RU2257886C2 - Композиция для обработки кератиновых материалов, содержащая ассоциативный катионный полиуретановый полимер и защитный компонент или компонент с кондиционирующим действием - Google Patents

Abstract

Изобретение относится к косметике и касается композиции для обработки кератиновых волокон, в частности, волос. Композиция содержит в косметически приемлемой среде (ассоциативный полиуретановый полимер) и защитный компонент или компонент с кондиционирующим действием. Изобретение касается и способа обработки кератиновых волокон предложенной композиции. Изобретение позволяет улучшить покрытие волос защитным компонентом или компонентом с кондиционирующим действием, а также их косметические свойства. 3 н. и 34 з.п. ф-лы.

Description

Изобретение касается композиции для обработки кератиновых материалов, в частности, кератиновых волокон человека, таких как волосы, содержащей в физиологически и, в частности, косметически приемлемой среде по меньшей мере один защитный компонент или компонент с кондиционирующим действием, и, кроме того, по меньшей мере один особый ассоциативный катионный полиуретановый полимер.

Упомянутые сочетания позволяют улучшить покрытие защитным компонентом или компонентом с кондиционирующим действием кератиновых материалов, а также их косметические свойства.

Хорошо известно, что волосы в различной степени повреждаются или ослабляются под воздействием атмосферных агентов, в частности, света, воды и влаги, а также под повторяющимся воздействием различных обработок волос, таких как мытье, завивки, распрямление, окраска, обесцвечивание. Многочисленные публикации сообщают, что естественный свет разрушает некоторые аминокислоты волос. Упомянутые воздействия, изменяя волосяное волокно, ухудшают механические свойства, такие как прочность на растяжение, разрывная нагрузка и эластичность, или их устойчивость к набуханию в водной среде. В таком случае волосы становятся тусклыми, жесткими и ломкими. Волосы, в противоположность коже, осветляются.

Известно также, что, в частности, свет и моющие средства имеют тенденцию изменять натуральный цвет волос, а также искусственный цвет окрашенных волос. Цвет волос понемногу ослабляется или изменяет окраску в сторону мало эстетичных или нежелательных оттенков.

В течение многих лет в косметической промышленности идет поиск веществ, позволяющих защитить волосы от повреждений, вызываемых воздействием атмосферных факторов, таких как свет и тепло, и различных видов обработки.

В частности, идет поиск веществ, защищающих цвет естественно окрашенных или искусственно окрашенных кератиновых волокон и сохраняющих или усиливающих механические свойства, присущие кератиновым волокнам (прочность на растяжение, разрывная нагрузка и эластичность, или их устойчивость к набуханию в водной среде).

Для борьбы против упомянутых повреждений кератина волос уже было предложено использовать некоторые вещества, способные фильтровать световые излучения, такие как 2-гидрокси-4-метоксибензофенон-5-сульфоновая кислота или ее соли (FR-A-2627085) или 4-(2-оксо-3-борнилиденметил)бензолсульфоновая кислота или ее соли (ЕР-А-329032), а также лактоферрин (FR-A-2673839).

Однако указанные фильтры эффективны только тогда, когда они присутствуют в значительных концентрациях. Или, при упомянутых концентрациях, волосы, обработанные указанными фильтрами, на ощупь становятся жесткими и заряженными. Кроме того, их расчесывание является предельно трудным.

Уже было рекомендовано использование в косметических композициях для мытья кератиновых материалов или для ухода за кератиновыми материалами, такими как волосы, компонентов с кондиционирующим действием, в частности, катионных полимеров или кремнийорганических соединений, чтобы облегчить расчесывание волос и придать им мягкость и гибкость. Однако косметические преимущества, упомянутые перед этим, к несчастью, сопровождаются также, на сухих волосах, некоторыми косметическими эффектами, считающимися нежелательными, а именно, утяжелением прически (потеря легкости прически), утрата гладкости (волос неравномерен от корня к вершине).

Кроме того, использование катионных полимеров с этой целью представляет различные неудобства. Из-за их высокого сродства к волосам некоторые из указанных полимеров при повторных применениях осаждаются в значительных количествах и приводят к нежелательным эффектам, таким как неприятное ощущение и заряженность на ощупь, жесткость волос и сцепление между волосами, влияющее на причесывание. Указанные неудобства особенно ярко выражены в случае тонких волос, которые теряют тонус и объем.

Хорошо известно, что волосы, которые были в различной степени сенсибилизированы (то есть повреждены и/или ослаблены) под воздействием атмосферных агентов или под воздействием механических или химических обработок, таких как окраски, обесцвечивания и/или завивки, часто становятся трудно расчесываемыми и причесываемыми и утрачивают мягкость.

В итоге, оказалось, что современные косметические композиции, содержащие защитные компоненты или компоненты с кондиционирующим действием, не дают полностью удовлетворительных результатов.

Теперь заявитель обнаружил, что сочетание особого ассоциативного катионного полиуретана с защитными компонентами или компонентами с кондиционирующим действием позволяет устранить указанные неудобства.

Итак, в результате значительных исследований, выполненных по данному вопросу, заявитель обнаружил, что, вводя особый полимер в композиции, в частности, в композиции для волос, на основе компонентов, оказывающих защитное или кондиционирующее действие на кератиновые материалы, можно увеличить осаждение компонентов, оказывающих защитное или кондиционирующее действие на кератиновые материалы, и тем самым увеличить защитное действие или кондиционирующее действие. Кроме того, распределение композиций при нанесении на кератиновые материалы становится более легким и осуществляется более равномерно. Покрытие является более равномерным, так же, как эффективность.

Не желая ограничивать настоящее изобретение какой-нибудь одной теорией, представляется, что при ополаскивании существуют особые взаимодействия и/или особое сродство между компонентом, оказывающим защитное или кондиционирующее действие на кератиновые материалы, полиуретановыми полимерами согласно изобретению и волосами, которые благоприятствуют равномерному, заметному и прочному осаждению вышеупомянутых компонентов, оказывающих защитное или кондиционирующее действие на кератиновые материалы, на поверхность вышеупомянутых волос, причем это качественное и количественное осаждение является, вероятно, одной из причин улучшения, наблюдаемого на уровне конечных свойств, в частности, легкости расчесывания, сохранения формы, тонуса и объема обработанных волос.

Все эти открытия лежат в основе настоящего изобретения.

Таким образом, согласно настоящему изобретению предложены новые косметические композиции, содержащие в физиологически и, в частности, косметически приемлемой среде по меньшей мере один компонент, оказывающий защитное или кондиционирующее действие на кератиновые материалы, и по меньшей мере один ассоциативный катионный полиуретан формулы (I), приведенной ниже,

за исключением композиций для прямой окраски кератиновых волокон, содержащих в среде, приспособленной для окраски по меньшей мере один прямой краситель и по меньшей мере один ассоциативный катионный полиуретан формулы (I),

за исключением композиций для окислительной окраски кератиновых волокон, содержащих в среде, приспособленной для окраски, по меньшей мере один окислительный краситель и по меньшей мере один ассоциативный катионный полиуретан формулы (I),

за исключением готовых к применению композиций для обесцвечивания кератиновых волокон, содержащих в среде, приспособленной для обесцвечивания, по меньшей мере один окислитель и по меньшей мере один ассоциативный катионный полиуретан формулы (I),

за исключением готовых к применению композиций для обесцвечивания или изменения формы кератиновых волокон, содержащих в среде, приспособленной для обесцвечивания, по меньшей мере один восстановитель и по меньшей мере один ассоциативный катионный полиуретан формулы (I).

Другой предмет изобретения касается применения по меньшей мере одного ассоциативного катионного полиуретана формулы (I) в косметической композиции или получения косметической композиции, содержащей компонент, оказывающий защитное или кондиционирующее действие на кератиновые материалы.

Равным образом, предметом изобретения является применение по меньшей мере одного ассоциативного катионного полиуретана формулы (I) в косметической композиции, содержащей компонент, оказывающий защитное действие на кератиновые материалы, для увеличения эффективности вышеупомянутого компонента, оказывающего защитное или кондиционирующее действие на кератиновые материалы.

Предметом настоящего изобретения является также применение по меньшей мере одного ассоциативного катионного полиуретана формулы (I) в косметической композиции, содержащей компонент, оказывающий защитное или кондиционирующее действие на кератиновые материалы, для улучшения осаждения и/или фиксации вышеупомянутого защитного компонента на кератиновых материалах.

Теперь различные предметы изобретения будут детализированы. Совокупность значений и определений соединений, используемых в настоящем изобретении, приведенных ниже, действительна для всей совокупности предметов изобретения.

Полимеры, способные обратимо соединяться между собой или с другими молекулами, что приводит к сгущению, называют «ассоциативными полимерами». Эта физическая ассоциация приводит к возникновению тиксотропных или реоразжижаемых макромолекулярных систем, то есть систем, вязкость которых зависит от напряжений сдвига, которым они подвергаются.

Действующие силы взаимодействия могут быть самой различной природы, например, электростатической природы, типа водородной связи или гидрофобных взаимодействий.

Частным случаем ассоциативных полимеров являются амфифильные полимеры, то есть полимеры, содержащие один или несколько гидрофильных участков, которые делают их растворимыми в воде, и один или несколько гидрофобных участков, посредством которых полимеры взаимодействуют и соединяются между собой или с другими молекулами.

Их химическая структура содержит по меньшей мере один гидрофильный участок и по меньшей мере один гидрофобный участок, при этом гидрофобный участок или гидрофобные участки содержат по меньшей мере одну жирную цепь, содержащую, в частности, по меньшей мере 10 атомов углерода и, предпочтительно, от 10 до 30 атомов углерода.

Семейство ассоциативных амфифильных катионных полимеров согласно изобретению представлено следующей общей формулой (I):

в которой:

R и R', одинаковые или разные, обозначают гидрофобную группу или атом водорода;

Х и X', одинаковые или разные, обозначают группу, содержащую аминогруппу, несущую или не несущую гидрофобную группу, или группу L";

L, L' и L", одинаковые или разные, обозначают группу, происходящую от диизоцианата;

Р и Р', одинаковые или разные, обозначают группу, содержащую аминогруппу, несущую или не несущую гидрофобную группу;

Y обозначает гидрофильную группу;

r обозначает целое число, находящееся в интервале от 1 до 100, предпочтительно, от 1 до 50 и, в частности, от 1 до 25;

n, m и p, каждый независимо от других, принимают значения от 0 до 1000;

при этом молекула содержит по меньшей мере одну протонированную или кватернизованную аминогруппу и по меньшей мере одну гидрофобную группу.

В предпочтительном варианте получения полиуретанов согласно настоящему изобретению единственными гидрофобными группами являются группы R и R' на концах цепи.

Предпочтительным семейством ассоциативных катионных полиуретанов согласно настоящему изобретению является семейство, соответствующее формуле (I), приведенной выше, в которой:

R и R', оба, независимо, обозначают гидрофобную группу;

Х и X', каждый, обозначают группу L";

n и р принимают значения от 1 до 1000, и

L, L', L", Р, Р', Y и m имеют значения, указанные выше.

Другим семейством ассоциативных катионных полиуретанов согласно настоящему изобретению является семейство, соответствующее формуле (I), приведенной выше, в которой R и R', оба, независимо, обозначают гидрофобную группу; Х и X', каждый, обозначают группу L"; n и p принимают значение 0, и L, I', L", Y и m имеют значения, указанные выше.

Тот факт, что n и p равны 0, означает, что данные полимеры не содержат звеньев, происходящих от мономера с аминогруппой, включенных в полимер при поликонденсации. Протонированные аминогруппы данных полиуретанов образуются в результате гидролиза изоцианатных групп, в избытке, на конце цепи, и последующего алкилирования образующихся первичных аминогрупп алкилирующими агентами с гидрофобной группой, то есть соединениями типа RQ или R'Q, в которых R и R', такие как определенные выше, и Q обозначает удаляемую группу, такую как галогенид, сульфат и т.д.

Еще одним предпочтительным семейством ассоциативных катионных полиуретанов согласно настоящему изобретению является семейство, соответствующее формуле (I), приведенной выше, в которой:

R и R', оба, независимо, обозначают гидрофобную группу;

Х и X', оба, независимо, обозначают группу, содержащую четвертичную аминогруппу;

n и р равны нулю, и

L, L', Y и m имеют значения, указанные выше.

Среднечисловая молекулярная масса ассоциативных амфифильных катионных полиуретанов согласно изобретению находится, предпочтительно, в интервале от 400 до 500000, в частности, от 1000 до 400000 и, в идеале, от 1000 до 300000.

Под гидрофобной группой подразумевают радикал или полимер с углеводородной цепью, насыщенной или ненасыщенной, линейной или разветвленной, которая может содержать один или несколько гетероатомов, таких как Р, О, N, S, или радикал с перфторированной или кремнийсодержащей цепью. Когда она обозначает углеводородный радикал, гидрофобная группа содержит по меньшей мере 10 атомов углерода, предпочтительно, от 10 до 30 атомов углерода, в частности, от 12 до 30 атомов углерода и, более предпочтительно, от 18 до 30 атомов углерода.

Предпочтительно, гидрофобная углеводородная группа происходит от монофункционального соединения.

В качестве примера гидрофобная группа может происходить от жирного спирта, такого как стеариловый спирт, додециловый спирт, дециловый спирт. Равным образом, гидрофобная группа может представлять собой углеводородный полимер, такой как, например, полибутадиен.

Когда Х и/или X' обозначают группу, содержащую третичный или четвертичный амин, Х и/или X' могут отвечать одной из следующих формул:

в которых:

R₂ обозначает алкиленовый радикал, содержащий от 1 до 20 атомов углерода, линейный или разветвленный, содержащий или не содержащий насыщенный или ненасыщенный цикл, или ариленовый радикал, при этом один или несколько атомов углерода могут быть заменены гетероатомом, выбранным среди N, S, О, Р;

R₁ и R₃, одинаковые или разные, обозначают (C₁-С₃₀) алкил или (C₁-С₃₀) алкенил, линейный или разветвленный, или арил, при этом один или несколько атомов углерода могут быть заменены гетероатомом, выбранным среди N, S, О, Р;

А^- представляет собой физиологически приемлемый противоион.

Группы L, L' и L" обозначают группу формулы:

в которой:

Z обозначает -О-, -S- или -NH-, и

R₄ обозначает алкиленовый радикал, содержащий от 1 до 20 атомов углерода, линейный или разветвленный, содержащий или не содержащий насыщенный или ненасыщенный цикл, ариленовый радикал, при этом один или несколько атомов углерода могут быть заменены гетероатомом, выбранным среди N, S, О и Р.

Группы Р и Р', содержащие аминогруппу, могут отвечать по меньшей мере одной из следующих формул:

в которых:

R₅ и R₇ имеют те же самые значения, что R₂₁, определенный перед этим;

R₆, R₈ и R₉ имеют те же самые значения, что R₁ и R₃, определенные перед этим;

R₁₀ обозначает алкиленовую группу, линейную или разветвленную, в известных случаях, ненасыщенную, которая может содержать один или несколько гетероатомов, выбранных среди N, О, S и Р, и

А^- представляет собой физиологически приемлемый противоион.

Что касается значения Y, то под гидрофильной группой подразумевают водорастворимую группу, полимерную или неполимерную.

В качестве примера, когда водорастворимая группа не является полимерной группой, можно назвать этиленгликоль, диэтиленгликоль и пропиленгликоль.

Когда, согласно предпочтительному способу осуществления, водорастворимая группа представляет собой гидрофильный полимер, в качестве примера можно назвать простые полиэфиры, полиэфиры сульфоновой кислоты, полиамиды сульфоновой кислоты или смеси указанных полимеров. В качестве предпочтительного варианта гидрофильное соединение представляет собой простой полиэфир, в частности, поли(этиленоксид) или поли(пропиленоксид).

Ассоциативные амфифильные катионные полиуретаны формулы I согласно изобретению получают, исходя из диизоцианатов и различных соединений, содержащих функциональные группы с лабильным водородом. Функциональными группами с лабильным водородом могут быть спиртовые группы, первичные или вторичные аминогруппы или тиольные группы, дающие после реакции с диизоцианатными группами, соответственно, полиуретаны, поликарбамиды и политиокарбамиды. Термин «полиуретаны», выбранный для обозначения новых ассоциативных полимеров согласно изобретению, объединяет указанные три типа полимеров, а именно, собственно полиуретаны, поликарбамиды и политиокарбамиды, а также их сополимеры.

Первый тип соединений, участвующих в получении полимера формулы I согласно изобретению, представляет собой соединение, содержащее по меньшей мере одно звено с аминогруппой. Данное соединение может быть полифункциональным, но, предпочтительно, оно является дифункциональным, то есть согласно предпочтительному варианту осуществления данное соединение содержит два лабильных атома водорода, связанных, например, с гидроксильной группой, первичной аминогруппой, вторичной аминогруппой или тиольной группой. Равным образом, можно использовать смесь полифункциональных и дифункциональных соединений, в которой процентное содержание полифункциональных соединений является низким.

Как указано выше, данное соединение может содержать больше одного звена с аминогруппой. В таком случае оно представляет собой полимер, содержащий повторяющиеся звенья с аминогруппой.

Данный тип соединений может быть представлен одной из следующих формул:

в которых Z, Р, Р', n и p являются такими, как определенные выше.

В качестве примера соединения с аминогруппой можно назвать N-метилдиэтаноламин, N-трет-бутилдиэтаноламин, N-сульфоэтилдиэтаноламин.

Второе соединение, принимающее участие в получении полимера формулы I согласно изобретению, представляет собой диизоцианат, соответствующий формуле:

О=C=N-R₄-N=C=O

в которой R₄ определено выше.

В качестве примера можно назвать метилендифенилдиизоцианат, метиленциклогександиизоцианат, изофорондиизоцианат, толуолдиизоцианат, нафталиндиизоцианат, бутандиизоцианат, гександиизоцианат.

Третье соединение, принимающее участие в получении полимера формулы I согласно изобретению, представляет собой гидрофобное соединение, предназначенное для образования концевых гидрофобных групп полимера формулы I.

Данное соединение состоит из гидрофобной группы и функциональной группы с лабильным водородом, например, гидроксильной группы, первичной или вторичной аминогруппы или тиольной группы.

В качестве примера данное соединение может представлять собой жирный спирт, такой как, в частности, стеариловый спирт, додециловый спирт, дециловый спирт. Когда данное соединение содержит полимерную цепь, оно может представлять собой, например, гидрированный полибутадиен с гидроксильной группой.

Гидрофобная группа соединения формулы I согласно изобретению, равным образом, может быть получена в результате реакции кватернизации третичного амина соединения, содержащего по меньшей мере одно звено третичного амина. Таким образом, гидрофобную группу вводят при помощи кватернизующего агента. Упомянутый кватернизующий агент представляет собой соединение типа RQ или RQ', в котором R и R', такие как определенные выше, a Q обозначает удаляемую группу, такую как галогенид, сульфат и т.д.

Ассоциативный амфифильный катионный полимер согласно изобретению, кроме того, может содержать гидрофильное звено. Данное звено поставляется соединением четвертого типа, принимающим участие в получении полимера. Упомянутое соединение может быть полифункциональным. Предпочтительно, оно является дифункциональным. Равным образом, можно использовать смесь, в которой процентное содержание полифункционального соединения является низким.

Функциональные группы с лабильным водородом могут представлять собой спиртовую группу, первичную или вторичную аминогруппу или тиольную группу. Упомянутое соединение может представлять собой полимер, имеющий на концах цепей одну из вышеупомянутых функциональных групп с лабильным водородом.

В качестве примера, когда это соединение не является полимером, можно назвать этиленгликоль, диэтиленгликоль и пропиленгликоль.

Когда оно представляет собой гидрофильный полимер, в качестве примера можно назвать простые полиэфиры сульфоновой кислоты, полиамиды сульфоновой кислоты или смесь указанных полимеров. В качестве предпочтительного варианта гидрофильное соединение представляет собой простой полиэфир, в частности, полиэтиленоксид или полипропиленоксид.

Полимер, полученный, исходя из соединений, описанных выше, представляет собой ассоциативный амфифильный катионный полимер формулы I согласно настоящему изобретению. Данный полимер является растворимым или диспергируемым в воде и значительно увеличивает вязкость водного раствора, в котором он растворен или диспергирован.

Гидрофильная группа, обозначенная Y в формуле I, является необязательной. В самом деле, звенья с четвертичной или протонированной аминогруппой могут быть достаточными для придания растворимости или способности к диспергированию в воде, необходимой для данного типа полимера в водном растворе.

Хотя присутствие гидрофильной группы У является необязательным, предпочтительны, однако, ассоциативные амфифильные катионные полиуретаны, содержащие такую группу.

Катионные полиуретаны согласно изобретению являются, предпочтительно, водорастворимыми или диспергируемыми в воде.

Термин «водорастворимый» или «растворимый в воде», касающийся ассоциативных полиуретанов настоящего изобретения, означает, что указанные полимеры имеют растворимость в воде при комнатной температуре, по меньшей мере равную 1 мас.%, это означает, что до данной концентрации никакого осадка не может быть обнаружено невоооруженным глазом и раствор является совершенно прозрачным и гомогенным.

Под «гидродиспергируемыми» или «диспергируемыми в воде» полиуретанами подразумевают полимеры, которые при их суспендировании в воде спонтанно образуют глобулы, имеющие средний размер, измеренный по рассеянию света на приборе типа Культер (Coulter), находящийся в диапазоне от 5 нм до 600 нм и, в частности, от 5 нм до 500 нм.

Ассоциативные катионные полиуретаны используют, предпочтительно, в количестве, которое может составлять приблизительно от 0,01 до 10 мас.% от общей массы композиции для обработки кератиновых материалов. Более конкретно, данное количество составляет приблизительно от 0,1 до 5 мас.%.

Защитными компонентами для кератиновых материалов могут быть любые активные компоненты, используемые для предотвращения или ограничения повреждений, возникающих вследствие физических или химических воздействий.

Так, защитный компонент для кератиновых материалов может быть выбран среди УФ-фильтров, агентов против свободных радикалов, антиоксидантов, витаминов, провитаминов, комплексообразователей.

УФ-фильтры (системы, фильтрующие УФ-излучения) выбирают, в частности, среди водорастворимых или жирорастворимых фильтров, кремнийсодержащих или не содержащих кремния, и наночастиц неорганических оксидов, поверхность которых в случае необходимости была обработана, чтобы сделать ее гидрофильной или гидрофобной.

Водорастворимые УФ-фильтры могут быть выбраны, например, среди п-аминобензойной кислоты и ее солей, антраниловой кислоты и ее солей, салициловой кислоты и ее солей, п-гидроксикоричной кислоты и ее солей, сульфопроизводных бенз-х-азолов (бензотиазолов, бензимидазолов, бензоксазолов) и их солей, сульфопроизводных бензофенона и их солей, сульфопроизводных бензилиденкамфоры и их солей, производных бензилиденкамфоры, замещенных четвертичным амином, и их солей, производных фталиденкамфоросульфоновых кислот и их солей, сульфопроизводных бензотриазола.

Можно также использовать гидрофильные полимеры, обладающие, кроме того, по своей химической природе светозащитными свойствами по отношению к УФ-излучению. Можно назвать полимеры, содержащие бензилиденкамфорные группы и/или бензотриазольные группы, замещенные сульфогруппами или четвертичными аммониевыми группами.

В качестве жирорастворимых (или липофильных) УФ-фильтров, подходящих для использования в настоящем изобретении, можно, в частности, назвать: производные п-аминобензойной кислоты, такие как сложные эфиры или амиды п-аминобензойной кислоты; производные салициловой кислоты, такие как сложные эфиры; производные бензофенона; производные дибензоилметана; производные дифенилакрилатов; производные бензофуранов; полимерные УФ-фильтры, содержащие один или несколько кремнийорганических остатков; сложные эфиры коричной кислоты; производные камфоры; производные трианилино-s-триазина; сложный этиловый эфир уроканиновой кислоты; бензотриазолы; производные гидроксифенилтриазина; бисрезорциндиалкиламинотриазин; и их смеси.

Предпочтительно, жирорастворимый (или липофильный) УФ-фильтр выбран среди: октилсалицилата; 4-трет-бутил-4' -метоксидибензоилметана (PARSOL 1789 фирмы GIVAUDAN); октокрилена; 2-этилгексил-4-метоксициннамата (PARSOL MCX) и соединения следующей формулы (II) или 2-(2Н-бензотриазол-2-ил) -4-метил-6-[2-метил-3-[1,3,3,3-тетраметил-1-(триметилсилил)окси]дисилоксанил]пропинил]фенола, описанного в европейской заявке на патент ЕР-А-0392883:

Другие УФ-фильтры, особенно предпочтительные согласно изобретению, представляют собой производные бензофенонов, такие как UVINIL MS 40 (2-гидрокси-4-метоксибензофенон-5-сульфокислота) и UVINIL M40 (2-гидрокси-4~метоксибензофенон), поставляемые фирмой BASF, производные бензальмалонатов, такие как PARSOL SLX (полидиметил/метил(3-(4-(2,2-бисэтоксикарбонилвинил)фенокси)пропенил)силоксан), поставляемый фирмой GIVAUDAN-ROURE, производные бензилиденкамфоры, такие как MEXOPRYL SX (1,4-дивинилбензол(b-b^')камфоросульфоновая кислота), изготовляемая фирмой CHIMEX, производные бензимидазола, такие как EUSOLEX 232 (2-фенилбензимидазол-5-сульфокислота), поставляемая фирмой MERCK.

Неорганические оксиды могут быть выбраны среди оксидов титана, оксидов цинка и оксидов церия.

Антиоксиданты и/или агенты против свободных радикалов выбирают, в частности, среди фенолов, таких как БГА (4-трет-бутилгидроксианизол), БГК (2,6-ди-трет-бутил-п-крезол), ТБГХ (трет-бутилгидрохинон), полифенолов, таких как проантоцианидолиновые олигомеры и флавоноиды, стерически затрудненных аминов, известных под общим термином ССЗА (Светостабилизатор на основе Стерически Затрудненного Амина) (HALS (Hindered Amine Light Stabilizer)), таких как тетрааминопиперидин, эриторбиновая кислота, полиаминов, таких как спермин, цистеин, глутатион, супероксиддисмутаза, лактоферрин.

Витамины выбирают, в частности, среди аскорбиновой кислоты, витамина Е, ацетата витамина Е, витаминов В, таких как витамины В3 и В5, витамина РР, витамина А и его производных.

Провитамины выбирают, в частности, среди пантенола и ретинола.

Комплексообразователи выбирают, в частности, среди DEQUEST, таких как диэтилентриаминпентаметиленфосфоновая кислота и диэтилентриаминтетраметиленфосфоновая кислота и их соли, ЭДТК (этилендиаминтетрауксусная кислота) и ее соли, в частности, натриевая или калиевая.

Согласно изобретению защитный компонент или защитные компоненты для кератиновых материалов могут составлять от 0,001% до 20 мас.%, предпочтительно, от 0,01% до 10 мас.% и, более конкретно, от 0,1% до 5 мас.% по отношению к общей массе конечной композиции.

В объеме настоящей заявки под компонентом с кондиционирующим действием подразумевают любой компонент, функцией которого является улучшение косметических свойств волос, в частности, мягкости, расчесываемости, тактильных свойств, статического электричества.

Компоненты с кондиционирующим действием могут находиться в жидкой, полужидкой или в твердой формах, таких как, например, масла, воски или смолы.

Согласно изобретению компоненты с кондиционирующим действием могут быть выбраны среди синтетических масел, таких как полиолефины, минеральных масел, растительных масел, фторированных или перфторированных масел, натуральных или синтетических восков, кремнийорганических соединений, катионных полимеров, соединений керамидного типа, катионных поверхностно-активных веществ, жирных аминов, жирных кислот и их производных, жирных спиртов и их производных, а также среди смесей различных перечисленных соединений.

Предпочтительными компонентами с кондиционирующим действием согласно изобретению являются катионные полимеры и кремнийорганические соединения.

Синтетические масла представляют собой, в частности, полиолефины, в особенности, поли-α-олефины и, более конкретно, следующие:

- типа полибутилена, гидрированного или негидрированного, и предпочтительно, полиизобутилен, гидрированный или негидрированный.

Предпочтительно, используют олигомеры изобутилена с молекулярной массой меньше 1000 и их смеси с полиизобутиленами с молекулярной массой больше 1000, и предпочтительно, находящейся в интервале от 1000 до 15000.

В качестве примеров поли-α-олефинов, используемых в объеме настоящего изобретения, можно, более конкретно, упомянуть полиизобутилены, выпускаемые под названием PERMETHYL 99 А, 101 А, 102 А, 104 А (n=16) и 106 А (n=38) фирмой PRESPERSE Inc., или продукты, выпускаемые под названием ARLAMOL HD (n=3) фирмой ICI (при этом n обозначает степень полимеризации).

- типа полидецена, гидрированного или негидрированного.

Такие продукты выпускаются, например, под названиями ETHYLFLO фирмой ETHYL CORP. и ARLAMOL PAO фирмой ICI.

Минеральные масла, которые могут быть использованы в композициях согласно изобретению, выбирают, предпочтительно, из группы, образованной:

- углеводородами, такими как гексадекан и парафиновое масло.

Животные или растительные масла выбирают, предпочтительно, из группы, образованной подсолнечным маслом, кукурузным маслом, соевым маслом, маслом авокадо, маслом хохобы, тыквенным маслом, виноградным маслом, кунжутным маслом, ореховым маслом, рыбьим жиром, глицеринтрикапрокаприлатом, или растительными или животными маслами формулы R₉COOR₁₀, в которой R₉ обозначает остаток высшей жирной кислоты, содержащий от 7 до 9 атомов углерода, и R₁₀ обозначает углеводородную цепь, линейную или разветвленную, содержащую от 3 до 30 атомов углерода, в частности, алкил или алкенил, например, пурцеллиновым маслом или жидким воском хохобы.

Можно также использовать натуральные или синтетические эфирные масла, такие как, например, эвкалиптовое масло, лавандиновое масло, лавандовое масло, ветиверовое масло, масло кубебы, лимонное масло, санталовое масло, розмариновое масло, масло ромашки, масло чабера, масло мускатного ореха, коричное масло, масло иссопа, тминное масло, апельсиновое масло, гераниоловое масло, масло красного можжевельника и бергамотное масло.

Воски представляют собой природные (животные или растительные) или синтетические вещества, твердые при комнатной температуре (20°С-25°С). Они нерастворимы в воде, растворимы в маслах и способны образовывать водоотталкивающую пленку.

По вопросу определения восков можно назвать, например, P.D.Dorgan, Drug and Cosmetic Industry, December 1983, pp.30-33.

Воск или воски выбирают, в частности, среди карнаубского воска, канделильского воска, воска альфы, парафинового воска, озокерита, растительных восков, таких как воск оливы, рисовый воск, гидрогенизированный воск хохобы, или абсолютные цветочные воски, такие как цветочный воск черной смородины, выпускаемый фирмой BERTIN (Франция), восков животного происхождения, таких как пчелиные воски или модифицированные пчелиные воски (церабеллина); другие воски или восковые природные материалы, которые могут быть использованы согласно изобретению, представляют собой, в частности, морские воски, такие как воск, выпускаемый фирмой SOPHIM под номером М82, полиэтиленовый воск или вообще полиолефиновые воски.

Компоненты с кондиционирующим действием типа катионных полимеров, используемых согласно настоящему изобретению, могут быть выбраны среди всех катионных полимеров, которые сами по себе уже известны как улучшающие косметические свойства волос, обработанных моющими композициями, а именно, в частности, катионных полимеров, описанных в европейской заявке на патент ЕР-А-0337354 и во французских заявках на патенты FR-A-2270846, 2383660, 2598611, 2470596 и 2519863.

В еще более общем виде, с точки зрения настоящего изобретения, выражение «катионный полимер» обозначает любой полимер, содержащий катионные группы и/или группы, ионизирующиеся с образованием катионных групп.

Предпочтительные катионные полимеры выбирают из числа тех, которые содержат звенья, имеющие в своем составе первичные, вторичные, третичные и/или четвертичные аминогруппы, которые либо составляют часть основной полимерной цепи, либо входят в состав бокового заместителя, непосредственно связанного с ней.

Обычно, используемые катионные полимеры имеют среднечисловую молекулярную массу в интервале приблизительно от 500 до 5·10⁶, предпочтительно, в интервале приблизительно от 10³ до 3·10⁶.

Среди катионных полимеров можно, более конкретно, назвать полимеры типа полиамина, полиаминоамида и четвертичного полиаммония. Они являются известными продуктами.

Полимеры типа полиамина, полиаминоамида и четвертичного полиаммония, используемые согласно настоящему изобретению, которые, в частности, могут быть упомянуты, представляют собой полимеры, описанные во французских патентах 2505348 или 2542997. В числе вышеупомянутых полимеров можно назвать следующие полимеры.

(1) Гомополимеры или сополимеры, полученные на основе сложных эфиров или амидов акриловых или метакриловых кислот, содержащие по меньшей мере одно из звеньев следующих формул:

в которых:

R₃, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или радикал СН₃;

А, одинаковые или разные, обозначают алкильную группу, линейную или разветвленную, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, предпочтительно, 2 или 3 атома углерода, или гидроксиалкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода;

R₄, R₅, R₆, одинаковые или разные, обозначают алкильную группу, содержащую от 1 до 18 атомов углерода, или бензил, и предпочтительно, алкильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода;

R₁ и R₂, одинаковые или разные, обозначают водород или алкильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, и предпочтительно, метильную или этильную группу;

Х обозначает анион неорганической или органической кислоты, такой как анион метосульфата или галогенид, такой как хлорид или бромид.

Сополимеры семейства (1), кроме того, могут содержать одно или несколько звеньев, происходящих из сомономеров, которые могут быть выбраны в семействе акриламидов, метакриламидов, диацетонакриламидов, акриламидов и метакриламидов, замещенных у атома азота низшими (C₁-C₄)алкилами, акриловых или метакриловых кислот или их сложных эфиров, виниллактамов, таких как винилпирролидон или винилкапролактам, сложных виниловых эфиров.

Так, среди упомянутых сополимеров семейства (1) можно назвать:

- сополимеры акриламида и диметиламиноэтилметакрилата, кватернизованного диметилсульфатом или диметилгалогенидом, такие как сополимер, выпускаемый под названием HERCOFLOC фирмой HERCULES;

- сополимеры акриламида и метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлорида, описанные, например, в европейской заявке на патент ЕР-А-080976 и выпускаемые под названием BINA QUAT Р 100 фирмой CIBA GEIGY;

- сополимер акриламида и метосульфата метакрилоилоксиэтилтриметиламмония, выпускаемый под.названием RETEN фирмой HERCULES;

- сополимеры винилпирролидона и диалкиламиноалкилакрилата или диалкиламиноалкилметакрилата, кватернизованные или некватернизованные, такие как продукты, выпускаемые под названием "GAFQUAT" фирмой ISP, как например, "GAFQUAT 734" или "GAFQUAT 755", или продукты, называемые "COPOLYMER 845, 958 и 937"; указанные полимеры детально описаны во французских патентах 2077143 и 2393573;

- тройные сополимеры диметиламиноэтилметакрилата, винилкапролактама и винилпирролидона, такие как продукт, выпускаемый под названием GAFFIX VC 713 фирмой ISP;

- сополимеры винилпирролидона и метакриламидопропилдиметиламина, поставляемые, в частности, под названием STYLEZE СС 10 фирмой ISP;

- и сополимеры винилпирролидона и кватернизованного диметиламинопропилметакриламида, такие как продукт, выпускаемый под названием "GAFQUAT HS 100" фирмой ISP.

(2) Производные простых эфиров целлюлозы, содержащие четвертичные аммониевые группы, описанные во французском патенте 1492597, и, в частности, полимеры, поставляемые под названиями "JR" (JR 400, JR 125, JR 30М) или "LR" (LR 400, LR 30М) фирмой Union Carbide Corporation. Указанные полимеры, равным образом, определены в словаре CTFA как четвертичные аммониевые производные гидроксиэтилцеллюлозы, прореагировавшей с эпоксидным соединением, замещенным триметиламмониевой группой.

(3) Катионные производные целлюлозы, такие как сополимеры целлюлозы или производные целлюлозы, привитые водорастворимым мономером четвертичного аммония и описанные, в частности, в американском патенте US 4131576, такие как гидроксиалкилцеллюлозы, как гидроксиметил-, гидроксиэтил- или гидроксипропилцеллюлозы, привитые, в частности, солью метакрилоилэтилтриметиламмония, метакриламидопропилтриметиламмония или диметилдиаллиламмония.

Промышленными продуктами, отвечающими данному определению, являются, в частности, продукты, выпускаемые под названием "CELQUAT L 200" и "CELQUAT Н 100" фирмой NATIONAL STARCH.

(4) Катионные полисахариды, описанные, более конкретно, в американских патентах US 3589578 и 4031307, такие как гуаровые камеди, содержащие триалкиламмониевые катионные группы. Используют, например, гуаровые камеди, модифицированные солью (например, хлоридом) 2,3-эпоксипропилтриметиламмония.

Такие продукты поставляются, в частности, под товарными названиями JAGUAR С 13 S, JAGUAR С 15, JAGUAR С 17 или JAGUAR С 162 фирмой MEYHALL.

(5) Полимеры, состоящие из пиперазинильных звеньев и двухвалентных алкиленовых или гидроксиалкиленовых радикалов, с прямыми или разветвленными цепями, в известных случаях, прерванными атомами кислорода, серы, азота или ароматическими циклами или гетероциклами, а также продукты окисления и/или кватернизации указанных полимеров. Такие полимеры описаны, в частности, во французских патентах 2162025 и 2280361.

(6) Водорастворимые полиаминоамиды, полученные, в частности, поликонденсацией кислотного соединения с полиамином; данные полиаминоамиды могут быть сшиты посредством эпигалогенгидрина, диэпоксисоединения, диангидрида, ненасыщенного диангидрида, бисненасыщенного производного, бисгалогенгидрина, бисазетидиния, бисгалоацилдиамина, бисалкилгалогенида или посредством олигомера, полученного в результате реакции бифункционального соединения, реакционноспособного по отношению к бисгалогенгидрину, бисазетидинию, бисгалоацилдиамину, бисалкилгалогениду, эпигалогенгидрину, диэпоксисоединению или бисненасыщенному производному; при этом сшивающий агент используют в количествах, составляющих от 0,025 до 0,35 моль на аминогруппу полиаминоамида; указанные полиаминоамиды могут быть алкилированы или, если они содержат одну или несколько третичных аминогрупп, кватернизованы. Такие полимеры описаны, в частности, во французских патентах 2252840 и 2368508.

(7) Производные полиаминоамидов, полученные в результате конденсации полиалкиленполиаминов с поликарбоновыми кислотами и последующего алкилирования бифункциональными агентами. Можно назвать, например, полимеры на основе адипиновой кислоты и диалкиламиногидроксиалкилдиалкилентриамина, в которых алкильный радикал содержит от 1 до 4 атомов углерода и представляет собой, предпочтительно, метил, этил, пропил. Такие полимеры описаны, в частности, во французском патенте 1583363.

Среди указанных производных можно, более конкретно, назвать полимеры состава адипиновая кислота/диметиламиногидроксипропил/диэтилентриамин, выпускаемые под названием "Cartaretine F, F4 или F8" фирмой Sandoz.

(8) Полимеры, полученные реакцией полиалкиленполиамина, содержащего две первичные аминогруппы и по меньшей мере одну вторичную аминогруппу, с дикарбоновой кислотой, выбранной среди дигликолевой кислоты и насыщенных алифатических дикарбоновых кислот, содержащих от 3 до 8 атомов углерода. При этом молярное соотношение между полиалкиленподиамином и дикарбоновой кислотой составляет от 0,8:1 до 1,4:1; полученный полиаминоамид вводят в реакцию с эпихлоргидрином в молярном соотношении эпихлоргидрин/вторичная аминогруппа полиаминоамида, находящемся в интервале от 0,5:1 до 1,8:1. Такие полимеры описаны, в частности, в американских патентах 3227615 и 2961347.

Полимеры данного типа поставляются, в частности, под названием "Hercosett 57" фирмой Hercules Inc. или под названием "PD 170" или "Delsette 101" фирмой Hercules в случае сополимера адипиновая кислота/эпоксипропил/диэтилентриамин.

(9) Циклополимеры алкилдиаллиламина или диалкилдиаллиламмония, такие как гомополимеры или сополимеры, содержащие в качестве основного компонента цепи звенья, отвечающие формулам (VI) или (VI'):

в которых k и t равны 0 или 1, при этом сумма k+t равна 1; R₁₂ обозначает атом водорода или метил; R₁₀ и R₁₁, независимо один от другого, обозначают алкильную группу, содержащую от 1 до 22 атомов углерода, гидроксиалкильную группу, в которой алкильная группа содержит, предпочтительно, от 1 до 5 атомов углерода, низшую амидо (C₁-C₄) алкильную группу, или R₁₀ и R₁₁ могут обозначать вместе с атомом азота, к которому они присоединены, гетероциклические группы, такие как пиперидинильную или морфолинильную; Y^- обозначает анион, такой как бромид, хлорид, ацетат, борат, цитрат, тартрат, бисульфат, бисульфит, сульфат, фосфат. Данные полимеры описаны, в частности, во французском патенте 2080759 и в дополнительном свидетельстве 2190406.

Предпочтительно, R₁₀ и R₁₁, независимо один от другого, обозначают алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода.

Среди полимеров, определенных выше, можно назвать, более конкретно, гомополимер диметилдиаллиламмонийхлорида, выпускаемый под названием "Merquat 100" фирмой Calgon (и его гомологи с низкой среднемассовой молекулярной массой) и сополимеры диметилдиаллиламмонийхлорида и акриламида, поставляемые под названием "Merquat 550".

(10) Полимер четвертичного диаммония, содержащий повторяющиеся звенья, отвечающие формуле (VII):

в которой:

R₁₃, R₁₄, R₁₅ и R₁₆, одинаковые или разные, обозначают алифатические, алициклические или арилалифатические радикалы, содержащие от 1 до 20 атомов углерода, или низшие гидроксиалкилалифатические радикалы, или R₁₃, R₁₄, R₁₅ и R₁₆, вместе или раздельно, образуют с атомами азота, с которыми они связаны, гетероциклы, содержащие, в известных случаях, второй гетероатом, отличный от азота, или R₁₃, R₁₄, R₁₅ и R₁₆ обозначают линейный или разветвленный (C₁-C₆) алкил, замещенный нитрильной, сложноэфирной, ацильной, амидной группой или группой -CO-O-R₁₇-D или -CO-NH-R₁₇-D, в которых R₁₇ обозначает алкилен, и D обозначает четвертичную аммониевую группу;

A₁ и B₁ обозначают полиметиленовые группы, содержащие от 2 до 20 атомов углерода, которые могут быть линейными или разветвленными, насыщенными или ненасыщенными, и могут содержать связанные с основной цепью или включенные в основную цепь один или несколько ароматических циклов, или один или несколько атомов кислорода, серы или одну или несколько таких групп, как сульфоксидная, сульфоновая, дисульфидная аминогруппа, алкиламиногруппа, гидроксильная, четвертичная аммониевая, уреидогруппа, амидная или сложноэфирная, и

Х^- обозначает анион неорганической или органической кислоты;

A₁, R₁₃ и R₁₅ могут образовать с двумя атомами азота, с которыми они связаны, пиперазиновый цикл; кроме того, если A₁ обозначает алкиленовый или гидроксиалкиленовый радикал, линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный, B₁ может, равным образом, обозначать группу (СН₂)_n-CO-D-OC-(CH₂)_n-, в которой D обозначает:

а) остаток гликоля формулы: -O-Z-O-, где Z обозначает углеводородный радикал, линейный или разветвленный, или группу, отвечающую одной из следующих формул:

(СН₂-СН₂-O)_х-СН₂-СН₂-

[CH₂-CH(СН₃)-O]_y-CH₂-CH(СН₃),

где х и у обозначают целое число от 1 до 4, представляющее собой определенную и единственную степень полимеризации, или любое число от 1 до 4, представляющее собой среднюю степень полимеризации;

б) остаток бисвторичного диамина, такой как производное пиперазина;

в) остаток биспервичного диамина формулы -NH-Y-NH-, где Y обозначает линейный или разветвленный углеводородный радикал, или двухвалентный радикал

-CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂-;

г) уреиленовую группу формулы: -NH-CO-NH-;

предпочтительно, X^- представляет собой анион, такой как хлорид или бромид.

Указанные полимеры имеют среднечисловую молекулярную массу, составляющую обычно от 1000 до 100000.

Полимеры указанного типа описаны, в частности, во французских патентах 2320330, 2270846, 2316271, 2336434 и 2413907 и в американских патентах US 2273780, 2375853, 2388614, 2454547, 3206462, 2261002, 2271378, 3874870, 4001432, 3929990, 3966904, 4005193, 4025617, 4025627, 4025653, 4026945 и 4027020.

Более конкретно, можно использовать полимеры, состоящие из повторяющихся звеньев, отвечающих формуле:

в которой R₁, R₂, R₃ и R₄, одинаковые или разные, обозначают алкил или гидроксиалкил, содержащие приблизительно от 1 до 4 атомов углерода, n и p представляют собой целые числа приблизительно от 2 до 20, и X^- обозначает анион неорганической или органической кислоты.

Особенно предпочтительным соединением формулы (а) является соединение, для которого R₁, R₂, R₃ и R₄ представляют собой метил и n=3, р=6 и Х=Cl, именуемое, согласно номенклатуре INCI (CTFA), гексадиметрин (Hexadimethrine).

(11) Полимеры четвертичного полиаммония, состоящие из звеньев формулы (VIII):

в которой:

R₁₈, R₁₉, R₂₀ и R₂₁, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или метил, этил, пропил, β-гидроксиэтил, β-гидроксипропил или -CH₂CH₂(OCH₂CH₂)_рОН,

где р равно 0 или целому числу в интервале от 1 до 6, при условии, что R₁₈, R₁₉, R₂₀ и R₂₁ не обозначают одновременно атом водорода,

r и s, одинаковые или разные, представляют собой целые числа в интервале от 1 до 6,

q равно 0 или целому числу в интервале от 1 до 34,

X^- обозначает анион, такой как галогенид,

А обозначает радикал дигалогенида или, предпочтительно, представляет собой группу -CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-.

Такие полимеры описаны, в частности, в европейской заявке на патент ЕР-А-122324.

Среди них можно назвать, например, продукты "MIRAPOL® А 15", "MIRAPOL® AD1", "MIRAPOL® AZ1" и "MIRAPOL® 175", выпускаемые фирмой Miranol.

(12) Четвертичные полимеры винилпирролидона и винилимидазола, такие как, например, продукты, поставляемые под названиями LUVIQUAT® FC 905, FC 550 и FC 370 фирмой B.A.S.F.

(13) Полиамины, такие как POLYQUART® Н, выпускаемый фирмой HENKEL, упоминаемый в словаре CTFA под названием "POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE".

(14) Сшитые полимеры солей метакрилоилокси (C₁-C₄) алкил (C₁-C₄)триалкиламмония, такие как полимеры, полученные гомополимеризацией диметиламиноэтилметакрилата, кватернизованного метилхлоридом, или сополимеризацией акриламида с диметиламиноэтилметакрилатом, кватернизованным метилхлоридом, причем после гомополимеризации или сополимеризации следует сшивание при помощи ненасыщенного соединения с олефиновой связью, в частности, метиленбисакриламида. Более конкретно, можно использовать сшитый сополимер акриламида и метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлорида (20/80 по массам) в форме дисперсии, содержащей 50 мас.% вышеупомянутого сополимера в минеральном масле. Данная дисперсия поставляется под названием "SALCARE® SC 92" фирмой ALLIED COLLOIDS. Равным образом, можно использовать сшитый гомополимер метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлорида, содержащий приблизительно 50 мас.% гомополимера в минеральном масле или в жидком сложном эфире. Указанные дисперсии поставляются под названиями "SALCARE® SC 95" и "SALCARE® SC 96" фирмой ALLIED COLLOIDS.

Другими катионными полимерами, используемыми в объеме изобретения, являются катионные протеины или продукты гидролиза катионных протеинов, полиалкиленимины, в частности, полиэтиленимины, полимеры, содержащие винилпиридиновые или винилпиридиниевые звенья, продукты конденсации полиаминов и эпихлоргидрина, четвертичные полиурилены и производные хитина.

Среди всех катионных полимеров, которые могут быть использованы в объеме настоящего изобретения, предпочтительно, используют четвертичные производные простого эфира целлюлозы, такие как продукты, выпускаемые под названием "JR 400" фирмой UNION CARBIDE CORPORATION, катионные циклополимеры, в частности, гомополимеры или сополимеры диметилдиаллиламмонийхлорида, выпускаемые под названиями "MERQUAT 100", "MERQUAT 550" и "MERQUAT S" фирмой CALGON, четвертичные полимеры винилпирролидона и винилимидазола и их смеси.

Кремнийорганические соединения, используемые согласно изобретению, представляют собой, в частности, полиорганосилоксаны, нерастворимые в композиции, и могут находиться в форме масел, восков, смол или каучуков.

Полиорганосилоксаны более детально определены в монографии Walter Noll "Chemistry and Technology of Silicones" (1968) Academic Press. Они могут быть летучими или нелетучими.

Когда они являются летучими, кремнийорганические соединения, более конкретно, выбирают среди тех, которые имеют температуру кипения, составляющую от 60°С до 260°С, и еще более конкретно, среди:

(i) циклических кремнийорганических соединений, содержащих от 3 до 7 атомов кремния и, предпочтительно, от 4 до 5 атомов кремния. Таким соединением может быть, например, октаметилциклотетрасилоксан, поставляемый, в частности, под названием "VOLATILE SILICONE 7207" фирмой UNION CARBIDE или "SILBIONE 70045 V 2" фирмой RHONE POULENC, декаметилциклопентасилоксан, поставляемый под названием "VOLATILE SILICONE 7158" фирмой UNION CARBIDE, "SILBIONE 70045 V 5" фирмой RHONE POULENC, а также их смеси.

Равным образом, можно назвать циклосополимеры типа диметилсилоксаны/метилалкилсилоксан, такие как "SILICONE VOLATILE FZ 3109", поставляемый фирмой UNION CARBIDE, химического строения:

Можно также назвать смеси циклических кремнийорганических соединений с органическими соединениями, полученными на основе кремния, такие как смесь октаметилциклотетрасилоксана и тетратриметилсилилпентаэритритола (50/50) и смесь октаметилциклотетрасилоксана и окси-1,1'[2,2,2',2',3,3'-гексатриметилсилилокси)биснеопентана;

(ii) летучих линейных кремнийорганических соединений, содержащих от 2 до 9 атомов кремния и имеющих вязкость, меньше или равную 5·10^-6 м²/c при 25°С. Таким соединением может быть, например, декаметилтетрасилоксан, в частности, поставляемый под названием "SH 200" фирмой TORAY SILICONE. Кремнийорганические соединения, входящие в данный класс, описаны также в статье, опубликованной в журнале Cosmetics and toiletries. Vol. 91, Jan. 76, р.27-32 -TODD&BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics".

Предпочтительно, используют нелетучие кремнийорганические соединения и, более конкретно, полиалкилсилоксаны, полиарилсилоксаны, полиалкиларилсилоксаны, силиконовые каучуки и смолы, полиорганосилоксаны, модифицированные органофункциональными группами, а также их смеси.

Упомянутые кремнийорганические соединения выбирают, более конкретно, среди полиалкилсилоксанов, в числе которых можно назвать особенно полидиметилсилоксаны с концевыми триметилсилильными группами, имеющие вязкость от 5·10^-6 до 2,5 м²/c при 25°С, предпочтительно, от 1·10^-5 до 1 м²/c. Вязкость кремнийорганических соединений измеряют, например, согласно стандарту ASTM 445 Приложение С.

Среди упомянутых полиалкилсилоксанов можно назвать в качестве не ограничивающих объем охраны следующие продукты:

- масла SILBIONE серий 47 и 70047 или масла MIRASIL, поставляемые фирмой RHONE POULENC, такие как, например, масло 70047 V 500000;

- масла серии MIRASIL, поставляемые фирмой RHONE POULENC,

- масла серии 200 фирмы DOW CORNING, такие как, более конкретно, DC200 с вязкостью 60000 сСт;

- масла VISCASIL фирмы GENERAL ELECTRIC и некоторые масла серий SF (SF 96, SF 18) фирмы GENERAL ELECTRIC.

Можно также назвать полидиметилсилоксаны с концевыми диметилсиланольными группами (Dimeticonol по номенклатуре CTFA), такие как масла серии 48 фирмы RHONE POULENC.

В данном классе полиалкилсилоксанов можно также назвать продукты, поставляемые под названиями "ABIL WAX 9800 и 9801" фирмой GOLDSCHMIDT, которые представляют собой поли(С₁-C₂₀) алкилсилоксаны.

Полиалкиларилсилоксаны выбирают, в частности, среди полидиметилметилфенилсилоксанов, полидиметилдифенилсилоксанов, линейных и/или разветвленных, с вязкостью от 1·10^-5 до 5·10^-2 м²/c при 25°С.

Из упомянутых полиалкиларилсилоксанов можно назвать в качестве примера продукты, поставляемые под следующими названиями:

- масла SILBIONE серии 70641 фирмы RHONE POULENC;

- масла серий RHODORSIL 70633 и 763 фирмы RHONE POULENC;

- масло DOW CORNING 556 COSMETIC GRADE FLUID фирмы DOW CORNING;

- кремнийорганические соединения серии РК фирмы BAYER, такие как продукт РК20;

- кремнийорганические соединения серий PN, РН фирмы BAYER, такие как продукты PN1000 и РН1000;

- некоторые масла серий SF фирмы GENERAL ELECTRIC, такие как SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.

Силиконовые каучуки, используемые согласно изобретению, представляют собой, в частности, полидиорганосилоксаны со среднечисловой молекулярной массой, составляющей от 200000 до 1000000, используемые индивидуально или в смеси в растворителе. Данный растворитель может быть выбран среди летучих кремнийорганических соединений, полидиметилсилоксановых масел (ПДМС), полифенилметилсилоксановых масел (ПФМС), изопарафинов, полиизобутиленов, метиленхлорида, пентана, додекана, тридеканов или их смесей.

Более конкретно, можно назвать следующие соединения:

- полидиметилсилоксан,

- полидиметилсилоксан/метилвинилсилоксановые каучуки,

- полидиметилсилоксан/дифенилсилоксан,

- полидиметилсилоксан/фенилметилсилоксан,

- полидиметилсилоксан/дифенилсилоксан/метилвинилсилоксан.

Более конкретно, продукты, используемые согласно изобретению, представляют собой смеси, такие как:

- смеси, полученные на основе полидиметилсилоксана, гидроксилированного на конце цепи (называемого DIMETHICONOL по номенклатуре словаря CTFA) и циклического полидиметилсилоксана (называемого CYCLOMETHICONE по номенклатуре словаря CTFA), такие как продукт Q2 1401, поставляемый фирмой DOW CORNING;

- смеси, полученные на основе полидиметилсилоксанового каучука и циклического кремнийорганического соединения, такие как продукт SF 1214 SILICONE FLUID фирмы GENERAL ELECTRIC, который представляет собой каучук SF 30, соответствующий диметикону со среднечисловой молекулярной массой 500000, солюбилизированный в масле SF 1202 SILICONE FLUID, соответствующем декаметилциклопентасилоксану;

- смеси двух полидиметилсилоксанов (ПДМС) различной вязкости и, более конкретно, ПДМС каучука и ПДМС масла, такие как продукт SF 1236 фирмы GENERAL ELECTRIC. Продукт SF 1236 представляет собой смесь каучука SE 30 с вязкостью 20 м²/c, определенного выше, и масла SF 96 с вязкостью 5·10^-6 м²/c. Данный продукт содержит, предпочтительно, 15% каучука SE 30 и 85% масла SF 96.

Полиорганосилоксановые смолы, используемые согласно изобретению, представляют собой сшитые силоксановые системы, содержащие звенья:

R₂SiO_2/2, R₃SiO_1/2, RSiO_3/2, SiO_4/2, в которых R обозначает углеводородную группу, содержащую от 1 до 16 атомов углерода, или фенильную группу. Среди указанных продуктов особенно предпочтительными являются такие, в которых R обозначает низший (C₁-C₄)алкил, более конкретно, метил или фенил.

Среди упомянутых смол можно назвать продукт, поставляемый под названием "DOW CORNING 593", или продукты, поставляемые под названиями "SILICONE FLUID SS 4230 и SS 4267" фирмой GENERAL ELECTRIC, которые представляют собой полиорганосилоксаны строения диметил/триметилсилоксан.

Можно также назвать смолы типа триметилсилоксисиликата, поставляемые, в частности, под названиями Х22-4914, Х21-5034 и Х21-5037 фирмой SHIN-ETSU.

Силиконы, модифицированные органическими группами, используемые согласно изобретению, представляют собой такие силиконы, как определенные перед этим, содержащие в своей структуре одну или несколько функциональных органических групп, связанных посредством углеводородного радикала.

Среди силиконов, модифицированных органическими группами, можно назвать полиорганосилоксаны, содержащие:

- полиэтиленокси и/или полипропиленоксигруппы, содержащие в случае необходимости (C₆-C₂₄)алкильные группы, такие как продукты, называемые диметиконсополиол, поставляемые фирмой DOW CORNING под названием DC 1248, или масла SILWET L 722, L 7500, L 77, L 711 фирмы UNION CARBIDE и (C₁₂) алкилметиконсополиол, поставляемый фирмой DOW CORNING под названием Q2 5200;

- замещенные или незамещенные аминогруппы, такие как продукты, поставляемые под названием GP 4 Silicone Fluid и GP 7100 фирмой GENESEE, или продукты, поставляемые под названиями Q2 8220 и DOW CORNING 929 и 939 фирмой DOW CORNING; замещенные аминогруппы представляют собой, в частности, (C₁-C₄)аминоалкильные группы;

- тиольные группы, такие как продукты, поставляемые под названиями "GP 72 А" и "GP 71" фирмой GENESEE;

- алкоксилированные группы, такие как продукт, поставляемый под названием "SILICONE COPOLYMER F-75" фирмой SWS SILICONES и ABIL WAX 2428, 2434 и 2440 фирмой GOLDSCHMIDT;

- гидроксилированные группы, такие как полиорганосилоксаны с гидроксиалкильной группой, описанные во французской заявке на патент FR-А-8516334, отвечающие формуле (IX):

в которой радикалы R₃', одинаковые или разные, выбраны среди метильного и фенильного радикалов, при этом по меньшей мере 60 мол.% R₃ обозначают метильный радикал; радикал R₃' представляет собой двухвалентную углеводородную алкиленовую цепь, содержащую от 2 до 18 атомов углерода; р принимает значения от 1 до 30, включительно; q принимает значения от 1 до 150, включительно;

- ацилоксиалкильные группы, такие как, например, полиорганосилоксаны, описанные в патенте US-A-4957732 и отвечающие формуле (X):

в которой:

R₄ обозначает метил, фенил, -OCOR₅, гидроксил, при этом только один из R₄ у каждого атома кремния может быть ОН;

R₄' обозначает метил, фенил; при этом по меньшей мере 60 мол.% совокупности R₄и R₄' обозначают метил;

R₅ обозначает (С₈-С₂₀) алкил или (C₈-C₂₀) алкенил;

R" обозначает двухвалентный углеводородный алкиленовый радикал, линейный или разветвленный, содержащий от 2 до 18 атомов углерода;

r принимает значения от 1 до 120, включительно;

р принимает значения от 1 до 30;

q равно 0 или меньше 0,5 р, при этом p+q находится в интервале от 1 до 30;

полиорганосилоксаны формулы (X) могут содержать группы:

в соотношении, не превышающем 15% от суммы p+q+r;

- анионные группы, типа карбоксильной, как например, в продуктах, описанных в европейском патенте ЕР 186507 фирмы CHISSO CORPORATION, или типа алкилкарбоксильных, как группы, присутствующие в продукте Х-22-3701Е фирмы SHIN-ETSU; 2-гидроксиалкилсульфонатные группы; 2-гидроксиалкилтиосульфонатные группы, такие как продукты, поставляемые фирмой GOLDSCHMIDT под названиями "ABIL S201^// и "ABIL S255";

- гидроксиациламиногруппы, такие как полиорганосилоксаны, описанные в европейской заявке ЕР 342834; можно назвать, например, продукт Q2-8413 фирмы DOW CORNING.

Согласно изобретению можно также использовать кремнийорганические соединения, содержащие полисилоксановую часть и часть, представляющую собой органическую цепь, которая не содержит кремния, при этом одна из двух частей образует основную цепь полимера, а другая привита на вышеупомянутую основную цепь. Указанные полимеры описаны, например, в заявках на патенты ЕР-А-412704, ЕР-А-412707, ЕР-А-640105 и WO 95/00578, ЕР-А-582152 и WO 93/23009 и в американских патентах US 4693935, US 4728571 и US 4972037. Данные полимеры являются, предпочтительно, анионными или неионными.

Упомянутые полимеры представляют собой, например, сополимеры, которые могут быть получены радикальной полимеризацией смеси мономеров, составленной из:

а) 50-90 мас.% трет-бутилакрилата;

б) 0-40 мас.% акриловой кислоты;

в) 5-40 мас.% кремнийсодержащего макромера формулы:

в которой v обозначает число от 5 до 700; при этом массовые процентные содержания вычислены по отношению к общей массе мономеров.

Другими примерами привитых кремнийсодержащих полимеров являются, в частности, полидиметилсилоксаны (ПДМС), на которые с помощью соединительного звена тиопропиленового типа привиты смешанные полимерные звенья типа поли(мет)акриловой кислоты и типа полиалкил(мет)акрилата и полидиметилсилоксанов (ПДМС), на которые с помощью соединительного звена тиопропиленового типа привиты полимерные звенья полиизобутил(мет)акрилатного типа.

Согласно изобретению все кремнийорганические соединения, равным образом, могут быть использованы в форме эмульсий, наноэмульсий или микроэмульсий.

Полиорганосилоксанами, особенно предпочтительными согласно изобретению, являются:

- нелетучие силиконы, выбираемые из семейства полиалкилсилоксанов с концевыми триметилсилильными группами, такие как масла, имеющие вязкость в диапазоне от 0,2 до 2,5 м²/с при 25°С, такие как масла серии DC200 фирмы DOW CORNING, в частности, масло с вязкостью 60000 сСт, серий SILBIONE 70047 и 47 и, более конкретно, масло 70047 V 500000, поставляемое фирмой RHONE POULENC, полиалкилсилоксаны с концевыми диметилсиланольными группами, такие как диметиконол или полиалкиларилсилоксаны, такие как масло SILBIONE 70641 V 200, поставляемое фирмой RHONE POULENC;

- полиорганосилоксановая смола, поставляемая под названием DOW CORNING 593;

- полисилоксаны с аминированными группами, такие как амодиметиконы или триметилсилиламодиметикон.

Катионные протеины или продукты гидролиза протеинов представляют собой, в частности, химически модифицированные полипептиды, несущие четвертичные аммониевые группы, которые находятся на конце цепи или привиты на нее. Их молекулярная.масса может составлять, например, от 1500 до 10000 и, в частности, приблизительно от 2000 до 5000.

Среди упомянутых соединений можно, в частности, назвать:

- продукты гидролиза коллагена, несущие триметиламмониевые группы, такие как продукты, выпускаемые под названием "Quat-Pro Е" фирмой MAYBROOK и называемые в словаре CTFA "Triethonium Hydrolyzed, Collagen Ethosulfate";

- продукты гидролиза коллагена, несущие триметиламмонийхлоридные группы и триметилстеариламмонийхлоридные группы, выпускаемые под названием "Quat-Pro S" фирмой MAYBROOK и называемые в словаре CTFA "Steartrimonium Hydrolyzed Collagen";

- продукты гидролиза протеинов животного происхождения, несущие триметилбензиламмониевые группы, такие как продукты, выпускаемые под названием "Crotein ВТА" фирмой CRODA и называемые в словаре CTFA "Benzyltrimonium hydrolyzed animal protein";

- продукты гидролиза протеинов, несущие на полипептидной цепи четвертичные аммониевые группы, содержащие по меньшей мере один алкильный радикал, содержащий от 1 до 18 атомов углерода.

Среди упомянутых продуктов гидролиза протеинов можно назвать, кроме того:

- "Croquat L", четвертичные аммониевые группы которого содержат (С₁₂)алкил;

- "Croquat M", четвертичные аммониевые группы которого содержат (С₁₀-C₁₈) алкильные группы;

- "Croquat S", четвертичные аммониевые группы которого содержат (C₁₈)алкил;

- "Crotein Q", четвертичные аммониевые группы которого содержат по меньшей мере одну алкильную группу, содержащую от 1 до 18 атомов углерода.

Перечисленные различные продукты выпускаются фирмой Croda.

Другими кватернизованными протеинами или продуктами гидролиза протеинов являются, например, кватернизованные протеины или продукты гидролиза протеинов, отвечающие формуле:

в которой X^- является анионом органической или неорганической кислоты, А обозначает остаток протеина, происходящий из продуктов гидролиза протеина коллагена, R₅ обозначает липофильную группу, содержащую до 30 атомов углерода, R₆ обозначает алкиленовую группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода. Можно назвать, например, продукты, выпускаемые фирмой Inolex под названием "Lexein QX 3000", называемые в словаре CTFA "Cocotrimonium Collagent Hydrolysate".

Можно также назвать кватернизованные протеины растительного происхождения, такие как пшеничный, кукурузный или соевый протеины: как кватернизованные пшеничные протеины, можно назвать растительные протеины, поставляемые фирмой Croda под названиями "Hydrotriticum WQ или QM", называемые в словаре CTFA "Cocodimonium Hydrolysed wheat protein", "Hydrotriticum QL", называемый в словаре CTFA "Laurdimonium hydrolysed wheat protein", или "Hydrotriticum QS", называемый в словаре CTFA "Steardimonium hydrolysed wheat protein".

Согласно настоящему изобретению соединения керамидного типа представляют собой, в частности, керамиды и/или гликокерамиды, и/или псевдокерамиды, и/или неокерамиды, природные или синтетические.

Соединения керамидного типа описаны, например, в заявках на изобретения DE4424530, DE4424533, DE4402929, DE4420736, W095/23807, W094/07844, ЕР-А-0646572, W095/16665, FR-2673179, ЕР-А-0227994 и WO 94/07844, W094/24097, W094/10131, содержание которых включено сюда в качестве ссылки.

Соединениями керамидного типа, особенно предпочтительными согласно изобретению, являются, например:

- 2-N-линолеиламинооктадекан-1, 3-диол,

- 2-N-олеиламинооктадекан-1, 3-диол,

- 2-N-пальмитоиламинооктадекан-1,3-диол,

- 2-N-стеариламинооктадекан-1,3-диол,

- 2-N-бегениламинооктадекан-1,3-диол,

- 2-N-[2-гидроксипальмитоил]аминооктадекан-1,3-диол,

- 2-N-стеариламинооктадекан-1,3,4-триол и, в частности, N-стеарилфитосфингозин,

- 2-N-пальмитоиламиногексадекан-1,3-диол,

- бис(N-гидроксиэтил-N-цетил)малонамид,

- N-(2-гидроксиэтил)-N-(3-цетилокси-2-гидроксипропил)амид цетиловой кислоты,

- N-докозаноил-N-метил-D-глюкамин

или смеси перечисленных соединений.

Можно также использовать катионные поверхностно-активные вещества, в числе которых можно назвать, в частности, соли первичных, вторичных или третичных жирных аминов, в случае необходимости полиоксиалкиленированные; соли четвертичного аммония; производные имидазолина; или оксиды аминов катионного характера.

Четвертичные аммониевые соли представляют собой, например:

- соли, отвечающие следующей общей формуле (IV):

в которой радикалы R₁-R₄, которые могут быть одинаковыми или разными, представляют собой алифатический радикал, линейный или разветвленный, содержащий от 1 до 30 атомов углерода, или ароматический радикал, такой как арил или алкиларил; алифатические радикалы могут содержать гетероатомы, такие как, в частности, кислород, азот, сера, галогены; алифатические радикалы выбраны, например, среди алкильного, алкоксильного, полиокси (C₂-C₆) алкиленового, алкиламидного, (C₁₂-C₂₂) алкиламидо (C₂-С₆) алкильного, (C₁₂-C₂₂) алкилацетатного, гидроксиалкильного радикалов, содержащих приблизительно от 1 до 30 атомов углерода; Х представляет собой анион, выбираемый из группы галогенидов, фосфатов, ацетатов, лактатов, (С₂-С₆) алкилсульфатов, алкилсульфонатов или алкиларилсульфонатов;

- четвертичные аммониевые соли имидазолиния, такие как, например, соль следующей формулы (V):

в которой R₅ обозначает алкенильный или алкильный радикал, содержащий от 8 до 30 атомов углерода, например, происходящий из жирных кислот сала, R₆ обозначает атом водорода, (C₁-C₄)алкил, или обозначает алкенил или алкил, содержащий от 8 до 30 атомов углерода, R₇ обозначает (C₁-C₄) алкил, R₈ обозначает атом водорода или (C₁-C₄) алкил, Х обозначает анион, выбираемый из группы галогенидов, фосфатов, ацетатов, лактатов, алкилсульфатов, алкилсульфонатов или алкиларилсульфонатов; предпочтительно, R₅ и R₆ обозначают смесь алкенильных или алкильных радикалов, содержащих от 12 до 21 атома углерода, например, происходящих из. жирных кислот сала, R₇ обозначает метил, R₈ обозначает водород; таким продуктом является, например, продукт, поставляемый под названием "REWOQUAT" W 75" фирмой REWO;

- четвертичные аммониевые соли формулы (VI):

в которой R₉ обозначает алифатический радикал, содержащий, приблизительно от 16 до 30 атомов углерода, R₁₀, R₁₁, R₁₂, R₁₃ и R₁₄, одинаковые или разные, выбирают среди водорода или алкильных радикалов, содержащих от 1 до 4 атомов углерода, и Х обозначает анион, выбираемый из группы галогенидов, ацетатов, фосфатов, нитратов и метилсульфатов; такие соли четвертичного диаммония включают в себя, в частности, диаммонийпропандихлорид;

- четвертичные аммониевые соли, содержащие по меньшей мере одну сложноэфирную функциональную группу.

Четвертичные аммониевые соли, содержащие по меньшей мере одну сложноэфирную функциональную группу, которые могут быть использованы согласно изобретению, представляют собой, например, соли следующей формулы (VII):

в которой:

- R₁₅ выбирают среди (C₁-C₆)алкильных радикалов и гидрокси(С₁-С₆)алкильных или дигидрокси(C₁-С₆)алкильных радикалов;

- R₁₆ выбирают среди:

- радикала

- углеводородных радикалов R₂₀, содержащих от 1 до 22 атомов углерода, линейных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных,

- атома водорода,

- R₁₈ выбирают среди:

- радикала

- углеводородных радикалов R₂₂, содержащих от 1 до 6 атомов углерода, линейных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных,

- атома водорода,

- R₁₇, R₁₉ и R₂₁, одинаковые или разные, выбирают среди углеводородных радикалов, содержащих от 7 до 21 атома углерода, линейных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных;

- n, p и r, одинаковые или разные, обозначают целые числа от 2 до 6;

- у обозначает целое число от 1 до 10;

- х и z, одинаковые или разные, обозначают целые числа от 0 до 10;

Х^- обозначает простой или комплексный анион, органический или неорганический;

при условии, что сумма x+y+z принимает значения от 1 до 15, что когда х принимает значение 0, тогда R₁₆ обозначает R₂₀, и что когда z принимает значение 0, тогда R₁₈ бозначает R₂₂.

Алкильные радикалы R₁₅ могут быть линейными или разветвленными и, более конкретно, являются линейными.

Предпочтительно, R₁₅ бозначает метил, этил, гидроксиэтил или дигидроксипропил и, более конкретно, метил или этил.

Предпочтительно, сумма x+y+z принимает значения от 1 до 10.

Когда R₁₆ представляет собой углеводородный радикал R₂₀, он может быть длинным и содержать от 12 до 22 атомов углерода или коротким и содержать от 1 до 3 атомов углерода.

Когда R₁₈ представляет собой углеводородный радикал R₂₂, он содержит, предпочтительно, от 1 до 3 атомов углерода.

Предпочтительно, R₁₇ R₁₉ и R₂₁ одинаковые или разные, выбирают среди углеводородных радикалов, содержащих от 11 до 21 атома углерода, линейных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных, и более конкретно, среди алкильных и алкенильных радикалов, содержащих от 11 до 21 атома углерода, линейных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных.

Предпочтительно, х и z, одинаковые или разные, принимают значения 0 или 1.

Предпочтительно, у равно 1.

Предпочтительно, n, p и r, одинаковые или разные, принимают значения 2 или 3 и, еще более предпочтительно, равны 2.

Анион представляет собой, предпочтительно, галогенид (хлорид, бромид или йодид) или алкилсульфат, более конкретно, метилсульфат. Можно, между тем, использовать метансульфонат, фосфат, нитрат, тозилат, анион, происходящий от органической кислоты, такой как ацетат или лактат, или любой другой анион, совместимый с катионом аммония, содержащим сложноэфирную группу.

Еще более конкретно, анион Х^- представляет собой хлорид или метилсульфат.

Более конкретно, используют соли аммония формулы (VII), в которой:

- R₁₅ обозначает метил или этил,

- х и у равны 1;

- z равно 0 или 1;

- n, р и r равны 2;

- R₁₆ выбирают среди:

- радикал

- метильного радикала, этильного радикала или (C₁₄-C₂₂)углеводородных радикалов,

- атома водорода;

- R₁₈ выбирают среди:

- радикал

- атома водорода;

- R₁₇, R₁₉ и R₂₁ одинаковые или разные, выбраны среди (С₁₃-С₁₇)углеводородных радикалов, линейных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных, и предпочтительно, среди (C₁₃-C₁₇) алкильных и (C₁₃-C₁₇) алкенильных радикалов, линейных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных.

Предпочтительно, углеводородные радикалы являются линейными.

Можно назвать, например, соединения формулы (VII), такие как соли (в частности, хлорид или метилсульфат)

диацилоксиэтилдиметиламмония, диацилоксиэтилгидроксиэтилметиламмония, моноацилоксиэтилдигидроксиэтилметиламмония, триацилоксиэтилметиламмония, моноацилоксиэтилгидроксиэтилдиметиламмония и их смеси. Ацильные радикалы содержат, предпочтительно, от 14 до 18 атомов углерода и происходят, более конкретно, из растительного масла, такого как пальмовое масло или подсолнечное масло. Когда соединение содержит несколько ацильных радикалов, эти последние могут быть одинаковыми или разными.

Указанные продукты получают, например, прямой этерификацией триэтаноламина, триизопропаноламина, алкилдиэтаноламина или алкилдиизопропаноламина, в случае необходимости оксиалкиленированных, с жирными кислотами или смесями жирных кислот растительного или животного происхождения, или переэтерификацией их сложных метиловых эфиров. За упомянутой этерификацией следует кватернизация при помощи алкилирующего агента, такого как алкилгалогенид (предпочтительно, метилгалогенид или этилгалогенид), диалкилсульфат (предпочтительно, диметилсульфат или диэтилсульфат), метиловый эфир метансульфокислоты, метиловый эфир пара-толуолсульфокислоты, хлоргидрин гликоля или хлоргидрин глицерина.

Такие соединения поставляются, например, под названиями DEHYQUART фирмой HENKEL, STEPANQUAT фирмой STEPAN, NOXAMIUM фирмой СЕСА, REWOQUAT WE 18 фирмой REWOWITCO.

Можно также использовать соли аммония, содержащие по меньшей мере одну сложноэфирную группу, описанные в американских патентах US-A-4874554 и US-A-4137180.

Среди солей четвертичного аммония формулы (IV) предпочтительны, с одной стороны, хлориды тетраалкиламмония, такие как, например, хлориды диалкилдиметиламмония или алкилтриметиламмония, в которых алкильный радикал содержит, приблизительно от 12 до 22 атомов углерода, в частности, хлориды бегенилтриметиламмония, дистеарилдиметиламмония, цетилтриметиламмония, бензилдиметилстеариламмония, или, с другой стороны, хлорид

стерамидопропилдиметил(миристилацетат)аммония, поставляемый под названием "CERAPHIL 70" фирмой VAN DYK.

Жирные спирты могут быть выбраны среди жирных спиртов, содержащих от 8 до 22 атомов углерода, линейных или разветвленных.

Более конкретно, жирные спирты выбраны среди лаурилового и миристилового спиртов, цетилового спирта, стеарилового спирта, олеилового спирта, изостеарилового спирта, изоцетилового спирта и олеилового спирта, и их смесей.

Жирные кислоты выбраны, более конкретно, среди миристиновой кислоты, пальмитиновой кислоты, стеариновой кислоты, бегеновой кислоты, олеиновой кислоты, линолевой кислоты, линоленовой кислоты и изостеариновой кислоты.

Производные жирных спиртов или жирных кислот представляют собой, в частности, эфиры карбоновых кислот, в частности, эфиры моно-, ди-, три- или тетракарбоновых кислот.

Эфиры монокарбоновых кислот представляют собой, в частности, моноэфиры алифатических кислот, насыщенных или ненасыщенных, линейных или разветвленных, содержащих от 1 до 26 атомов углерода, и алифатических спиртов, насыщенных или ненасыщенных, линейных или разветвленных, содержащих от 1 до 26 атомов углерода, при этом общее число атомов углерода в указанных эфирах больше или равно 10.

Среди этих моноэфиров можно назвать дигидроабиетилбегенат; октилдодецилбегенат; изоцетилбегенат; цетиллактат; (C₁₂-C₁₅)алкиллактат; изостеариллактат; лауриллактат; линолиллактат; олеиллактат; (изо)стеарилоктаноат; изоцетилоктаноат; октилоктаноат; цетилоктаноат; децилолеат; изоцетилизостеарат; изоцетиллаурат; изоцетилстеарат; изодецилоктаноат; изодецилолеат; изононилизононаноат; изостеарилпальмитат; метилацетилрицинолеат; миристилстеарат; октилизононаноат; 2-этилгексилизоноат; октилпальмитат; октилпеларгонат; октилстеарат, октилдодецилэрукат; олеилэрукат; этилпальмитат и изопропилпальмитат, этил-2-гексилпальмитат, 2-октилдецилпальмитат, алкилмиристаты, такие как изопропилмиристат, бутилмиристат, цетилмиристат, 2-октилдодецилмиристат, гексилстеарат, бутилстеарат, изобутилстеарат; диоктилмалат, гексиллаурат, 2-гексилдециллаурат.

Можно также использовать сложные эфиры ди- или трикарбоновых кислот, содержащих от 4 до 22 атомов углерода, и. спиртов, содержащих от 1 до 22 атомов углерода, и сложные эфиры моно-, ди- или трикарбоновых кислот и двух-, трех-, четырех- или пятиатомных спиртов, содержащих от 2 до 26 атомов углерода.

В частности, можно назвать: диэтилсебацинат; диизопропилсебацинат; диизопропиладипинат; н-пропиладипинат; диоктиладипинат; диизостеариладипинат; диоктилмалеат; глицерилундециленат; октилдодецилстеарилстеарат; пентаэритритилмонорицинолеат; пентаэритритилтетраизононаноат; пентаэритритилтетрапеларгонат; пентаэритритилтетраизостеарат; пентаэритритилтетраоктаноат; пропиленгликольдикаприлатдикапринат; тридецилэрукат; триизопропилцитрат; триизостеарилцитрат; глицерилтрилактат; глицерилтриоктаноат; триоктилдодецилцитрат; триолеилцитрат.

Среди эфиров, указанных выше, предпочтительно, используют этилпальмитаты и изопропилпальмитаты, 2-этилгексилпальмитат, 2-октилдецилпальмитат, алкилмиристаты, такие как изопропилмиристат, бутилмиристат, цетилмиристат, 2-октилдецилмиристат, гексилстеарат, бутилстеарат, изобутилстеарат; диоктилмалат, гексиллаурат, 2-гексилдециллаурат и изононилизононаноат, цетилоктаноат.

Фторированные масла представляют собой, например, простые перфторполиэфиры, описанные, в частности, в европейской заявке на патент ЕР-А-486135, и фторуглеводородные соединения, описанные, в частности, в международной заявке на патент WO 93/11103. Содержание двух указанных заявок полностью включено в настоящую заявку в качестве ссылки.

Термин «фторуглеводородные соединения» означает соединения, химическое строение которых предполагает углеродный скелет, некоторые атомы водорода которого замещены атомами фтора.

Фторированные масла, равным образом, могут быть фторуглеродами, такими как фторамины, например, перфтортрибутиламин, фторированные углеводороды, например, перфтордекагидронафталин, сложные фторированные эфиры и простые фторированные эфиры.

Простые перфторполиэфиры выпускаются, например, под товарными названиями FOMBLIN фирмой MONTEFLUOS и KRYTOX фирмой DU PONT.

Среди фторуглеводородных соединений можно также назвать фторированные эфиры жирных кислот, такие как продукты, выпускаемые под названием NOFABLE FO фирмой NIPPON OIL.

Разумеется, можно использовать смеси компонентов с кондиционирующим действием.

Согласно изобретению компонент или компоненты с кондиционирующим действием могут составлять от 0,001% до 20 мас.%, предпочтительно, от 0,01% до 10 мас.% и, более конкретно, от 0,1 до 3 мас.% по отношению к общей массе конечной композиции.

Композиции согласно изобретению, кроме того, содержат, предпочтительно, по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество, которое обычно присутствует в количестве, составляющем приблизительно от 0,1% до 60 мас.%, предпочтительно, от 1% до 40% и, еще более предпочтительно, от 5% до 30% по отношению к общей массе композиции.

Упомянутое поверхностно-активное вещество может быть выбрано среди анионных, амфотерных, неионных поверхностно-активных веществ или их смесей.

Поверхностно-активные вещества, подходящие для осуществления настоящего изобретения, представляют собой, в частности, следующие вещества.

(i) Анионное(ые) поверхностно-активное(ые) вещество(а)

Их природа в объеме настоящего изобретения не приобретает поистине критического характера.

Так, в качестве примера анионных поверхностно-активных веществ, которые могут быть использованы индивидуально или в смесях, в объеме настоящего изобретения можно назвать, в частности (список не носит ограничительного характера) соли (в частности, соли щелочных металлов, в частности, натрия, соли аммония, соли аминов, соли аминоспиртов или соли магния) следующих соединений: алкилсульфатов, алкилоксисульфатов, алкиламидооксисульфатов, алкиларилполиоксисульфатов, моноглицеридсульфатов; алкилсульфонатов, алкилфосфатов, алкиламидсульфонатов, алкиларилсульфонатов, α-олефинсульфонатов, парафинсульфонатов; алкилсульфосукцинатов, алкилоксисульфосукцинатов, алкиламидсульфосукцинатов; алкилсульфосукцинаматов; алкилсульфоацетатов; алкилоксифосфатов; ацилсаркозинатов; ацилизетионатов и N-ацилтауратов, при этом алкильный или ацильный радикал всех упомянутых различных соединений содержит, предпочтительно, от 8 до 24 атомов углерода, а арильный радикал обозначает, предпочтительно, фенил или бензил. В числе анионных поверхностно-активных веществ, которые также могут быть использованы, равным образом, можно назвать соли жирных кислот, такие как соли олеиновой, рицинолевой, пальмитиновой, стеариновой кислот, кислот кокосового масла или гидрированного кокосового масла; ациллактилаты, ацильная группа которых содержит от 8 до 20 атомов углерода. Можно также использовать поверхностно-активные вещества со слабо выраженными анионными свойствами, такие как D-алкилгалактозидуроновые кислоты и их соли, а также полиоксиалкиленированные (С₆-С₂₄)алкилоксикарбоновые кислоты, полиоксиалкиленированные (С₆-С₂₄)алкиларилоксикарбоновые кислоты, полиоксиалкиленированные (С₆-С₂₄)алкиламидооксикарбоновые кислоты и их соли, в частности, содержащие от 2 до 50 этоксигрупп, и их смеси.

Среди анионных поверхностно-активных веществ согласно изобретению, предпочтительно, используют соли алкилсульфатов и алкилоксисульфатов и их смеси.

(ii) Неионное(ые) поверхностно-активное(ые) вещество(а)

Неионные поверхностно-активные вещества также представляют собой соединения, сами по себе хорошо известные (см., в частности, в этом отношении справочник "Handbook of Surfactants", M.R. Porter, editions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178), и их природа в объеме настоящего изобретения не приобретает критического характера. Так, они могут быть выбраны, в частности, среди (список не носит ограничительного характера) спиртов, альфа-диолов, алкилфенолов или полиэтоксилированных, полипропоксилированных или полиглицеринзамещенных жирных кислот, имеющих алифатическую цепь, содержащую, например, от 8 до 18 атомов углерода, при этом число этоксигрупп или пропоксигрупп может составлять, в частности, от 2 до 50, а число глицериновых групп может составлять, в частности, от 2 до 30. Можно также назвать сополимеры окиси этилена и окиси пропилена, продукты конденсации окиси этилена и окиси пропилена с жирными спиртами; полиэтоксилированные амиды жирных кислот, содержащие, предпочтительно, от 2 до 30 моль этиленоксида, полиглицеринзамещенные амиды жирных кислот, содержащие, в среднем, от 1 до 5 глицериновых групп, в частности, от 1,5 до 4; полиэтоксилированные жирные амины, содержащие, предпочтительно, от 2 до 30 моль этиленоксида; этоксилированные эфиры жирных кислот и сорбитана, содержащие от 2 до 30 моль этиленоксида; эфиры жирных кислот и сахарозы, эфиры жирных кислот и полиэтиленгликоля, алкилполигликозиды, производные N-алкилглюкамина, аминоксиды, такие как (C₁₀-C₁₄) алкиламиноксиды или N-ациламинопропилморфолиноксиды. Следует отметить, что алкилполигликозиды представляют собой неионные поверхностно-активные вещества, особенно хорошо входящие в объем настоящего изобретения.

(iii) Амфотерное(ые) поверхностно-активное(ые) вещество(а)

Амфотерными поверхностно-активными веществами, природа которых не приобретает в объеме настоящего изобретения критического характера, могут быть, в частности (список не носит ограничительного характера) производные вторичных или третичных алифатических аминов, в которых алифатический радикал представляет собой линейную или разветвленную цепь, состоящую из 8-22 атомов углерода и содержащую по меньшей мере одну гидросолюбилизирующую анионную группу (например, карбоксилатную, сульфо, сульфатную, фосфатную или фосфонатную); можно назвать также (С₈-С₂₀) алкилбетаины, сульфобетаины, (C₈-C₂₀) алкиламидо (C₁-C₆) алкилбетаины или (C₈-C₂₀) алкиламидо (C₁-C₆) алкилсульфобетаины.

Среди производных аминов можно назвать продукты, поставляемые под названием MIRANOL, такие как описанные в американских патентах US-2528378 и US-2781354 и отвечающие формулам:

R₂-CONHCH₂CH₂-N(R₃)(R₄)(СН₂СОО-) (2)

в которой: R₂ обозначает алкильный радикал, происходящий из кислоты R₂-COOH, присутствующей в гидролизованном кокосовом масле, гептильный, нонильный или ундецильный радикал, R₃ обозначает бета-гидроксиэтильную группу, и R₄ обозначает карбоксиметильную группу; и

R₅-CONHCH₂CH₂-N(B)(С) (3)

в которой:

В обозначает -СН₂СН₂ОХ', С обозначает -(CH₂)_z-Y' где z=1 или 2,

X' обозначает группу -СН₂СН₂-СООН или атом водорода,

Y' обозначает -COOH или -CH₂-CHOH-SO₃H,

R₅ обозначает алкильный радикал кислоты R₉-COOH, присутствующей в кокосовом масле или в гидролизованном льняном масле, алкил, в частности, С₇-, С₉-, С₁₁- или С₁₃-алкил, С₁₇-алкил и его изоформу, ненасыщенный С₁₇-радикал.

Указанные соединения классифицированы в словаре Ассоциации по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам (CTFA), 5-е издание, 1993, под названиями: динатрийкокоамфодиацетат, динатрийлауроамфодиацетат, динатрийкаприламфодиацетат, динатрийкаприлоамфодиацетат, динатрийкокоамфодипропионат, динатрийлауроамфодипропионат, динатрийкаприламфодипропионат, динатрийкаприлоамфодипропионат, лауроамфодипропионовая кислота, кокоамфодипропионовая кислота.

В качестве примера можно назвать кокоамфодиацетат, поставляемый под товарным названием MIRANOL C2M concentre фирмой RHONE POULENC.

В композициях согласно изобретению, предпочтительно, используют смеси поверхностно-активных веществ, и, в частности, смеси анионных поверхностно-активных веществ и смеси анионных поверхностно-активных веществ и амфотерных или неионных поверхностно-активных веществ. Особенно предпочтительной является смесь, состоящая из по меньшей мере одного анионного поверхностно-активного вещества и по меньшей мере одного амфотерного поверхностно-активного вещества.

Предпочтительно, используют анионное поверхностно-активное вещество, выбранное среди (C₁₂-C₁₄)алкилсульфатов натрия, триэтаноламина или аммония, (C₁₂-C₁₄) алкилоксисульфатов натрия, триэтаноламина или аммония, этоксилированных 2,2 моль этиленоксида, кокоилизетионата натрия и альфа(C₁₂-C₁₄) олефинсульфоната натрия и их смесей:

- или с амфотерным поверхностно-активным веществом, таким как производные амина, именуемые динатрийкокоамфодипропионат или натрийкокоамфопропионат, поставляемые, в частности, фирмой RHONE POULENC под товарным названием "MIRANOL C2M CONC" в виде водного раствора, содержащего 38% активного вещества, или под названием MIRANOL С32;

- или с амфотерным поверхностно-активным веществом цвиттерионного типа, таким как алкилбетаины, в частности, кокоилбетаин, поставляемый под названием "DEHYTON АВ 30" в виде водного раствора, содержащего 32% АВ, фирмой HENKEL.

Композиция согласно изобретению может также содержать по меньшей мере одну добавку, выбираемую среди загустителей, отдушек, компонентов, придающих перламутровый блеск, консервантов, анионных или неионных полимеров, не катионных протеинов, продуктов гидролиза не катионных протеинов, 18-метилэйкозановой кислоты, гидроксикислот, ассоциативных полимеров, отличных от ассоциативных полимеров согласно изобретению, и, в частности, ассоциативных неионных полиэфирполиуретанов, и любую другую добавку, обычно используемую в области косметики, которая не ухудшает свойства композиций согласно изобретению.

Указанные добавки присутствуют в композиции согласно изобретению в количествах, которые могут составлять от 0 до 20 мас.% по отношению к общей массе композиции. Точное количество каждой добавки легко определяется специалистом в соответствии с ее природой и ее функцией.

Композиции согласно изобретению могут быть использованы, более конкретно, для мытья или обработки кератиновых материалов, таких как волосы, кожа, ресницы, брови, ногти, губы, кожа волосистой части головы, и, более конкретно, волос.

В частности, композиции согласно изобретению могут представлять собой моющие композиции, такие как шампуни, гели для душа и пены для ванн. В данном варианте осуществления изобретения композиции содержат моющую основу, обычно водную.

Поверхностно-активное вещество или поверхностно-активные вещества, образующие моющую основу, могут быть независимо выбраны индивидуально или в смесях среди анионных, амфотерных и неионных поверхностно-активных веществ, таких как определенные выше.

Количество и качество моющей основы должны быть достаточными для придания конечной композиции удовлетворительной пенообразующей и/или моющей способности.

Так, согласно изобретению моющая основа может составлять от 4% до 50 мас.%, предпочтительно, от 6% до 35 мас.% и, еще более предпочтительно, от 8% до 25 мас.% от общей массы конечной композиции.

Значение рН композиции, наносимой на кератиновые материалы, обычно составляет от 2 до 11. Предпочтительно, оно находится в интервале от 3 до 8 и может быть доведено до желаемой величины при помощи подкисляющих или подщелачивающих агентов, хорошо известных в уровне техники композиций, наносимых на кератиновые материалы.

Среди подщелачивающих агентов можно назвать в качестве примера гидроксид аммония, карбонаты щелочных металлов, алканоламины, такие как моно-, ди-и триэтаноламины, а также их производные, гидроксиалкиламины и оксиэтиленированные и/или оксипропиленированные этилендиамины, гидроксиды натрия или калия и соединения формулы (XIX), следующей ниже:

в которой R обозначает пропиленовый радикал, в известных случаях замещенный гидроксильной группой или (C₁-C₄) алкилом; R₃₈, R₃₉, R₄₀ и R₄₁, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, (C₁-С₄)алкил или гидрокси (C₁-C₄) алкил.

Подкисляющие агенты представляют собой обычно в качестве примера неорганические или органические кислоты, такие как соляная кислота, ортофосфорная кислота, карбоновые кислоты, такие как винная кислота, лимонная кислота, молочная кислота, или сульфоновые кислоты.

Физиологически и, в частности, косметически приемлемая среда может быть образована только водой, косметически приемлемым растворителем или смесью воды и косметически приемлемого растворителя, такого как, в частности, низший (C₁-C₄) спирт, такой как этанол, изопропанол, трет-бутанол, н-бутанол; алкиленгликоли, такие как пропиленгликоль, простые эфиры гликолей.

Предметом изобретения является также способ обработки кератиновых материалов, таких как кожа или волосы, отличающийся тем, что он заключается в нанесении на кератиновые материалы косметической композиции, такой как определенная перед этим, после чего в случае необходимости осуществляют ополаскивание водой.

Так, данный способ согласно изобретению обеспечивает сохранность прически, обработку кожи, волос или любого другого кератинового материала, уход за ними, или их мытье, или удаление с них макияжа.

Композиции согласно изобретению могут также находиться в форме смываемого или несмываемого ополаскивателя, используемого после мытья шампунем, композиций для завивки, распрямления, окраски или обесцвечивания, или в форме смываемых композиций, предназначенных для применения до или после окраски, обесцвечивания, завивки или распрямления, или между двумя стадиями завивки или распрямления.

Композиции согласно изобретению могут также находиться в форме моющих композиций для кожи, в частности, в форме растворов или гелей для ванны или для душа, или средств для удаления макияжа.

Композиции согласно изобретению могут также находиться в форме водных или водно-спиртовых лосьонов для ухода за кожей и/или за волосами.

Косметические композиции согласно изобретению могут находиться в форме геля, молочка, крема, эмульсии, густого лосьона или пены и могут быть использованы для кожи, ногтей, ресниц, губ и, более конкретно, для волос.

Чтобы обеспечить нанесение композиции в распыленной форме или в форме пены, композиции могут быть упакованы в различные формы, в частности, в пульверизаторы, флаконы с насосом или в аэрозольные баллончики. Такие формы упаковки создают, например, когда хотят получить спрей, лак или пену для обработки, кератиновых материалов, в частности, волос.

Во всем предшествующем тексте и в тексте, следующем ниже, процентные содержания выражены в массовых процентах.

Теперь изобретение будет более полно проиллюстрировано при помощи следующих примеров, которые не должны рассматриваться как ограничивающие его описанными способами осуществления.

ПРИМЕРЫ

В примерах АВ означает «активное вещество»

Полимер 1 представляет собой следующий полимер:

C₁₈H₃₇-О-CONHR₄NHCO-О-(CH₂)₂-N⁺(СН₃)(СН₃)-(CH₂)₂-О-CONHR₄NHCO-О-(РОЕ)О-CONHR₄NHCO-О-(СН₂)₂-N⁺(СН₃)(СН₃)-(CH₂)₂-О-CONHR₄NHCO-О-C₁₈H₃₇, где:

противоион: СН₃SO₄ ^-

R₄=метилендициклогексил.

В реактор объемом 500 мл с центральным механическим перемешиванием, термометром, охлаждением и подачей азота вводят 0,01 моль ПЭГ 150+0,0006 моль 2-этилгексаноата олова +100 мл тетрагидрофурана (ТГФ).

Перемешивают при комнатной температуре, чтобы получить гомогенный раствор, затем, оставаясь при комнатной температуре, по каплям вводят 0,02 моль метилендициклогексил-4,4'-диизоцианата.

Затем нагревают с обратным холодильником до температуры кипения растворителя (66°С) в течение 30 минут и оставляют при указанной температуре в течение приблизительно 15 часов.

Затем вводят 0,02 моль N-метилдиэтаноламина, который взаимодействует в течение 2 часов при 66°С (контролируют по исчезновению полосы CNO изоцианата в ИК-спектре), затем добавляют 0,02 моль метилендициклогексил-4,4'-диизоцианата, который взаимодействует в течение 3 часов (контролируют по исчезновению полосы CNO изоцианата в ИК-спектре) и, наконец, 0,02 моль октадеканола.

Оставляют еще в течение 3 дополнительных часов при температуре кипения растворителя.

Затем полимер кватернизуют с помощью 0,022 моль диметилсульфата.

Реакционная среда становится непрозрачной, нагревание поддерживают при 66°С в течение 48 часов.

Среду оставляют остывать до комнатной температуры.

Полиуретан очищают осаждением в петролейном эфире, фильтруют и сушат в вакууме при 55°С до постоянной массы.

Конечный продукт находится в виде белого порошка.

Выход составляет 88%.

Полимер 2 представляет собой следующий полимер:

C₁₈H₃₇N⁺(СН₃)(СН₃)-(СН₂)₂-O-CONHR₄NHCO-О-(РОЕ)О-CONHR₄NHCO-О-(СН₂)₂-N⁺(CH₃)(СН₃)С₁₈Н₃₇

где:

R₄=метилендициклогексил

противоион: Br^-.

В реактор объемом 500 мл с центральным механическим перемешиванием, термометром, охлаждением и подачей азота вводят 0,01 моль ПЭГ 150+0,0006 моль 2-этилгексаноата олова +100 мл тетрагидрофурана (ТГФ).

Перемешивают при комнатной температуре, чтобы получить гомогенный раствор, затем, оставаясь при комнатной температуре, по каплям вводят 0,02 моль метилендициклогексил-4,4'-диизоцианата (контролируют по исчезновению полосы CNO изоцианата в ИК-спектре).

Затем вводят 0,02 моль N,N-диметилэтаноламина и оставляют при 66°С в течение 4 часов.

Затем полимер кватернизуют с помощью 0,024 моль стеарилбромида.

После этого нагревание поддерживают при 66°С в течение 24 часов.

Среду оставляют остывать до комнатной температуры.

Полиуретан очищают осаждением в петролейном эфире, фильтруют и сушат в вакууме при 55°С до постоянной массы.

Конечный продукт находится в виде белого порошка.

Выход составляет 92%.

ПРИМЕР 1

Готовят композицию для шампуня:

- Лаурилоксисульфат натрия с 2,2 моль этиленоксида, содержащий 28% АВ	17 г АВ
- Кокоилбетаин, содержащий 30% АВ	2,5 г АВ
- Полимер 1	1 г АВ
- Моноизопропаноламид кислот копрового масла	0,6 г
- 2-гидрокси-4-метоксибензофенон-5-сульфоновая кислота (UVINUL MS 40 фирмы BASF)	0,1 г
- Отдушка, консерванты	достаточное количество
- Вода деминерализованная, количество, достаточное для	100 г

Волосы, обработанные данным шампунем, являются гладкими, мягкими и защищены от пагубного воздействия света.

ПРИМЕР 2

Готовят следующую композицию для шампуня:

- Лаурилоксисульфат натрия с 2,2 моль этиленоксида, содержащий 30% АВ	10 г АВ
- Кокоилбетаин, содержащий 30% АВ	4 г АВ
- Полимер 2	0,5 г АВ
- Полидиметилсилоксан с вязкостью 300000 сСт (Silicone AK300000 фирмы WACKER)	0,5 г
- Ксантеновая смола	1 г
- лимонная кислота, достаточное количество для рН	7
- Вода деминерализованная, количество, достаточное для	100 г

Волосы, обработанные данным шампунем, являются гладкими и мягкими.

ПРИМЕР 3

Готовят ополаскиватель для волос согласно изобретению следующего состава:

- Полимер 1	0,5 г АВ
- Бегенилтриметиламмонийхлорид	1,5 г АВ
- Смесь цетилстеарилового спирта и цетилстеарилового спирта, этоксилированного 33 ЭО (ОЕ) (80/20)	4 г
- Вода деминерализованная, количество, достаточное для	100 г

ПРИМЕР 4

Готовят ополаскиватель для волос согласно изобретению следующего состава:

- Полимер 2	0,5 г АВ
- Бегенилтриметиламмонийхлорид	1,5 г АВ
- N-олеоилдигидросфингозин	4 г
- Вода, количество, достаточное для	100 г

Claims (37)

1. Композиция для обработки кератиновых волокон, таких как волосы, содержащая в физиологически и, в частности, косметически приемлемой среде по меньшей мере один защитный компонент и/или компонент с кондиционирующим действием и по меньшей мере один амфифильный ассоциативный катионный полиуретан формулы I:

в которой

R и R' одинаковые или разные, обозначают гидрофобную группу или атом водорода;

Х и Х' одинаковые или разные, обозначают группу, содержащую аминогруппу, несущую или не несущую гидрофобную группу, или группу L";

L, L' и L", одинаковые или разные, обозначают группу, происходящую от диизоцианата;

Р и Р' одинаковые или разные, обозначают группу, содержащую аминогруппу, несущую или не несущую гидрофобную группу;

Y обозначает гидрофильную группу;

r обозначает целое число от 1 до 100, предпочтительно от 1 до 50, в частности от 1 до 25;

n, m и p, каждый независимо от других, принимают значения от 0 до 1000;

при этом молекула содержит по меньшей мере одну протонированную или кватернизованную аминогруппу и по меньшей мере одну гидрофобную группу,

за исключением композиций для прямой окраски кератиновых волокон, содержащих в среде, приспособленной для окраски, по меньшей мере один прямой краситель и по меньшей мере один ассоциативный катионный полиуретан формулы (I),

за исключением композиций для окислительной окраски кератиновых волокон, содержащих в среде, приспособленной для окраски, по меньшей мере один окислительный краситель и по меньшей мере один ассоциативный катионный полиуретан формулы (I),

за исключением готовых к применению композиций для обесцвечивания кератиновых волокон, содержащих в среде, приспособленной для обесцвечивания, по меньшей мере один окислитель и по меньшей мере один ассоциативный катионный полиуретан формулы (I),

за исключением готовых к применению композиций для обесцвечивания или изменения формы кератиновых волокон, содержащих в среде, приспособленной для обесцвечивания, по меньшей мере один восстановитель и по меньшей мере один ассоциативный катионный полиуретан формулы (I).

2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что единственными гидрофобными группами являются группы R и R' на концах цепи.

3. Композиция по одному из п.1 или 2, отличающаяся тем, что R и R' оба независимо обозначают гидрофобную группу, Х и Х' каждый обозначает группу L", n и р принимают значения от 1 до 1000, и L, L' L'' Р, Р', Y и m имеют значения, указанные в п.1.

4. Композиция по п.1 или 2, отличающаяся тем, что R и R' оба независимо обозначают гидрофобную группу, Х и Х' каждый обозначает группу L", n и р принимают значение 0, L, L' L'' Y и m имеют значения, указанные в п.1.

5. Композиция по п.1 или 2, отличающаяся тем, что R и R' оба независимо обозначают гидрофобную группу, Х и Х' оба независимо обозначают группу, содержащую четвертичную аминогруппу, n и p равны нулю, L, L' Y и m имеют значения, указанные в п.1.

6. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что R и R' обозначают радикал или полимер с углеводородной цепью, насыщенной или ненасыщенной, линейной или разветвленной, в которой один или несколько атомов углерода могут быть заменены гетероатомом, выбираемым среди S, N, О, Р, или радикал с перфторированной или кремнийсодержащей цепью.

7. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что Х и Х' отвечают одной из формул:

в которых

R₂ обозначает алкиленовый радикал, содержащий от 1 до 20 атомов углерода, линейный или разветвленный, содержащий или не содержащий насыщенный или ненасыщенный цикл, или ариленовый радикал, при этом один или несколько атомов углерода могут быть заменены гетероатомом, выбранным среди N, S, О, Р;

R₁ и R₃, одинаковые или разные, обозначают (C1-С₃₀) алкил или (С₁-С₃₀) алкенил, линейный или разветвленный, арил, при этом по меньшей мере один из атомов углерода может быть заменен гетероатомом, выбранным среди N, S, О, Р;

А^- представляет собой физиологически приемлемый противоион.

8. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что группы L, L' и L", одинаковые или разные, отвечают формуле:

в которой

Z обозначает -O-, -S-или -NH-, и

R₄ обозначает алкиленовый радикал, содержащий от 1 до 20 атомов углерода, линейный или разветвленный, содержащий или не содержащий насыщенный или ненасыщенный цикл, ариленовый радикал, при этом один или несколько атомов углерода могут быть заменены гетероатомом, выбранным среди N, S, О и Р.

9. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что группы Р и Р' одинаковые или разные, отвечают по меньшей мере одной из следующих формул:

в которых

R₅ и R₇ имеют те же самые значения, что R₂, определенный в п.7;

R₆, R₈ и R₉ имеют те же самые значения, что R₁ и R₃, определенные в п.7;

R₁₀ обозначает алкиленовую группу, линейную или разветвленную, в известных случаях, ненасыщенную, которая может содержать один или несколько гетероатомов, выбранных среди N, О, S и Р;

А^- представляет собой физиологически приемлемый противоион.

10. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что Y представляет собой группу, происходящую от этиленгликоля, диэтиленгликоля или пропиленгликоля, или группу, происходящую от полимера, выбранного среди простых полиэфиров, полиэфиров сульфоновых кислот и полиамидов сульфоновых кислот.

11. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что катионные полиуретаны имеют среднечисловую молекулярную массу от 400 до 500000, предпочтительно от 1000 до 400000, в частности от 1000 до 300000.

12. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что ассоциативные катионные полиуретаны используют в количестве, которое может составлять от 0,01 до 10 мас.% от общей массы композиции, предпочтительно от 0,1 до 5 мас.% от общей массы композиции.

13. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что вышеупомянутый защитный компонент для кератиновых материалов выбран среди УФ-фильтров, агентов против свободных радикалов, антиоксидантов, витаминов, провитаминов и комплексообразователей.

14. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что вышеупомянутые УФ-фильтры выбраны среди водорастворимых или жирорастворимых фильтров, кремнийсодержащих или не содержащих кремния, и наночастиц неорганических оксидов, поверхность которых, в случае необходимости, была обработана.

15. Композиция по предыдущему пункту, отличающаяся тем, что вышеупомянутый водорастворимый УФ-фильтр выбран из группы, образованной п-аминобензойной кислотой и ее солями, антраниловой кислотой и ее солями, салициловой кислотой и ее солями, гидроксикоричной кислотой и ее солями, сульфопроизводными бензотиазолов, бензимидазолов, бензоксазолов и их солями, сульфопроизводными бензофенона и их солями, сульфопроизводными бензилиденкамфоры и их солями, производными бензилиденкамфоры, замещенными четвертичным амином, и их солями, производными фталиденкамфоросульфоновых кислот и их солями, сульфопроизводными бензотриазола, гидрофильными полимерами, обладающими, кроме того, по своей химической природе светозащитными свойствами по отношению к УФ-излучению, их смесями.

16. Композиция по п.14 или 15, отличающаяся тем, что вышеупомянутый жирорастворимый фильтр выбран среди производных п-аминобензойной кислоты, таких как эфиры или амиды п-аминобензойной кислоты; производных салициловой кислоты, таких как эфиры салициловой кислоты; производных бензофенона; производных дибензоилметана; производных дифенилакрилатов; производных бензофуранов; полимерных УФ-фильтров, содержащих один или несколько кремнийорганических остатков; эфиров коричной кислоты; производных камфоры; производных трианилино-3-триазина; этилового эфира уроканиновой кислоты; бензотриазолов; производных гидроксифенилтриазина; бисрезорциндиалкиламинотриазина; и их смесей.

17. Композиция по п.16, отличающаяся тем, что вышеупомянутый жирорастворимый фильтр выбран среди: октилсалицилата; 2-гидрокси-4-метоксибензофенона; 4-трет-бутил-4'-метоксидибензоилметана; октокрилена; 2-этилгексил-4-метоксициннамата и соединения формулы (II):

18. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что компоненты с кондиционирующим действием выбраны среди синтетических масел, минеральных масел, растительных масел, фторированных или перфторированных масел, натуральных или синтетических восков, кремнийорганических соединений, катионных полимеров, соединений керамидного типа, катионных поверхностно-активных веществ, жирных аминов, жирных кислот и их производных, жирных спиртов и их производных, а также среди смесей различных перечисленных соединений.

19. Композиция по п.18, отличающаяся тем, что синтетические масла представляют собой полиолефины типа полибутилена, гидрированного или негидрированного, или типа полидецена, гидрированного или негидрированного.

20. Композиция по п.18, отличающаяся тем, что катионные полимеры выбраны из числа тех, которые содержат звенья, имеющие в своем составе первичные, вторичные, третичные и/или четвертичные аминогруппы, которые могут либо составлять часть основной полимерной цепи, либо входить в состав бокового заместителя, непосредственно связанного с ней.

21. Композиция по п.18 или 20, отличающаяся тем, что вышеупомянутый катионный полимер выбран среди четвертичных производных простого эфира целлюлозы, катионных циклополимеров, катионных полисахаридов, четвертичных полимеров винилпирролидона и винилимидазола и их смесей.

22. Композиция по п.21, отличающаяся тем, что вышеупомянутый циклополимер выбран среди гомополимеров диаллилдиметиламмонийхлорида и сополимеров диаллилдиметиламмонийхлорида и акриламида.

23. Композиция по п.21, отличающаяся тем, что вышеупомянутые четвертичные производные простого эфира целлюлозы выбраны среди гидроксиэтилцеллюлоз, прореагировавших с эпоксидным соединением, замещенным триметиламмониевой группой.

24. Композиция по п.21, отличающаяся тем, что вышеупомянутые катионные полисахариды выбраны среди гуаровых смол, модифицированных солью 2,3-эпоксипропилтриметиламмония.

25. Композиция по п.18, отличающаяся тем, что кремнийорганические соединения выбраны среди полиорганосилоксанов, нерастворимых в композиции.

26. Композиция по п.25, отличающаяся тем, что полиорганосилоксаны представляют собой нелетучие полиорганосилоксаны, выбранные среди полиалкилсилоксанов, полиарилсилоксанов, полиалкиларилсилоксанов, силиконовых каучуков и смол, полиорганосилоксанов, модифицированных органофункциональными группами, а также их смеси.

27. Композиция по п.26, отличающаяся тем, что (а) полиалкилсилоксаны выбраны среди полидиметилсилоксанов с концевыми триметилсилильными группами; полидиметилсилоксанов с концевыми диметилсиланольными группами; поли(С₁-С₂₀)алкилсилоксанов; (b) полиалкиларилсилоксаны выбраны среди полидиметилметилфенилсилоксанов, полидиметилдифенилсилоксанов, линейных и/или разветвленных, с вязкостью в интервале 1·10^-5 ÷ 5·10^-2 м²/с при 25°С; (c) силиконовые каучуки выбраны среди полидиорганосилоксанов со среднечисловой молекулярной массой, составляющей 200000 - 1000000, используемых индивидуально или в форме смеси в растворителе; (d) смолы выбраны среди смол, состоящих из звеньев: R₃SiO_1/2, R₂SiO_2/2, RSiO_3/2, SiO_4/2, в которых R обозначает углеводородную группу, содержащую от 1 до 16 атомов углерода, или фенильную группу; (e) силиконы, модифицированные органическими группами, выбраны среди силиконов, содержащих в своей структуре одну или несколько функциональных органических групп, связанных посредством углеводородного радикала.

28. Композиция по п.27, отличающаяся тем, что силиконовые каучуки, используемые индивидуально или в форме смеси, выбраны среди следующих структур: полидиметилсилоксан, полидиметилсилоксан/метилвинилсилоксаны, полидиметилсилоксан/дифенилсилоксан, полидиметилсилоксан/фенилметилсилоксан, полидиметилсилоксан/дифенилсилоксан/метилвинилсилоксаны и следующих смесей: смеси, полученные на основе полидиметилсилоксана, гидроксилированного на конце цепи, и циклического полидиметилсилоксана; смеси, полученные на основе полидиметилсилоксанового каучука и циклического кремнийорганического соединения; смеси полидиметилсилоксанов с разной вязкостью.

29. Композиция по п.27, отличающаяся тем, что кремнийорганические соединения, модифицированные органическими группами, выбраны среди полиорганосилоксанов, содержащих а) полиэтиленокси- и/или полипропиленоксигруппы; б) аминогруппы, замещенные или незамещенные; в) тиольные группы; г) алкоксилированные группы; д) гидроксиалкильные группы; е) ацилоксиалкильные группы; ж) алкилкарбоксигруппы; з) 2-гидроксиалкилсульфонатные группы; и) 2-гидроксиалкилтиосульфонатные группы; к) гидроксиациламиногруппы.

30. Композиция по любому из пп.25-29, отличающаяся тем, что полиорганосилоксаны выбраны среди полиалкилсилоксанов с концевыми триметилсилильными группами, полиалкилсилоксанов с концевыми диметилсиланольными группами, полиалкиларилсилоксанов, смесей двух ПДМС, составленных из каучука и масла с различной вязкостью, смесей органосилоксанов и циклических кремнийорганических соединений, полиорганосилоксановых смол.

31. Композиция по п.18, отличающаяся тем, что соединения керамидного типа выбраны среди следующих соединений:

2-N-линолеиламинооктадекан-1,3-диол,

2-N-олеиламинооктадекан-1,3-диол,

2-N-пальмитоиламинооктадекан-1,3-диол,

2-N-стеариламинооктадекан-1,3-диол,

2-N-бегениламинооктадекан-1,3-диол,

2-N-[2-гидроксипальмитоил]аминооктадекан-1,3-диол,

2-N-стеариламинооктадекан-1,3,4-триол и, в частности, N-стеарилфитосфингозин,

2-N-пальмитоиламиногексадекан-1,3-диол,

бис-N-гидроксиэтил-N-цетил)малонамид,

N-(2-гидроксиэтил)-N-(3-цетилокси-2-гидроксипропил)амид цетиловой кислоты,

N-докозаноил-N-метил-D-глюкамин

или смесей перечисленных соединений.

32. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что компонент или компоненты с защитным и/или кондиционирующим действием присутствуют в концентрации, составляющей 0,001-20 мас.% по отношению к общей массе композиции, предпочтительно 0,01-10 мас.%.

33. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество, выбранное среди анионных, неионных, амфотерных поверхностно-активных веществ и их смесей.

34. Композиция по п.33, отличающаяся тем, что поверхностно-активное вещество или поверхностно-активные вещества присутствуют в концентрации, составляющей 0,1-60 мас.%, предпочтительно 1-40 мас.%, еще более предпочтительно 5-30 мас.% по отношению к общей массе композиции.

35. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что она находится в форме шампуня, ополаскивателя, композиции для завивки, распрямления, окраски или обесцвечивания волос, смываемых композиций, предназначенных для применения между двумя стадиями завивки или распрямления, моющих композиций для тела.

36. Применение композиции, такой, как определенная в любом из предыдущих пунктов, в качестве композиции для мытья или для ухода за кератиновыми материалами.

37. Способ обработки кератиновых волокон, таких, как волосы, отличающийся тем, что он заключается в нанесении на вышеупомянутые материалы косметической композиции согласно одному из пп.1-35, после чего, в случае необходимости, осуществляют ополаскивание водой.