RU2250897C1 - Способ получения адамантилсодержащих n-имидоилированных эфиров аминокарбоновых кислот - Google Patents
Способ получения адамантилсодержащих n-имидоилированных эфиров аминокарбоновых кислот Download PDFInfo
- Publication number
- RU2250897C1 RU2250897C1 RU2003136345/04A RU2003136345A RU2250897C1 RU 2250897 C1 RU2250897 C1 RU 2250897C1 RU 2003136345/04 A RU2003136345/04 A RU 2003136345/04A RU 2003136345 A RU2003136345 A RU 2003136345A RU 2250897 C1 RU2250897 C1 RU 2250897C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- adamantyl
- esters
- aminocarboxylic acid
- imidoylated
- phenyl
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к получению N-замещенных эфиров аминокарбоновых кислот, в частности к получению адамантилсодержащих N-имидоилированных эфиров аминокарбоновых кислот общей формулы:
Способ осуществляют путем взаимодействия адамантилсодержащих имидоилхлоридов общей формулы:
где Ad=1-адамантильная группа, Ar=С6Н5, с эфирами аминокарбоновых кислот общей формулы H2N-R1-COOR2
в среде органического растворителя, в присутствии акцептора хлористого водорода, в качестве которого используют триэтиламин. В качестве эфиров аминокарбоновых кислот используют гидрохлориды эфиров аминокарбоновых кислот. Технический результат - расширение арсенала химических соединений, получение новых адамантилсодержащих N-имидоилированных эфиров аминокарбоновых кислот. 2 з.п. ф-лы.
Description
Изобретение относится к химии органических соединений, а именно к новому способу получения N-замещенных эфиров аминокарбоновых кислот, в частности адамантилсодержащих N-имидоилированных эфиров аминокарбоновых кислот, имеющих общую формулу:
где Ad- 1-адамантильная группа,
R2=Et-,
Аr=С6Н5-.
Получаемые соединения содержат у атома азота аминогруппы имидольную группу AdC(=NAr)- и являются новыми производными аминокарбоновых кислот и могут найти применение в качестве биологически активных соединений для нужд медицины и сельского хозяйства. Осуществление предлагаемого способа стало возможным благодаря использованию в качестве исходных реагентов эфиров аминокарбоновых кислот.
Известен способ получения N-ацилированных эфиров аминокарбоновых кислот с использованием производного аминокарбоновой кислоты - эфира или гидрохлорида эфира аминокарбоновой кислоты (Дж. Гринштейн, М. Виниц. Химия аминокислот и пептидов. М.: Мир, 1965, 821 с.). Процесс проводят в среде органического растворителя в присутствии акцептора хлористого водорода. Выход продуктов 85-91%.
Однако указанным способом получают N-ацилированные эфиры аминокарбоновых кислот, которые являются соединениями иной структуры, чем в предлагаемом изобретении.
Известен способ получения адамантилсодержащих амидинов (Но Б.И., Шишкин Е.В., Сафиев P.P., Шишкин В.Е. Синтез N2-арилзамещенных амидинов, содержащих адамантан // ЖОХ. - 1999. - Т.69. - Вып.10. - С.1757-1758.), заключающийся в том, что раствор адамантилсодержащих имидоилхлоридов в диоксане прибавляют к водному раствору аммика при низких температурах.
Недостатками данного способа являются необходимость использования большого избытка амина по отношению к исходным имидоилхлоридам, а также возможность протекания реакции гидролиза, что снижает выход целевого продукта.
Данным способом получены соединения иной структуры, чем в предлагаемом способе.
Известен способ получения амидинпроизводных, наиболее близких по структуре к предлагаемому изобретению (патент RU №2130014, С 07 С 257/14, А 61 К 31/155, опубл. 10.05.99 г.). Данные вещества предназначены для производства лекарственных средств для лечения состояний, при которых показано ингибирование продуцирования NO из L-аргинина под действием NO-синтетазы. Процесс проводят с использованием производных имидовых кислот - имидатов и тиоимидатов, в качестве производных аминокарбоновых кислот применяют соли аминокарбоновых кислот. Взаимодействие осуществляют в подходящем растворителе, например воде, в присутствии основания гидроксида натрия. Отличительной особенностью данного способа является использование в качестве исходных веществ имидатов и тиоимидатов - соединений иной структуры, чем в предлагаемом нами изобретении.
Недостатком данного способа является многостадийность процесса, низкий выход - 68-72%.
Задачей предлагаемого изобретения является создание нового технологичного способа получения адамантилсодержащих N-имидоилированных эфиров аминокарбоновых кислот.
Техническим результатом предлагаемого изобретения является расширение арсенала химических соединений, получение новых N-имидоилированных эфиров аминокарбоновых кислот, включая эфиры многоосновных аминокарбоновых кислот, с выходом 85-95%, перспективных в качестве биологически активных соединений для нужд медицины и сельского хозяйства.
Указанная задача достигается созданием нового способа получения адамантилсодержащих N-имидоилированых эфиров аминокарбоновых кислот, имеющих формулу:
заключающегося во взаимодействии адамантилсодержащих имидоилхлоридов общей формулы:
где Ad=1-адамантильная группа;
Аr=С6Н5-
с эфирами аминокарбоновых кислот общей формулы:
R2=Et-
в среде органического растворителя в присутствии акцептора хлористого водорода, в качестве которого используют триэтиламин.
В качестве эфиров аминокарбоновых кислот используют гидрохлориды эфиров аминокарбоновых кислот.
В качестве органических растворителей используют бензол, хлороформ, толуол или смесь растворителей хлороформ: бензол.
Химическая схема предложенного способа получения адамантилсодержащих N-имидоилированных эфиров аминокарбоновых кислот:
В известном способе получения адамантилсодержащих амидинов (Но Б.И., Шишкин Е.В., Сафиев P.P., Шишкин В.Е. Синтез N2-арилзамещенных амидинов, содержащих адамантан // ЖОХ. - 1999. - Т.69. - Вып. 10. - С. 1757-1758), показана возможность использования следующих имидоилхлоридов, содержащих у атома азота иминогруппы различные арильные заместители:
где Ad - 1-адамантильная группа;
Ar=С6Н5-; 2-СН3С6Н4-; 3-СН3С6Н4-; 4-СН3С6Н4-; 4-NO2С6Н4-; 1-С10Н7.
Таким образом, адамантилсодержащие имидоилхлориды с различными арильными заместителями в иминогруппе вступают в реакцию нуклеофильного замещения с аммиаком с образованием адамантилсодержащих амидинов. Предлагаемое изобретение иллюстрируется примерами с использованием одного адамантилсодержащего имидоилхлорида. Очевидно, что применение всех других перечисленных выше имидоилхлоридов, а не только приведенного в примерах N-фенилзамещенного имидоилхлорида также позволит получить адамантилсодержащие N-имидоилированные эфиры аминокарбоновых кислот.
Ближайшими структурными аналогами имидовых кислот являются карбоновые кислоты. В известном способе получения N-ацилированных эфиров аминокарбоновых кислот в реакции с хлорангидридами карбоновых кислот (Дж. Гринштейн, М. Виниц. Химия аминокислот и пептидов. М., Мир. 1965. 821 с.) в качестве N-нуклеофильных реагентов применяют эфиры аминокарбоновых кислот с различными заместителями в эфирной группе (Me, Et, Pr, С6Н5СН2-).
Предлагаемое изобретение иллюстрируется примерами с использованием в качестве эфиров аминокарбоновых кислот только этилового эфира. Очевидно, что применение других выше перечисленных эфиров аминокарбоновых кислот, а не только приведенного в примерах этилового эфира также позволит получить адамантилсодержащие N-имидоилированные эфиры аминокарбоновых кислот.
В реакциях нуклеофильного замещения подобного типа необходимо связывание хлористого водорода, для чего применяют либо избыток второго реагента (N-нуклеофила), либо другого более сильного основания, чем является второй реагент. В предлагаемом способе применение избытка дорогостоящего второго реагента нецелесообразно, поэтому в качестве акцептора хлористого водорода применяли сильное основание, например триэтиламин.
При выборе растворителя для проведения реакции нами были учтены следующие требования: создание гомогенной реакционной массы, возможность поддержания необходимого температурного режима и инертность к используемым реагентам. В случае реакции с эфирами аминокарбоновых кислот этим требованиям удовлетворяют углеводородные растворители, например бензол, толуол, в них растворяются все исходные компоненты и не растворяется образующийся в ходе реакции гидрохлорид триэтиламина, что дает возможность осуществлять визуальный контроль за ходом реакции и упростить стадию выделения целевого продукта. В случае реакции с гидрохлоридами эфиров аминокарбоновых кислот этим требованиям удовлетворяют как хлороформ, так и смешанный растворитель хлороформ:бензол, взятых в объемных соотношениях 1:1. Предложенный метод получения адамантилсодержащих N-имидоилированных эфиров аминокарбоновых кислот характеризуется простотой эксперимента, осуществляется в достаточно мягких условиях и обеспечивает высокий выход (85-95%) целевых соединений.
Способ осуществляется следующим образом. Для синтеза N-имидоилированных эфиров аминокарбоновых кислот адамантилсодержащий имидоилхлорид растворяют в органическом растворителе, к раствору прибавляют триэтиламин, затем эфир аминокарбоновой кислоты или гидрохлорид эфира аминокарбоновой кислоты, мольное соотношение имидоилхлорид:триэтиламин:эфир аминокарбоновой кислоты = 1:1.05-1.15:1, мольное соотношение имидоилхлорид:триэтиламин:гидрохлорид эфира аминокарбоновой кислоты = 1:2.1-2.3:1. Процесс ведут при температурах 50-110°С в течение 1-3 ч. Для получения химически чистых веществ их очистку проводили методом перекристаллизации. Идентификацию полученных соединений осуществляли по данным элементного анализа, методами ИК-, масс -спектроскопии.
Существо изобретения иллюстрируется, но не ограничивается следующими примерами конкретного выполнения:
Пример 1. Этиловый эфир N-(N'-фенил-1-адамантанкарбоксимидоил)-метионина
3.7 г (13.6 ммоль) N-фенил-1-адамантанкарбоксимидоилхлорида растворяют в бензоле, к раствору прибавляют последовательно 1.6 г (14.2 ммоль) триэтиламина и 2.4 г (13.6 ммоль) этилового эфира метионина (мольное соотношение 1:1.05:1). Реакционную смесь выдерживают при температуре 80°С (кипения) 2 ч, горячим фильтрованием отделяют образовавшийся гидрохлорид триэтиламина. Из фильтрата отгоняют растворитель. Оставшееся масло кристаллизуется. Вещество очищают перекристаллизацией из гексана. Получили 5.1 г (92%) этилового эфира N-(N'-фенил-1-адамантанкарбоксимидоил)-метионина, Тпл 103-105°С. ИК-спектр ν, см-1: 740, 1100 (Ad), 1348 (C-N), 1184 (С-O), 1604 (Ar), 1636 (C=N), 1732 (С=O), 3368 (NH). Масс-спектр (1%, отн.): 369[М-OС2Н5]+(18); 308[М- OC2H5,- CH2SСН3]+(100); 293[M-OC2H5,-Ph]+(51); 218[М-Аd, -СН2SСН3]+(28); 135[Ag]+(97). Найдено, %: С 69.76; Н 8.50; N 6.49. С25Н36N2O2S. Вычислено, %: С 70.05; Н 8.47; N 6.54.
Пример 2. Этиловый эфир N-(N'-фенил-1-адамантанкарбоксимидоил)-метионина
3.0 г (11.02 ммоль) N-фенил-1-адамантанкарбоксимидоилхлорида растворяют в смешанном растворителе бензол:хлороформ (1:1). К раствору прибавляют последовательно 2.33 г (23.03 ммоль) триэтиламина и 2.34 г (11.02 ммоль) гидрохлорида этилового эфира метионина (мольное соотношение (1:2.1:1)). Реакционную смесь выдерживают при температуре 50°С 1 ч. По окончании реакции отогнали растворитель и добавили бензол. Образовавшийся с количественным выходом гидрохлорид триэтиламина отделяли горячим фильтрованием из бензола. Дальнейшее выделение аналогично примеру 1. Получили 4.1 г (90%) этилового эфира N-(N'-фенил-1-адамантанкарбоксимидоил) метионина.
Пример 3. Этиловый эфир N-(N'-фенил-1-адамантанкарбоксимидоил)-метионина
3.7 г (13.6 ммоль) N-фенил-1-адамантанкарбоксимидоилхлорида растворяют в хлороформе, к раствору прибавляют последовательно 1.6 г (14.2 ммоль) триэтиламина и 2.4 г (13.6 ммоль) этилового эфира метионина (мольное соотношение (1:1.05:1)). Реакционную смесь выдерживают при температуре 50°С 1 ч. По окончании реакции отогнали растворитель и добавили бензол. Образовавшийся с количественным выходом гидрохлорид триэтиламина отделяли горячим фильтрованием из бензола. Дальнейшее выделение аналогично примеру 1. Получили 4.9 г (88%) этилового эфира N-(N'-фенил-1-адамантанкарбоксимидоил)-метионина.
Пример 4. Этиловый эфир N(N'-фенил-1-адамантанкарбоксимидоил)-4-аминобензойной кислоты
2.0 г (7.35 ммоль) N-фенил-1-адамантанкарбоксимидоилхлорида растворяют в бензоле, к раствору прибавляют последовательно 1.06 г (7.71 ммоль) триэтиламина и 1.2 г (7.35 ммоль) этилового эфира 4-аминобензойной кислоты (мольное соотношение (1:1.05:1)). Реакционную смесь выдерживают при температуре 80°С (кипения) 3 ч, горячим фильтрованием отделяют выпавший гидрохлорид триэтиламина. Из фильтрата отгоняют растворитель. Вещество очищают перекристаллизацией из бензола. Получили 2.7 г (94%) этилового эфира N-(N'-фенил-1-адамантанкарбоксимидоил)-4-аминобензойной кислоты, ТПЛ 131-133°С. ИК-спектр ν, см-1: 768, 928, 1100 (Ad), 1308 (C-N), 1164 (С-O), 1600 (Ar), 1644 (C=N), 1680 (C=O), 3328 (NH). Масс-спектр (1%, отн.): 402 [M]+(36), 387[M-CH3]+(9); 310[M-СН3,-С6H5]+(82); 329[М-СOOС2Н5]+(6); 238[M-NH2C6H4COOC2H5]+(53); 135[Аd]+(100). Найдено, %: С 77.81; Н 7.52; N 6.93. С26Н30N2O2. Вычислено, %: С 77.58; Н 7.51; N 6.96.
Пример 5. Этиловый эфир N-(N'-фенил-1-адамантанкарбоксимидоил)-4-аминобензойной кислоты 2.0 г (7.35 ммоль) N-фенил-1-адамантанкарбоксимидоилхлорида растворяют в толуоле, к раствору прибавляют последовательно 1.06 г (7.71 ммоль) триэтиламина и 1.2 г (7.35 ммоль) этилового эфира 4-аминобензойной кислоты (мольное соотношение (1:1.05:1)). Реакционную смесь выдерживают при температуре 110°С (кипения) 3 ч, горячим фильтрованием отделяют выпавший гидрохлорид триэтиламина. Из фильтрата отгоняют растворитель. Вещество очищают перекристаллизацией из бензола. Получили 2.5 г (89%) этилового эфира N-(N'-фенил-1-адамантанкарбоксимидоил)-4-аминобензойной кислоты.
Пример 6. Этиловый эфир N-(N'-фенил-1-адамантанкарбоксимидоил)-фенилглицина
3.0 г (11.02 ммоль) N-фенил-1-адамантанкарбоксимидоилхлорида растворяют в бензоле, к раствору прибавляют последовательно 1.11 г (11.57 ммоль) триэтиламина и 1.97 г (11.02 ммоль) этилового эфира фенилглицина (мольное соотношение (1:1.05:1)). Реакционную смесь выдерживают при температуре 80°С (кипения) 1 ч, горячим фильтрованием отделяют образовавшийся гидрохлорид триэтиламина. Из фильтрата отгоняют растворитель. Вещество очищают перекристаллизацией из бензола. Получили 4.34 г (95%) этилового эфира N-(N'-фенил-1-адамантанкарбоксимидоил)-фенилглицина, Тпл 197-199°С. ИК-спектр ν, см-1: 748, 920, 1108 (Ad), 1276 (С-О), 1452, 1604 (Ar), 1620 (C=N), 1744 (С=O), 3412 (NH). Масс-спектр (1%, отн.): 416[M]+(2); 371[М-ОС2Н5]+(6); 343[М-СO OC2H5]+(4); 339[М- Ph]+(2); 281[М-Ad]+(3); 253[M-CHPhCOOC2H5]+(3); 236[M-Ad; - OC2H5]+(7); 178[М-AdCNPh]+(6); 135[Ad]+(67); 119[М-AdCNPh; -OC2H5]+(14); 91[-PhNH]+(63); 77[Ph]+(100). Найдено, %: С 77.65; Н 7.75; N 6.75. С27Н32N2O2. Вычислено, %: С 77.85; Н 7.74; N 6.73.
Пример 7. Этиловый эфир N(N'-фенил-1-адамантанкарбоксимидоил)-фенилглицина
3.0 г (11.02 ммоль) N-фенил-1-адамантанкарбоксимидоилхлорида растворяют в бензоле, к раствору прибавляют последовательно 1.21 г (12.67 ммоль) триэтиламина и 1.97 г (11.02 ммоль) этилового эфира фенилглицина (мольное соотношение (1:1.15:1)). Реакционную смесь выдерживают при температуре 80°С (кипения) 1 ч, горячим фильтрованием отделяют образовавшийся гидрохлорид триэтиламина. Из фильтрата отгоняют растворитель. Вещество очищают перекристаллизацией из бензола. Получили 4.26 г (93%) этилового эфира N(N'-фенил-1-адамантанкарбоксимидоил)-фенилглицина.
Пример 8. Диэтиловый эфир N-(N'-фенил-1-адамантанкарбоксимидоил)-глутаминовой кислоты
3.0 г (11.02 ммоль) N-фенил-1-адамантанкарбоксимидоилхлорида растворяют в бензоле, к раствору прибавляют последовательно 1.11 г (11.57 ммоль) триэтиламина и 2.3 г (11.02 ммоль) диэтилового эфира глутаминовой кислоты (мольное соотношение (1:1.05:1)). Реакционную смесь выдерживают при температуре 80°С (кипения) 1 ч, горячим фильтрованием отделяют образовавшийся гидрохлорид триэтиламина. Из фильтрата отгоняют растворитель. Вещество очищают перекристаллизацией из гексана. Получили 4.2 г (87%) диэтилового эфира N-(N'-фенил-1-адамантанкарбоксимидоил)-глутаминовой кислоты, Тпл 89-91°С. ИК-спектр ν, см-1: 752, 970, 1100 (Ad), 1184 (С-O), 1596 (Ar), 1652 (ON), 1684, 1700 (C=O), 3252 (NH). Масс-спектр (1%, отн.): 280[М-СOOС2Н5; -CH2COOC2H5]+(10); 253[М-СH(СН2СН2СOOС2Н5) СОOC2H5]+(12); 228[M-Ph; -Ad]+(3); 155[M- СOOС2Н5; -Ad; -Ph]+(9); 135[Ad]+(78); 93[-PhNH]+(100); 77[Рh]+(3). Найдено, %: C 70.69; H 8.21; N 6.37. С26Н36N2O4. Вычислено, %: C 70.88; Н 8.24; N 6.36.
Пример 9. Диэтиловый эфир N-(N'-фенил-1-адамантанкарбоксимидоил)-глутаминовой кислоты
2.85 г (10.46 ммоль) N-фенил-1-адамантанкарбоксимидоилхлорида растворяют в хлороформе, к раствору добавляют последовательно 3.2 г (10.98 ммоль) триэтиламина и 2.5 г (10.46 ммоль) гидрохлорида диэтилового эфира глутаминовой кислоты (мольное соотношение (1:2.3:1)). Реакционную смесь выдерживают при температуре 50°С 1 ч. Из фильтрата отгоняют растворитель. Вещество очищают перекристаллизацией из бензола. Выделение аналогично примеру 8. Получили 4.2 г (86%) этилового эфира N(N'-фенил-1-адамантанкарбоксимидоил)-глутаминовой кислоты.
Пример 10. Диэтиловый эфир N-(N'-фенил-1-адамантанкарбоксимидоил)-глутаминовой кислоты
2.87 г (10.46 ммоль) N-фенил-1-адамантанкарбоксимидоилхлорида растворяют в смешанном растворителе бензол:хлороформ. К раствору последовательно добавляют 3.08 мл (2.21 г) триэтиламина и 2.5 г (10.46 ммоль) гидрохлорида диэтилового эфира глутаминовой кислоты (мольное соотношение (1:2.1:1)). Реакционную смесь выдерживают при температуре 50°С 1 ч, Из фильтрата отгоняют растворитель. Вещество очищают перекристаллизацией из бензола. Дальнейшее выделение аналогично примеру 8. Получили 4.2 г (91%) диэтилового эфира N-(N'-фенил-1-адамантанкарбоксимидоил)-глутаминовой кислоты.
Предложенный метод позволяет осуществить синтез адамантилсодержащих N-имидоилированных эфиров аминокарбоновых кислот из соответствующих исходных соединений, что оказалось возможным благодаря использованию в качестве исходных реагентов эфиров аминокарбоновых кислот и гидрохлоридов эфиров аминокарбоновых кислот. Метод заключается во взаимодействии адамантилсодержащего имидоилхлорида с эфирами аминокислот или их гидрохлоридами в присутствии органического растворителя и акцептора хлористого водорода с образованием адамантилсодержащих N-имидоилированных эфиров аминокарбоновых кислот. Достоинством разработанного метода является простота технологии и универсальность.
Claims (3)
1. Способ получения адамантилсодержащих N-имидоилированных эфиров аминокарбоновых кислот общей формулы
заключающийся во взаимодействии адамантилсодержащих имидоилхлоридов общей формулы
где Аd=1-адамантильная группа;
Аr=С6Н5-
с эфирами аминокарбоновых кислот общей формулы
H2N-R1-COOR2
в среде органического растворителя в присутствии акцептора хлористого водорода, в качестве которого используют триэтиламин.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве эфиров аминокарбоновых кислот используют гидрохлориды эфиров аминокарбоновых кислот.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве органических растворителей используют бензол, хлороформ, толуол или смесь растворителей хлороформ : бензол.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003136345/04A RU2250897C1 (ru) | 2003-12-15 | 2003-12-15 | Способ получения адамантилсодержащих n-имидоилированных эфиров аминокарбоновых кислот |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003136345/04A RU2250897C1 (ru) | 2003-12-15 | 2003-12-15 | Способ получения адамантилсодержащих n-имидоилированных эфиров аминокарбоновых кислот |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2250897C1 true RU2250897C1 (ru) | 2005-04-27 |
Family
ID=35635914
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2003136345/04A RU2250897C1 (ru) | 2003-12-15 | 2003-12-15 | Способ получения адамантилсодержащих n-имидоилированных эфиров аминокарбоновых кислот |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2250897C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2788194C1 (ru) * | 2022-08-26 | 2023-01-17 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Белгородский государственный технологический университет им. В.Г. Шухова" | Способ получения стеклометаллических микрошариков |
-
2003
- 2003-12-15 RU RU2003136345/04A patent/RU2250897C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| НО Б.И. и др. "Синтез N-арилзамещенных амидинов, содержащих адамантан", ЖОХ, 1999, т.69, вып.10, с.1757-1758. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2788194C1 (ru) * | 2022-08-26 | 2023-01-17 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Белгородский государственный технологический университет им. В.Г. Шухова" | Способ получения стеклометаллических микрошариков |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Kricheldorf | α-aminoacid-N-carboxy-anhydrides and related heterocycles: syntheses, properties, peptide synthesis, polymerization | |
| CA2497062A1 (en) | Preparation of amino acid amides | |
| JP3662925B2 (ja) | アミノアルキルグアニジンの製造法 | |
| US4857656A (en) | Active esters used for production of esters or amides and process for producing esters or amides | |
| Paventi et al. | Preparation of α-aminothioamides from aldehydes | |
| RU2250897C1 (ru) | Способ получения адамантилсодержащих n-имидоилированных эфиров аминокарбоновых кислот | |
| Lázár et al. | A simple synthesis of β-alkyl-substituted β-amino acids | |
| JPH02240089A (ja) | ホスフィン酸エステル含有ｎ―アシル―２―アミノ酸アミド、その製造方法および前駆体としてのｎ―アシル―２―アミノ酸ニトリル | |
| RU2113431C1 (ru) | Аналоги 15-дезоксиспергуалина, способ их получения, способ получения промежуточных соединений (варианты), аминозащищенные соединения в качестве промежуточных соединений и фармацевтическая композиция на основе аналогов 15-дезоксиспергуалина | |
| RU2307123C1 (ru) | Способ получения 2-амино-2-цианоадамантана или его производных | |
| Basak et al. | Synthesis, reactivity and conformational preferences of novel enediynyl peptides: a possible scaffold for β-sheet capping turns | |
| BRPI1005050B1 (pt) | precursores dendriméricos tris- e tetra-funcionalizados, com atividade antimicrobiana e antitumoral e processo de preparação e uso | |
| US2793204A (en) | Process for the synthesis of peptides | |
| Pinto et al. | Straightforward, racemization-free synthesis of peptides with fairly to very bulky di-and trisubstituted glycines | |
| US4335247A (en) | Novel nitrosourea derivatives and process for their production | |
| RU2307121C1 (ru) | Способ получения адамантилсодержащих n-имидоилированных производных аминокарбоновых кислот | |
| Haidukevich et al. | Synthesis of acyl derivatives of prolyl-leucinamides | |
| RU2135464C1 (ru) | Способ получения арилхлорсульфонилбензамидов | |
| Raeber et al. | A novel heterospirocyclic 2H-Azirin-3-amine as synthon for 3-Aminothiolane-3-carboxylic acid | |
| US2527292A (en) | Beta-nitroalkyl amines and methods of production of same | |
| RU2787421C1 (ru) | Способ получения L-аспартата кальция тетрагидрата | |
| SU1599372A1 (ru) | Способ получени 3-амино-4-алкиламинофуразанов | |
| PL215676B1 (pl) | Sposób wytwarzania soli a-(N-acyloamino)alkilotrifenylofosfoniowych | |
| US6706916B1 (en) | Optically active amino acid derivatives and processes for the preparation of the same | |
| JPH07252197A (ja) | リジン残基を含むトリスカテコールアミド誘導体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20051216 |