в каталитической реакции газовой фазы. Эти приложения требуют получения оксидных пленок, не имеющих трещин, с хорошей адгезией и имеющих высокие значения удельной поверхности. Использование золь-гель метода позволяет готовить стабильные и с хорошей адгезией пористые покрытия. Для приготовления золя использовались алкооксиды как прекурсоры, ацетилацетат - стабилизатор, азотная кислота - катализатор, спирт-растворитель.
Наиболее близким к изобретению по технологической сущности и достигаемому результату является метод получения тонкослойных стеклокерамических покрытий из золей с тугоплавким оксидом [Борисенко А.И., Николаева Л.В. Тонкие стеклоэмалевые и стеклокерамические покрытия. Л.: Наука, 1980, 88 с.], который принят за прототип. Он заключается в следующем. Готовят золь на основе водно-спиртового раствора гидролизованного тетраэтоксисилана, гидролиз которого осуществляется в кислой среде, в который вводятся модифицирующие добавки - водные растворы азотнокислых солей различных металлов. Для получения стеклокерамического покрытия на растворной связке, обладающего высокими диэлектрическими свойствами, в состав вводят тугоплавкие оксиды металлов высокой дисперсности (такие как Cr2О3, Al2O3). Благодаря сочетанию стекловидной связки с тугоплавким оксидом создаются покрытия, в которых объединяются лучшие свойства каждой составляющей - газонепроницаемость и гибкость, присущие стекловидным пленкам, с тугоплавкостью и высоким электрическим сопротивлением, характерным для оксидных материалов. Например, для стеклокерамических покрытий, содержащих окись хрома, характерны следующие свойства: толщина слоя 3-20 мкм; гибкость (dизгиб/dпров) провода диаметром 500 мкм - 35; пробивным напряжением при 25°С 600-700 В. Однако в прототипе имеются недостатки: неравномерное распределение тугоплавкого оксида, что влечет за собой нарушение изоляции при навивке и сказывается на ухудшении ее электрофизических характеристик, которые являются недостаточными для использования в качестве электроизоляции проводов при повышенной и высокой температуре.
Золь-гель метод позволяет получать золи различного состава на основе гидролизирующихся и водорастворимых соединений. Широко используемыми соединениями являются алкооксиды элементов IV группы и некоторых элементов III и V групп периодической системы элементов, в том числе кремния, - алкоксисоединения. Наиболее применяемым алкоксисоединением является тетраэтоксисилан (ТЭОС).
Гидролиз ТЭОС протекает очень медленно, поэтому для ускорения реакции вводят катализаторы, которые ускоряют ее протекание. В качестве катализатора используют соляную, азотную кислоты или раствор аммиака. В воде ТЭОС не растворяется, но медленно гидролизуется. Смешение ТЭОС с водой значительно облегчается в присутствии органического растворителя, который создает гомогенную среду. В качестве растворителя для ТЭОС обычно используют простые спирты: метиловый, этиловый, пропиловый, бутиловый.
В прототипе в качестве пленкообразующих растворов используют водные растворы азотнокислых солей различных металлов, которые обладают хорошей растворимостью в воде, органических растворителях, подвергаются термической диссоциации при нагревании до сравнительно невысоких температур (ниже 600°С), хорошо гидролизуются и обладают слабой склонностью к кристаллизации. Соли вводят в состав золей в качестве модифицирующих добавок для придания покрытиям требуемых электрофизических свойств.
Таким образом, при оптимальном соотношении компонентов: ТЭОС, воды, растворителей, катализаторов и неорганических добавок, в исходном растворе обеспечивается формирование устойчивого гомогенного золя, обладающего пленкообразующими свойствами.
Задачей предлагаемого изобретения является формирование гибкого стеклокерамического покрытия с электрофизическими характеристиками для использования в качестве электроизоляции проводов с малым диаметром жилы (0,3 мм), которая не разрушалась бы при изгибе в процессе намотки на катушки малого сечения (вплоть до 6-8 мм).
Задача решается следующим образом. Для получения стеклокерамического покрытия сначала готовят золь на основе гидролизованного тетраэтоксисилана (ТЭОС) в кислой среде и легированного неорганическими добавками, в который вводят тугоплавкий оксид при соотношении золь:оксид 2:1; после смешивания золя с тугоплавким оксидом полученную смесь гомогенизируют ультразвуковым воздействием (УЗВ) в течение 10-15 минут, затем из смеси формируют покрытия на подложках и термообрабатывают их в силитовой печи.
Вместе с тем известно использование ультразвукого воздействия, но для других целей и по другому назначению. Например, в работе [Kuhn J., Gleissner Т., Arduini-Schuster M.C., Korder S., Fricke J. Integration of mineral powders into SiO2 aerogels // Journal of Non-Crystalline Solids. - 1995. - 186. - p.291-295] описывается способ получения композитов на основе аэрогелей SiO2 и неорганических порошков с частицами микронного размера. Согласно этому способу готовят раствор, представляющий собой смесь тетраметоксисилана и метанола; затем перемешивают его с порошком, добавляют воду и аммиак и подвергают полученную смесь ультразвуковому воздействию в течение нескольких минут. Ультразвук способствует ускорению процесса гелеобразования системы, которое обычно наступает приблизительно через 30 мин. Быстрый рост SiO2-сетки предотвращает порошковое зерно от переагломерации. Далее для предотвращения седиментации смесь гомогенизируют на рольгангах в течение нескольких минут в зависимости от времени гелеобразования и полученный гель подвергают суперкритической сушке. В результате получают монолитный композиционный материал, который предлагается для использования в качестве непрозрачных теплоизоляционных материалов при Т=1000°С.
В работах [Kazuki Morita, Yi Hu, and John D.Mackenzie. The effects of Ultrasonic irradiation on the Preparation and Properties of Ormosils.// Journal of Non-Crystalline Solids. - 1994. - 3. - p.l09-116; Takashi Iwamoto, J.D. Mackenzie. Hard ormosils prepared with ultrasonic irradiation // Journal of Sol-Gel Science and Technology. - 1995. - 4. - p.141-150] рассмотрено ультразвуковое воздействие при приготовлении органически модифицированных силикатов (ормосилов). Процедура приготовления твердых ормосилов состояла из подготовки двух смесей: а) ТЭОС и ПДМС с 40% изопропиловым спиртом; б) Н2О + HCl с равновесным изопропиловым спиртом. Сразу после добавления «б» в «а», готовый раствор был обработан ультразвуком при 20 кГц с титановым зондом в течение 50 минут. В данном случае ультразвуковое воздействие сокращало время структурообразования и сделало возможным получить гели без прибавления растворителя. Полученные гели были высушены на воздухе. Удельный вес гелей был получен намного выше, чем те без воздействия ультразвука.
В нашем же случае стадия гелеобразования отсутствует, так как для получения смеси, из которой затем формируются покрытия, используются устойчивые и гомогенные золи, которые представляют собой подвижную прозрачную жидкость без осадка и как можно дольше не переходят в гель. Так как золи, которые уже близки к переходу в гель, непригодны для формирования однородных, равномерных тонких пленок.
Других источников информации, содержащих отличительные признаки заявляемого изобретения, не обнаружено.
Заявляемый способ может быть осуществлен следующим образом.
1. Приготовление золя.
- Приготовление водно-спиртового раствора тетраэтоксисилана:
для этого к 100 г свежеприготовленного при 167-168°С ТЭОС приливают при интенсивном перемешивании 45 мл 85%-ного этилового спирта; к такой смеси добавляют 15 мл дистиллированной воды и пипеткой 2 капли концентрированной азотной кислоты;
- приготовление водного раствора, содержащего легирующие компоненты - соли металлов (например, для стеклообразующей составляющей следующего состава: 43SiO2·24SrO·23РbО·5К2O·4В2O3·СоО мас.%):
- для этого навески борной кислоты и нитратов стронция, калия, кобальта в количестве 2,8 г и 19,6 г, 4,3 г, 1,6 г соответственно растворяли в 99,7 г воды; навеску нитрата свинца 13,6 г растворяли отдельно в 26,05 г воды;
- приготовления золя, содержащего все компоненты:
к навеске водно-спиртового раствора тетраэтоксисилана 90,5 г малыми порциями при интенсивном перемешивании приливали полученный солевой раствор.
2. Приготовление смеси.
Тугоплавкий оксид Cr2О3 (размер частиц ~ 1 мкм) вводился в ранее приготовленный золь в массовом соотношении золь:Cr2О3=2:1.
3. Гомогенизация смеси ультразвуковым воздействием.
Гомогенность полученной смеси обеспечивалась посредством ультразвукового воздействия с частотой 22 кГц в течение 10-15 минут.
4. Нанесение.
Из гомогенизированных смесей ультразвуком формировали покрытия на подложках.
5. Термообработка.
Полученные покрытия высушивали и подвергали термической обработке в силитовой печи.
В таблице 1 приведены электрофизические характеристики сформированных стеклокерамических покрытий различных составов. В результате исследования выбран оптимальный состав золя: 43SiO2·24SrО·23РbО·5К2O·4В2O3·СоО мас.%.
Таблица 1
Электрофизические характеристики стеклокерамических покрытий, полученных на основе различных составов
№ | Состав золя в пересчете на оксиды, мас.% | Толщина, мкм | Пробивное напряжение, В | Гибкость, dизгиб/dпров |
1 | 43SiO2·24SrO·23PbO·5K2O·4B2O3·CoO | 15 | 1100 | 33 |
2 | 60SiO2·18ZnO·8K2O·7B2O3·5Na2O·2CoO | 16 | 1050 | 40 |
3 | 43PbO·40SiO2·10К2O·5В2O3·2Cr2O3 | 18 | 950 | 33 |
В таблице 2 приведены электрофизические характеристики сформированных стеклокерамических покрытий, обосновывающие заявленный интервал.
Таблица 2
Электрофизические характеристики стеклокерамических покрытий, нанесенных на проводах (диаметр жилы 0,3 мм) по предлагаемому способу и способу-прототипу
Свойства | Покрытие по способу-прототипу | Покрытие по предлагаемому способу при различной длительности УЗВ | ||
10 мин | 12,5 мин | 15 мин | ||
Толщина, мкм | 15 | 15 | 15 | 15 |
Пробивное напряжение, В | 800 | 1100 | 1100 | 1100 |
Гибкость, dизгиб/dпров | 66 | 33 | 33 | 33 |
В результате получаются уплотненные стеклокерамические покрытия без трещин. При этом наблюдалась высокая степень однородности структуры покрытия за счет равномерности распределения тугоплавкого оксида и улучшение сцепления покрытия с подложкой, благодаря чему улучшились основные электрофизические характеристики покрытий, к которым относится пробивное напряжение и гибкость.
В настоящее время перспективно использование ультразвуковых колебаний при смешении порошков в жидкости. За определенное время формируется система, отличающаяся равномерным распределением компонентов смеси. В нашем случае ультразвуковое воздействие оказывает положительное влияние на равномерное распределение тугоплавкого оксида в смеси без агломерации и седиментации, а также на улучшение состояния поверхности формируемых из них покрытий.
Особое внимание было уделено изучению влияния ультразвукого воздействия на однородность получаемых покрытий, так как в ряде случаев на поверхности покрытий наблюдаются такие явления, как растрескивания, отслоения и рыхлости поверхности.
Однородность покрытий определялась в процентах от общей площади покрытия. Для оценки устойчивости и кроющей способности смеси, целостности и однородности покрытий были разработаны порядковые шкалы (см. таблицу 3). Оценка проводилась по пятибалльной системе ранговым методом. Результаты оценок исследуемых свойств приведены в таблице 4.
Таблица 3 | ||||||||
Порядковые шкалы для оценки свойств смеси и формируемых из них покрытий | ||||||||
Наблюдения по признакам | Качественная оценка | Колличественная оценка | ||||||
Свойства смеси | Свойства покрытий | |||||||
Устойчивость | Кроющая способность | Целостность (сплошность) | Однородность, количество дефектов в поле микроскопа (× 56), в % от общей площади | |||||
Расслоение практически мгновенное | Несмачиваемость большей площади поверхности | Сеть трещин по всей поверхности | 80-100 | Плохо | 1-2 | |||
Расслоение в течение несколько минут | Отдельные участки несмачиваемости, неравномерное распределение смеси | Отдельные скопления мелких трещин вокруг областей неоднородностей | 20-50 | Удовлетворительно | 3-4 | |||
Без расслоения 30-60 минут | Хорошая смачиваемость поверхности, равномерное распределение смеси по поверхности | Отсутствие трещин | 5-20 | Хорошо | 5 | |||
Таблица 4 | ||||||||
Технологические характеристики смеси и формируемых их них покрытий | ||||||||
№ | Критерии оценки | По прототипу (без ультразвука) | По предлагаемому способу (с ультразвуком) | |||||
1 | Устойчивость смеси, в баллах | 3 | 5 | |||||
2 | Кроющая способность смеси, в баллах | 4 | 5 | |||||
3 | Целостность (сплошность) покрытий, в баллах | 4 | 5 | |||||
4 | Однородность покрытия: - Оценка в баллах |
3 | 5 | |||||
- Количество дефектов в поле микроскопа (× 56), в % от общей площади | 30 | 10 | ||||||
5 | Интегральная оценка, в баллах | 14 | 20 |
Как видно из таблиц, при гомогенизировании смеси посредством ультразвукового воздействия (с частотой 22 кГц) на поверхности покрытий в три раза снижается количество дефектов. На поверхности покрытий, полученных из смеси не обработанной ультразвуком, наблюдается большое количество дефектов: отдельные скопления трещин вокруг областей неоднородностей, которые в свою очередь связаны с неравномерным распределением тугоплавкого оксида в смеси. Полученный результат совпадает с общими термодинамическими представлениями о воздействии ультразвука на материалы, когда упорядочиванию структуры предшествует стадия разупорядочивания. В целом наивысшая интегральная оценка была получена для покрытий из смесей, обработанных ультразвуком в течение 10-15 минут. По-видимому, это связано с процессами созревания и структурирования золей, а также механизмом ультразвукового воздействия.
Таким образом, заявляемое изобретение позволяет получать стеклокерамические покрытия, однородные и плотные без дефектов (трещин), что в свою очередь увеличивает срок службы изоляции при сохранении высоких электрофизических параметров в течение длительной эксплуатации.
Claims (1)
- Способ получения стеклокерамического покрытия на основе золя водно-спиртового раствора тетраэтоксисилана, неорганической кислоты, смеси нитратов металлов и тугоплавкого оксида путем смешивания, гомогенизирования, нанесения на подложку и термообработки, отличающийся тем, что смесь гомогенизируют ультразвуковым воздействием (УЗВ) в течение 10-15 мин.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2003138185/04A RU2260569C1 (ru) | 2003-12-31 | 2003-12-31 | Способ получения стеклокерамического покрытия |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2003138185/04A RU2260569C1 (ru) | 2003-12-31 | 2003-12-31 | Способ получения стеклокерамического покрытия |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2003138185A RU2003138185A (ru) | 2005-06-10 |
RU2260569C1 true RU2260569C1 (ru) | 2005-09-20 |
Family
ID=35834093
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2003138185/04A RU2260569C1 (ru) | 2003-12-31 | 2003-12-31 | Способ получения стеклокерамического покрытия |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2260569C1 (ru) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2464106C1 (ru) * | 2011-05-04 | 2012-10-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Томский государственный университет" (ТГУ) | Способ получения высокопористого наноразмерного покрытия |
RU2513377C2 (ru) * | 2012-05-17 | 2014-04-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт химии силикатов им. И.В. Гребенщикова Российской академии наук (ИХС РАН) | Способ получения стеклокерамического электроизоляционного покрытия проводов |
RU2545288C1 (ru) * | 2013-08-27 | 2015-03-27 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений" (ФГУП "ГНИИХТЭОС") | Способ получения нано,- микроструктурированных гибридных золей |
-
2003
- 2003-12-31 RU RU2003138185/04A patent/RU2260569C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
KUHN J. and all. J. of noncristalline solids. 186, 1995, p.291-295. * |
БОРИСЕНКО А.И. и др. Тонкие стеклоэмалевые и стеклокерамические покрытия. - Л.: Наука, 1980, с.88. * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2464106C1 (ru) * | 2011-05-04 | 2012-10-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Томский государственный университет" (ТГУ) | Способ получения высокопористого наноразмерного покрытия |
RU2513377C2 (ru) * | 2012-05-17 | 2014-04-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт химии силикатов им. И.В. Гребенщикова Российской академии наук (ИХС РАН) | Способ получения стеклокерамического электроизоляционного покрытия проводов |
RU2545288C1 (ru) * | 2013-08-27 | 2015-03-27 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений" (ФГУП "ГНИИХТЭОС") | Способ получения нано,- микроструктурированных гибридных золей |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2003138185A (ru) | 2005-06-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5238518A (en) | Bonding method employing an inorganic adhesive composition | |
WO2006030738A1 (ja) | 白金材料用コーティング材及び該コーティング材が被覆された白金材料並びにガラス製造装置 | |
US20100180799A1 (en) | Exhaust pipe paint, method for producing exhaust pipe, and exhaust pipe | |
US20060147699A1 (en) | Protective ceramic coating | |
JPH11502262A (ja) | ゾルゲルコーティング法によるセラミック厚膜の製造方法 | |
CN112645699B (zh) | 晶须协同max相增韧的稀土硅酸盐材料及其制备方法 | |
JPH07315966A (ja) | セラミック基材上に設けた高温コーティングおよびこれを得るための非焼成方法 | |
WO2021208318A1 (zh) | 一种电动汽车电机用耐atf油、耐电晕漆包线及其制备方法 | |
CN108774462A (zh) | 一种室温固化耐高温防腐涂料及其制备方法 | |
CN1844277A (zh) | 高温远红外绝缘节能涂料及其制备方法 | |
RU2260569C1 (ru) | Способ получения стеклокерамического покрытия | |
FR2717472A1 (fr) | Revêtement haute température, en deux couches, sur substrat céramique, son obtention et ses applications . | |
Kato | Preparation of SiO2 films from Si (OC2H5) 4-C2H5OH-H2O solutions without catalysts | |
US6221942B1 (en) | Zircon-carbon for ceramic composite fiber coatings and fine-grained zircon powder | |
JPH0598212A (ja) | コーテイング用組成物 | |
JPS61192771A (ja) | 炭化ケイ素を主成分とするセラミツクコ−テイング剤 | |
JPH09316661A (ja) | 断熱セラミック層およびその形成方法 | |
RU2513377C2 (ru) | Способ получения стеклокерамического электроизоляционного покрытия проводов | |
JP2001278680A (ja) | 無機繊維質成形体のコート材及びコートされた無機繊維質成形体 | |
KR101302720B1 (ko) | 두 가지 크기의 실리카 나노입자를 함유한 내스크래치성 실리카 보호막 형성용 코팅 조성물 및 이의 제조방법 | |
Shilova et al. | The Influence of Low-and High-Molecular Hydroxyl-Containing Additives on the Stability of Sol–Gel Tetraethoxysilane-Based Systems and on the Structure of Hybrid Organic–Inorganic Coatings | |
JPH054839A (ja) | ゾルゲル法による薄膜の作製方法 | |
CN110396309A (zh) | 氧化钛纳米多孔涂层及其制备方法 | |
CN102030544A (zh) | 一种形成具有耐高温隔辐射传热与透微波兼容的无机涂层的制备方法 | |
CN107880598A (zh) | 一种高附着力的铂铑热电偶表面防碳涂层及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20100101 |
|
NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20121110 |
|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20180101 |