RU2198890C2 - Металлоорганическое соединение и полимер, полученный с его использованием - Google Patents
Металлоорганическое соединение и полимер, полученный с его использованием Download PDFInfo
- Publication number
- RU2198890C2 RU2198890C2 RU96101805/04A RU96101805A RU2198890C2 RU 2198890 C2 RU2198890 C2 RU 2198890C2 RU 96101805/04 A RU96101805/04 A RU 96101805/04A RU 96101805 A RU96101805 A RU 96101805A RU 2198890 C2 RU2198890 C2 RU 2198890C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- substituted
- acrylate
- unsubstituted
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 47
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 title claims abstract 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 68
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 62
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 43
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 21
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 21
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 18
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims abstract description 17
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims abstract description 15
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M methacrylate group Chemical group C(C(=C)C)(=O)[O-] CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 14
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate Chemical compound [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 8
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 7
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 230000007704 transition Effects 0.000 claims abstract description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 52
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 17
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical group [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims description 6
- VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N Cu+ Chemical group [Cu+] VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000004001 thioalkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000005000 thioaryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 20
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 abstract description 19
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 abstract 2
- 230000000306 recurrent effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 32
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- -1 alkylene alkoxide Chemical class 0.000 description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 20
- 229940048053 acrylate Drugs 0.000 description 18
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 17
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 17
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 16
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 15
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 14
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical group OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 11
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 10
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 10
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 10
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 9
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 8
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 8
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 8
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 8
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 8
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 7
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 7
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 6
- PNNJYDODNCALKD-UHFFFAOYSA-M benzenethiolate;copper(1+) Chemical compound [Cu+].[S-]C1=CC=CC=C1 PNNJYDODNCALKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 6
- PDZKZMQQDCHTNF-UHFFFAOYSA-M copper(1+);thiocyanate Chemical compound [Cu+].[S-]C#N PDZKZMQQDCHTNF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- AHRZQXGYLCWOEP-UHFFFAOYSA-N diethoxyphosphanyl prop-2-enoate Chemical compound CCOP(OCC)OC(=O)C=C AHRZQXGYLCWOEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 1-(2,3-difluorophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC(F)=C1F PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 5
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 5
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 5
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 5
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 5
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 5
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 5
- 229940047670 sodium acrylate Drugs 0.000 description 5
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N AIBN Substances N#CC(C)(C)\N=N\C(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 4
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 4
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 4
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 4
- 238000004679 31P NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 3
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical class CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 3
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 3
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 3
- 125000003739 carbamimidoyl group Chemical group C(N)(=N)* 0.000 description 3
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 3
- NVCWLYMYQPBBEY-UHFFFAOYSA-N diethoxyphosphanyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOP(OCC)OC(=O)C(C)=C NVCWLYMYQPBBEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 3
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 3
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 3
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N itaconic acid Chemical class OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 3
- QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N n-[2-(2-hydroxyethylamino)ethyl]-2-[[1-[2-(2-hydroxyethylamino)ethylamino]-2-methyl-1-oxopropan-2-yl]diazenyl]-2-methylpropanamide Chemical compound OCCNCCNC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)NCCNCCO QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 3
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920006027 ternary co-polymer Polymers 0.000 description 3
- RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N thiophenol Chemical compound SC1=CC=CC=C1 RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- BEQKKZICTDFVMG-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,6-pentaoxepane-5,7-dione Chemical compound O=C1OOOOC(=O)O1 BEQKKZICTDFVMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CORMBJOFDGICKF-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trimethoxy 2-vinyl benzene Natural products COC1=CC(OC)=C(C=C)C(OC)=C1 CORMBJOFDGICKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLIDVCMBCGBIEY-UHFFFAOYSA-N 1-penten-3-one Chemical compound CCC(=O)C=C JLIDVCMBCGBIEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- VBZBISQOWJYWCC-UHFFFAOYSA-N 2-(2-carboxypropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(O)=O VBZBISQOWJYWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMJBDTDLTXVBRA-UHFFFAOYSA-N 2-[(1-amino-1-benzylimino-2-methylpropan-2-yl)diazenyl]-n'-benzyl-2-methylpropanimidamide;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.C=1C=CC=CC=1CNC(=N)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=N)NCC1=CC=CC=C1 XMJBDTDLTXVBRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LDQYWNUWKVADJV-UHFFFAOYSA-N 2-[(1-amino-2-methyl-1-oxopropan-2-yl)diazenyl]-2-methylpropanamide;dihydrate Chemical compound O.O.NC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(N)=O LDQYWNUWKVADJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYECVPCGFLCGQX-UHFFFAOYSA-N 2-[(1-amino-2-methyl-1-phenyliminopropan-2-yl)diazenyl]-2-methyl-n'-phenylpropanimidamide;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.C=1C=CC=CC=1NC(=N)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=N)NC1=CC=CC=C1 MYECVPCGFLCGQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NCDBYAPSWOPDRN-UHFFFAOYSA-N 2-[dichloro(fluoro)methyl]sulfanylisoindole-1,3-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)F)C(=O)C2=C1 NCDBYAPSWOPDRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CKSAKVMRQYOFBC-UHFFFAOYSA-N 2-cyanopropan-2-yliminourea Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(N)=O CKSAKVMRQYOFBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PDELBHCVXBSVPJ-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-1,3,5-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC(C)=C(C=C)C(C)=C1 PDELBHCVXBSVPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- PORQOHRXAJJKGK-UHFFFAOYSA-N 4,5-dichloro-2-n-octyl-3(2H)-isothiazolone Chemical compound CCCCCCCCN1SC(Cl)=C(Cl)C1=O PORQOHRXAJJKGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical group [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical group [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LXEKPEMOWBOYRF-UHFFFAOYSA-N [2-[(1-azaniumyl-1-imino-2-methylpropan-2-yl)diazenyl]-2-methylpropanimidoyl]azanium;dichloride Chemical compound Cl.Cl.NC(=N)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(N)=N LXEKPEMOWBOYRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N all-trans-retinol Chemical compound OC\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)\C=C\C1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- GCTPMLUUWLLESL-UHFFFAOYSA-N benzyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1=CC=CC=C1 GCTPMLUUWLLESL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 2
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- CRQQGFGUEAVUIL-UHFFFAOYSA-N chlorothalonil Chemical compound ClC1=C(Cl)C(C#N)=C(Cl)C(C#N)=C1Cl CRQQGFGUEAVUIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 2
- 125000006317 cyclopropyl amino group Chemical group 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N diacetyl peroxide Chemical compound CC(=O)OOC(C)=O ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012933 diacyl peroxide Substances 0.000 description 2
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N divinyl sulfone Chemical compound C=CS(=O)(=O)C=C AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 2
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical group C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 2
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical class CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 125000005634 peroxydicarbonate group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N phenyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1=CC=CC=C1 WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 2
- KGMXPXPXPAAUMD-UHFFFAOYSA-N propane;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.CCC KGMXPXPXPAAUMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- SONHXMAHPHADTF-UHFFFAOYSA-M sodium;2-methylprop-2-enoate Chemical compound [Na+].CC(=C)C([O-])=O SONHXMAHPHADTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 2
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052713 technetium Inorganic materials 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- DUBNHZYBDBBJHD-UHFFFAOYSA-L ziram Chemical compound [Zn+2].CN(C)C([S-])=S.CN(C)C([S-])=S DUBNHZYBDBBJHD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WRXCBRHBHGNNQA-UHFFFAOYSA-N (2,4-dichlorobenzoyl) 2,4-dichlorobenzenecarboperoxoate Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)OOC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1Cl WRXCBRHBHGNNQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGXJDMCMYLEZMJ-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy 2,2-dimethylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOOC(=O)C(C)(C)C HGXJDMCMYLEZMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYXTYIFRUXOUQP-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy butaneperoxoate Chemical compound CCCC(=O)OOOC(C)(C)C SYXTYIFRUXOUQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N (3ar,7as)-2-(trichloromethylsulfanyl)-3a,4,7,7a-tetrahydroisoindole-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@H]2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)Cl)C(=O)[C@H]21 LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- RIPYNJLMMFGZSX-UHFFFAOYSA-N (5-benzoylperoxy-2,5-dimethylhexan-2-yl) benzenecarboperoxoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 RIPYNJLMMFGZSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYRGTSQBIJSGKL-UHFFFAOYSA-N (carbamothioylamino)methylthiourea Chemical compound NC(=S)NCNC(N)=S FYRGTSQBIJSGKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 1
- NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane Chemical compound CC1CC(C)(C)CC(OOC(C)(C)C)(OOC(C)(C)C)C1 NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLHMJWHSBYZWJJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-thiazole 1-oxide Chemical compound O=S1C=CC=N1 JLHMJWHSBYZWJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MARCAKLHFUYDJE-UHFFFAOYSA-N 1,2-xylene;hydrate Chemical group O.CC1=CC=CC=C1C MARCAKLHFUYDJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZMZREOTRMMCCB-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichloro-2-ethenylbenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(C=C)=C1 IZMZREOTRMMCCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLLFPKZTBLMEFG-UHFFFAOYSA-N 1-(4-hydroxyphenyl)pyrrole-2,5-dione Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1N1C(=O)C=CC1=O BLLFPKZTBLMEFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOILGBPDXMVFIP-UHFFFAOYSA-N 1-(diiodomethylsulfonyl)-4-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(S(=O)(=O)C(I)I)C=C1 XOILGBPDXMVFIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AETUXCKVIDXMSD-UHFFFAOYSA-N 1-acetyloxyethyl prop-2-enoate Chemical compound CC(=O)OC(C)OC(=O)C=C AETUXCKVIDXMSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHRFZIUBDWXBKS-UHFFFAOYSA-N 1-benzyl-5-methyl-3-methylidenepyrrolidin-2-one Chemical compound CC1CC(=C)C(=O)N1CC1=CC=CC=C1 AHRFZIUBDWXBKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKRBAPNEJMFMHU-UHFFFAOYSA-N 1-benzylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1CC1=CC=CC=C1 MKRBAPNEJMFMHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQJQPCJDKBKSLV-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-3-ethenylbenzene Chemical compound BrC1=CC=CC(C=C)=C1 KQJQPCJDKBKSLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBJYPVQJCWJSRK-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-3-methylpyrrole-2,5-dione Chemical compound CCCCN1C(=O)C=C(C)C1=O SBJYPVQJCWJSRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JNPCNDJVEUEFBO-UHFFFAOYSA-N 1-butylpyrrole-2,5-dione Chemical compound CCCCN1C(=O)C=CC1=O JNPCNDJVEUEFBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C=C)=C1 JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNXMKNMCALMEPP-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylsulfinylethane Chemical compound CCS(=O)C=C HNXMKNMCALMEPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFXKUUDFKHVAGI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-3-methylidenepyrrolidin-2-one Chemical compound CN1CCC(=C)C1=O AFXKUUDFKHVAGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUIZKZHDMPERHR-UHFFFAOYSA-N 1-phenylprop-2-en-1-one Chemical compound C=CC(=O)C1=CC=CC=C1 KUIZKZHDMPERHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIDBROSJWZYGSZ-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1=CC=CC=C1 HIDBROSJWZYGSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSCFFEYYQKSRSV-UHFFFAOYSA-N 1L-O1-methyl-muco-inositol Natural products COC1C(O)C(O)C(O)C(O)C1O DSCFFEYYQKSRSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTKPMCIBUROOGY-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoroethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(F)(F)F QTKPMCIBUROOGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIFLRQVHKGGNSG-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichlorobuta-1,3-diene Chemical compound ClC(=C)C(Cl)=C LIFLRQVHKGGNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGBAASVQPMTVHO-UHFFFAOYSA-N 2,5-dihydroperoxy-2,5-dimethylhexane Chemical compound OOC(C)(C)CCC(C)(C)OO JGBAASVQPMTVHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003923 2,5-pyrrolediones Chemical class 0.000 description 1
- YKTNISGZEGZHIS-UHFFFAOYSA-N 2-$l^{1}-oxidanyloxy-2-methylpropane Chemical group CC(C)(C)O[O] YKTNISGZEGZHIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVTLBBWTUPQRAY-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanobutan-2-yldiazenyl)-2-methylbutanenitrile Chemical compound CCC(C)(C#N)N=NC(C)(CC)C#N AVTLBBWTUPQRAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BEWCNXNIQCLWHP-UHFFFAOYSA-N 2-(tert-butylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCNC(C)(C)C BEWCNXNIQCLWHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHOYJCHWYPGFNS-UHFFFAOYSA-N 2-(trifluoromethyl)prop-2-enenitrile Chemical compound FC(F)(F)C(=C)C#N XHOYJCHWYPGFNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSXJQCUORJYVDN-UHFFFAOYSA-N 2-[(1-amino-2-methyl-1-prop-2-enyliminopropan-2-yl)diazenyl]-2-methyl-n'-prop-2-enylpropanimidamide;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.C=CCNC(=N)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=N)NCC=C JSXJQCUORJYVDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFHOSZAOXCYAGJ-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-cyano-4-methoxy-4-methylpentan-2-yl)diazenyl]-4-methoxy-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound COC(C)(C)CC(C)(C#N)N=NC(C)(C#N)CC(C)(C)OC PFHOSZAOXCYAGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-cyano-4-methylpentan-2-yl)diazenyl]-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound CC(C)CC(C)(C#N)N=NC(C)(C#N)CC(C)C WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKESBEUCKHTHLQ-UHFFFAOYSA-N 2-[[1-amino-1-(2-hydroxyethylimino)-2-methylpropan-2-yl]diazenyl]-n'-(2-hydroxyethyl)-2-methylpropanimidamide;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.OCCNC(=N)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=N)NCCO DKESBEUCKHTHLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMROYLZOZRHCAI-UHFFFAOYSA-N 2-[[1-amino-1-(4-chlorophenyl)imino-2-methylpropan-2-yl]diazenyl]-n'-(4-chlorophenyl)-2-methylpropanimidamide;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.C=1C=C(Cl)C=CC=1NC(=N)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=N)NC1=CC=C(Cl)C=C1 BMROYLZOZRHCAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRYPVXBEPZJBRR-UHFFFAOYSA-N 2-[[1-amino-1-(4-hydroxyphenyl)imino-2-methylpropan-2-yl]diazenyl]-n'-(4-hydroxyphenyl)-2-methylpropanimidamide;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.C=1C=C(O)C=CC=1NC(=N)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=N)NC1=CC=C(O)C=C1 QRYPVXBEPZJBRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMENQNSSJFLQOP-UHFFFAOYSA-N 2-bromoprop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C(Br)=C HMENQNSSJFLQOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAUCKEPYKXHCFF-UHFFFAOYSA-N 2-carbamothioylsulfanylethyl carbamodithioate;manganese Chemical compound [Mn].NC(=S)SCCSC(N)=S YAUCKEPYKXHCFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEOIOMOZIIRJHV-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCC(OCC)COC(=O)C=C VEOIOMOZIIRJHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZACVGCNKGYYQHA-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexoxycarbonyloxy 2-ethylhexyl carbonate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)OOC(=O)OCC(CC)CCCC ZACVGCNKGYYQHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLGUMAKHZODJET-UHFFFAOYSA-N 2-fluoroprop-2-enamide Chemical compound NC(=O)C(F)=C QLGUMAKHZODJET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFCUBKYHMMPGBY-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound COCCOC(=O)C=C HFCUBKYHMMPGBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJSVVICYGLOZHA-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-n-phenylprop-2-enamide Chemical compound CC(=C)C(=O)NC1=CC=CC=C1 IJSVVICYGLOZHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQKYLAIZOGOPAW-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-yl 2,2-dimethylpropaneperoxoate Chemical compound CCC(C)(C)OOC(=O)C(C)(C)C AQKYLAIZOGOPAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C(C)=C RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWBJUKIWBKFFCF-UHFFFAOYSA-N 2-o-ethenyl 1-o-ethyl oxalate Chemical compound CCOC(=O)C(=O)OC=C VWBJUKIWBKFFCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMOIBQNMVPBEEZ-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethoxycarbonyloxy 2-phenoxyethyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OCCOC(=O)OOC(=O)OCCOC1=CC=CC=C1 YMOIBQNMVPBEEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NUIZZJWNNGJSGL-UHFFFAOYSA-N 2-phenylpropan-2-yl 2,2-dimethyloctaneperoxoate Chemical compound CCCCCCC(C)(C)C(=O)OOC(C)(C)c1ccccc1 NUIZZJWNNGJSGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHJFWPOZAIOCQL-UHFFFAOYSA-N 2-phenylpropan-2-yl 2,2-dimethylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)C(=O)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 MHJFWPOZAIOCQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDGCBNTXZHJTHJ-UHFFFAOYSA-N 2h-1,3-oxazol-2-id-4-one Chemical class O=C1CO[C-]=N1 WDGCBNTXZHJTHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZIRFBMYVLTOHJ-UHFFFAOYSA-N 3-(2,4,6-trichlorophenyl)pyrrole-2,5-dione Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1C1=CC(=O)NC1=O UZIRFBMYVLTOHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYFRHHAYSXIKGH-UHFFFAOYSA-N 3-(5-methoxy-2-methoxycarbonyl-1h-indol-3-yl)prop-2-enoic acid Chemical compound C1=C(OC)C=C2C(C=CC(O)=O)=C(C(=O)OC)NC2=C1 XYFRHHAYSXIKGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCUAPVNNQFAQSM-UHFFFAOYSA-N 3-Methyl-3-butenyl acetate Chemical compound CC(=C)CCOC(C)=O OCUAPVNNQFAQSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHULUQRDNLRXPF-UHFFFAOYSA-N 3-ethenyl-1,3-oxazolidin-2-id-4-one Chemical compound C(=C)N1[CH-]OCC1=O XHULUQRDNLRXPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKXVLLGOLCVRNL-UHFFFAOYSA-N 3-iodoprop-2-enyl n-butylcarbamate Chemical compound CCCCNC(=O)OCC=CI JKXVLLGOLCVRNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKAWETHEYBZGSR-UHFFFAOYSA-N 3-methylidenepyrrolidine-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)NC1=O FKAWETHEYBZGSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLPORNPZJNRGCO-UHFFFAOYSA-N 3-methylpyrrole-2,5-dione Chemical compound CC1=CC(=O)NC1=O ZLPORNPZJNRGCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFXXTYGQYWRHJP-UHFFFAOYSA-N 4,4'-azobis(4-cyanopentanoic acid) Chemical compound OC(=O)CCC(C)(C#N)N=NC(C)(CCC(O)=O)C#N VFXXTYGQYWRHJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKTOIPPVFPJEQO-UHFFFAOYSA-N 4-(3-carboxypropanoylperoxy)-4-oxobutanoic acid Chemical compound OC(=O)CCC(=O)OOC(=O)CCC(O)=O MKTOIPPVFPJEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PHXZQPLQBTYCFV-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-2-octyl-1,2-thiazol-3-one Chemical compound CCCCCCCCN1SC=C(Cl)C1=O PHXZQPLQBTYCFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- OPPHXULEHGYZRW-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-2,4-dimethyl-2-phenyldiazenylpentanenitrile Chemical compound COC(C)(C)CC(C)(C#N)N=NC1=CC=CC=C1 OPPHXULEHGYZRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XESZUVZBAMCAEJ-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylcatechol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(O)=C1 XESZUVZBAMCAEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NUXLDNTZFXDNBA-UHFFFAOYSA-N 6-bromo-2-methyl-4h-1,4-benzoxazin-3-one Chemical compound C1=C(Br)C=C2NC(=O)C(C)OC2=C1 NUXLDNTZFXDNBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCOC(=O)C=C DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQCLKJICDPMGDH-UHFFFAOYSA-N 7-(dichloromethyl)-2-fluoro-3-sulfanylideneisoindol-1-one Chemical compound S=C1N(F)C(=O)C2=C1C=CC=C2C(Cl)Cl RQCLKJICDPMGDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBDRXIHXQBENMF-UHFFFAOYSA-N CN(C(=S)[Zn]C(N)=S)C.CN(C(=S)[Zn]C(N)=S)C.C=C Chemical group CN(C(=S)[Zn]C(N)=S)C.CN(C(=S)[Zn]C(N)=S)C.C=C NBDRXIHXQBENMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWYMGMCYCFXGRZ-UHFFFAOYSA-N CS(=S(=O)(NC(Cl)Cl)N(F)C1=CC=CC=C1)C Chemical compound CS(=S(=O)(NC(Cl)Cl)N(F)C1=CC=CC=C1)C RWYMGMCYCFXGRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005745 Captan Substances 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238586 Cirripedia Species 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000570 Cupronickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017888 Cu—P Inorganic materials 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 1
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000982822 Ficus obtusifolia Species 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100412856 Mus musculus Rhod gene Proteins 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical group O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical group OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005843 Thiram Substances 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPZSJJJTNREFSV-UHFFFAOYSA-N [Zn].[O-][N+]1=CC=CC=C1S Chemical compound [Zn].[O-][N+]1=CC=CC=C1S WPZSJJJTNREFSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYIKRXIYLAGAKQ-UHFFFAOYSA-N abcn Chemical compound C1CCCCC1(C#N)N=NC1(C#N)CCCCC1 KYIKRXIYLAGAKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Natural products CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008360 acrylonitriles Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical group 0.000 description 1
- 239000011717 all-trans-retinol Substances 0.000 description 1
- 235000019169 all-trans-retinol Nutrition 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- FAWGZAFXDJGWBB-UHFFFAOYSA-N antimony(3+) Chemical compound [Sb+3] FAWGZAFXDJGWBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000001540 azides Chemical class 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- WPKWPKDNOPEODE-UHFFFAOYSA-N bis(2,4,4-trimethylpentan-2-yl)diazene Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)N=NC(C)(C)CC(C)(C)C WPKWPKDNOPEODE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOSAYFDMPYAZTB-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl)cyanamide Chemical compound C=CCN(C#N)CC=C ZOSAYFDMPYAZTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- INLLPKCGLOXCIV-UHFFFAOYSA-N bromoethene Chemical compound BrC=C INLLPKCGLOXCIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940117949 captan Drugs 0.000 description 1
- DXHPZXWIPWDXHJ-UHFFFAOYSA-N carbon monosulfide Chemical compound [S+]#[C-] DXHPZXWIPWDXHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- GOVLWBKHOLKPJO-UHFFFAOYSA-N chloro diethyl phosphite Chemical compound CCOP(OCl)OCC GOVLWBKHOLKPJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005556 chlorobutyl Polymers 0.000 description 1
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N chromium(3+) Chemical group [Cr+3] BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- 229920001795 coordination polymer Polymers 0.000 description 1
- YOCUPQPZWBBYIX-UHFFFAOYSA-N copper nickel Chemical compound [Ni].[Cu] YOCUPQPZWBBYIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQVVSSAWECGTRN-UHFFFAOYSA-L copper;dithiocyanate Chemical compound [Cu+2].[S-]C#N.[S-]C#N BQVVSSAWECGTRN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001913 cyanates Chemical class 0.000 description 1
- 238000002484 cyclic voltammetry Methods 0.000 description 1
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 1
- NMCCNOZOBBWFMN-UHFFFAOYSA-N davicil Chemical compound CS(=O)(=O)C1=C(Cl)C(Cl)=NC(Cl)=C1Cl NMCCNOZOBBWFMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJOBOFWTZOKMOH-UHFFFAOYSA-N decanoyl decaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCC XJOBOFWTZOKMOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGVXYCDTRMDYOG-UHFFFAOYSA-N dibutyl 2-methylidenebutanedioate Chemical compound CCCCOC(=O)CC(=C)C(=O)OCCCC OGVXYCDTRMDYOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGTLXDJOAJDFLR-UHFFFAOYSA-N diethyl chlorophosphate Chemical compound CCOP(Cl)(=O)OCC LGTLXDJOAJDFLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L dimercury dichloride Chemical class Cl[Hg][Hg]Cl ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- QZYRMODBFHTNHF-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl benzene-1,2-dicarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OOC(C)(C)C QZYRMODBFHTNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GKCPCPKXFGQXGS-UHFFFAOYSA-N ditert-butyldiazene Chemical compound CC(C)(C)N=NC(C)(C)C GKCPCPKXFGQXGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC=C MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GCSJLQSCSDMKTP-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)C=C GCSJLQSCSDMKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 description 1
- AFGACPRTZOCNIW-UHFFFAOYSA-N ethenylsulfanylethane Chemical compound CCSC=C AFGACPRTZOCNIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 239000007888 film coating Substances 0.000 description 1
- 238000009501 film coating Methods 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical group 0.000 description 1
- QZEJHHGVNNHHSU-UHFFFAOYSA-N hexyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CCCCCCOOC(=O)C1=CC=CC=C1 QZEJHHGVNNHHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010505 homolytic fission reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052816 inorganic phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- HDHLIWCXDDZUFH-UHFFFAOYSA-N irgarol 1051 Chemical compound CC(C)(C)NC1=NC(SC)=NC(NC2CC2)=N1 HDHLIWCXDDZUFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- WARQUFORVQESFF-UHFFFAOYSA-N isocyanatoethene Chemical compound C=CN=C=O WARQUFORVQESFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXIKYCPRDXIMQM-UHFFFAOYSA-N isoprenyl acetate Natural products CC(C)=CCOC(C)=O XXIKYCPRDXIMQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004658 ketimines Chemical class 0.000 description 1
- 239000005453 ketone based solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012633 leachable Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical class O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKSNLCVSTHTHJA-UHFFFAOYSA-L maneb Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S YKSNLCVSTHTHJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920000940 maneb Polymers 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 150000002735 metacrylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920005588 metal-containing polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical class 0.000 description 1
- DCUFMVPCXCSVNP-UHFFFAOYSA-N methacrylic anhydride Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(=O)C(C)=C DCUFMVPCXCSVNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWJZTPWDQYFQPQ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-chloroprop-2-enoate Chemical compound COC(=O)C(Cl)=C AWJZTPWDQYFQPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- YOZHLACIXDCHPV-UHFFFAOYSA-N n-(methoxymethyl)-2-methylprop-2-enamide Chemical compound COCNC(=O)C(C)=C YOZHLACIXDCHPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNWVYEGPPMQTKA-UHFFFAOYSA-N n-octadecylprop-2-enamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCNC(=O)C=C CNWVYEGPPMQTKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N nifuroxazide Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C(=O)N\N=C\C1=CC=C([N+]([O-])=O)O1 YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012934 organic peroxide initiator Substances 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002918 oxazolines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 1
- 150000004978 peroxycarbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000003017 phosphorus Chemical class 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006303 photolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000015843 photosynthesis, light reaction Effects 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052699 polonium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012643 polycondensation polymerization Methods 0.000 description 1
- 229920005596 polymer binder Polymers 0.000 description 1
- 239000002491 polymer binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- DHBUISJCVRMTAZ-UHFFFAOYSA-M potassium;2,4-dioxo-1h-pyrimidine-6-carboxylate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC(=O)NC(=O)N1 DHBUISJCVRMTAZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- QLNJFJADRCOGBJ-UHFFFAOYSA-N propionamide Chemical compound CCC(N)=O QLNJFJADRCOGBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940080818 propionamide Drugs 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBBJKCMMCRQZMA-UHFFFAOYSA-N pyrithione Chemical compound ON1C=CC=CC1=S YBBJKCMMCRQZMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004040 pyrrolidinones Chemical class 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005415 substituted alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 210000004243 sweat Anatomy 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFBLRDXPNUJYJM-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-methylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)C(=O)OOC(C)(C)C PFBLRDXPNUJYJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006318 tert-butyl amino group Chemical group [H]N(*)C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 125000005296 thioaryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002813 thiocarbonyl group Chemical group *C(*)=S 0.000 description 1
- 150000003567 thiocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- LPUCKLOWOWADAC-UHFFFAOYSA-M tributylstannyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCC[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)C(C)=C LPUCKLOWOWADAC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PIILXFBHQILWPS-UHFFFAOYSA-N tributyltin Chemical compound CCCC[Sn](CCCC)CCCC PIILXFBHQILWPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004417 unsaturated alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N vinyl benzoate Chemical compound C=COC(=O)C1=CC=CC=C1 KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N zinc oxide Inorganic materials [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PICXIOQBANWBIZ-UHFFFAOYSA-N zinc;1-oxidopyridine-2-thione Chemical compound [Zn+2].[O-]N1C=CC=CC1=S.[O-]N1C=CC=CC1=S PICXIOQBANWBIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMHNZOICSMBGDH-UHFFFAOYSA-L zineb Chemical compound [Zn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S AMHNZOICSMBGDH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F19/00—Metal compounds according to more than one of main groups C07F1/00 - C07F17/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/141—Esters of phosphorous acids
- C07F9/1415—Compounds containing the structure P-O-acyl, P-O-heteroatom, P-O-CN
- C07F9/1417—Compounds containing the structure P-O-C(=X)- (X = O, S, Se)
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
- A01N25/10—Macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/141—Esters of phosphorous acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F30/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
- C08F30/04—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
- C09D5/1606—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the anti-fouling agent
- C09D5/1612—Non-macromolecular compounds
- C09D5/1625—Non-macromolecular compounds organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
- C09D5/1606—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the anti-fouling agent
- C09D5/1637—Macromolecular compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Zoology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
Описано металлоорганическое соединение формулы I, где L1 представляет элемент 15 группы Периодической таблицы, М представляет переходный элемент II группы Периодической таблицы, Х представляет состояние окисления М, R1 представляет метакрилатную группу, R2 и R3 представляют собой незамещенную алкоксигруппу, содержащую до 15 атомов углерода, R4 представляет анионный лиганд, выбранный из галогена, цианата, тиоцианата или тиофенила, и если Х больше 1, каждый R4 является одинаковым или различным, которое пригодно для получения полимеров, в частности сополимеров с акрилатным, метилметакрилатным и бутилакрилатными мономерами. Описан также полимер, содержащий повторяющееся звено формулы II, в которой R1, R2, R3, R4, L1, M, x имеют вышеуказанные значения. Сополимеры пригодны для композиций, применяемых для морских противообрастающих покрытий. 3 с. и 6 з.п. ф-лы, 4 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к новым соединениям, которые, в частности, являются пригодными для композиций, применяемых для морских противообрастающих покрытий.
Морское обрастание кораблей и морских сооружений являлось проблемой на протяжении тысячелетий. К этой проблеме в последнее время обращались в основном при использовании определенных покрытий, содержащих биоциды, которые являются токсичными для морских организмов. Эти обычные покрытия выщелачивали биоциды из покрытия, когда находились в морской воде.
Такая окрашивающая система, однако, была не в состоянии обеспечить постоянное желаемое высвобождение токсиканта и, кроме того, не обладала необходимым разрушением в процессе службы. Это происходило вследствие селективной экстракции водорастворимого компонента и последующего выщелачивания токсиканта из внутренней части окрашивающей пленки. Матрица компонента нерастворимой смолы сохранялась после выщелачивания водорастворимого компонента пленки (древесной смолы). Кроме того, истощенная окрашивающая пленка более не предотвращала обрастание даже несмотря на то, что она могла содержать вплоть до 30-40% первоначального уровня токсиканта из-за того, что проникновение воды через матрицу, необходимое для выщелачивания токсиканта к поверхности ограничивалось остаточной смолой. Истощенные противообрастающие системы этого типа не обеспечивали подходящей основы для повторного окрашивания, так как они обладали плохими механическими свойствами вследствие пустот в пленке, что приводило к плохой адгезии новой окрашивающей пленки.
Попытки введения токсикантов в водорастворимые полимеры и использование их в качестве противообрастающих красок также были не в состоянии обеспечить желаемые результаты. Такие краски набухали в морской воде и нельзя было ожидать, что они обеспечат хорошие механические свойства и однородный контроль обрастания, так как окрашивающая пленка становилась в целом слабой при продолжительном погружении в воде.
В последние годы наиболее популярными стали так называемые самополирующиеся противообрастающие покрытия. Эти покрытия основаны на полимерах трибутилоловометакрилата, метилметакрилата и мономерах, смягчающих пленку, таких как 2-этил-гексилакрилат. Оловоорганический полимер выступает в качестве окрашивающего связующего. Все такие краски также содержат добавки токсиканта, таких как оксид меди или триорганооловосоединение. Кроме того, могут также присутствовать обычные окрашивающие добавки, такие как пигменты, тиксотропные агенты и т.д. В обычной щелочной морской воде полимерное оловоорганическое связующее постепенно гидролизуется и освобождает трибутилолово в форме, которая является активной в противообрастании. Образовавшийся гидролизованный полимер является водорастворимым или водонабухающим и легко выпотевает на поверхность за счет воздействия морской воды, обнажая свежую поверхность краски. Наибольшее преимущество этих систем состоит в том, что в противоположность выщелачивающимся краскам имеет место линейное высвобождение токсиканта во времени и весь присутствующий токсикант используют в течение периода жизни краски. Кроме того, нет необходимости в удалении остатков старой самополирующейся окрашивающей системы до повторного окрашивания, так как состав остатка, по существу такой же каким он был, первоначально использован в отличие от обычных противообрастающих красок, которые оставляют слабую выщелачивающуюся матрицу связующего на корпусе корабля по окончании ее времени жизни. Дополнительное требуемое преимущество для таких систем состоит в уменьшении шероховатости поверхности корпуса со временем как следствие эрозии окрашивающей пленки. Для механика, обслуживающего корабль, это снижение шероховатости связано с экономией горючего.
Морские суда обычно содержат от 2 до 4 слоев покрытия противообрастающей краски, толщина пленки каждого покрытия применяемого для корпуса, составляет 100 мкм. Предполагают, что общая толщина пленки этого покрытия от 200 до 400 мкм прослужит около пяти лет.
Для того чтобы быть коммерчески приемлемым, морское противообрастающее покрытие должно предпочтительно отвечать некоторым критериям, таким как:
1. Полимер является растворимым в окрашивающей среде для легкости применения.
1. Полимер является растворимым в окрашивающей среде для легкости применения.
2. Раствор полимера обладает хорошими пленкообразующими свойствами.
3. Пленочное покрытие обладает хорошей адгезией к поверхности корабля и является гибким,
4. Пленка предпочтительно подвергается гидролизу только у поверхности покрытия. Это позволяет осуществлять контролированное высвобождение металла. Остающаяся окрашенная поверхность становится чувствительной к движущейся морской воде и разрушается. Этот механизм известен как самополирующийся и наблюдается заметное улучшение в эффективности корабельного горючего.
4. Пленка предпочтительно подвергается гидролизу только у поверхности покрытия. Это позволяет осуществлять контролированное высвобождение металла. Остающаяся окрашенная поверхность становится чувствительной к движущейся морской воде и разрушается. Этот механизм известен как самополирующийся и наблюдается заметное улучшение в эффективности корабельного горючего.
5. Полимер предпочтительно обладает контролированными характеристиками высвобождения.
Таким образом, настоящее изобретение относится к новым соединениям и композициям для морских противообрастающих покрытий, содержащим полимеры, полученные полимеризацией этих соединений.
Дополнительные особенности и преимущества настоящего изобретения будут представлены в описании, которое следует далее, и частично будут очевидны из описания или могут быть учтены при практическом использовании настоящего изобретения. Цели и другие преимущества настоящего изобретения будут реализовываться и достигаться с помощью элементов и комбинаций, конкретно подчеркнутых в описании и прилагаемой формуле изобретения.
Для достижения этих и других преимуществ и в соответствии с целью настоящего изобретения, как изображено и широко описано здесь, настоящее изобретение относится к соединению формулы (I):
В этой формуле L1 является основным атомом группы. М представляет переходный элемент Периодической таблицы. Или же М представляет элемент металла группы 13, 14, 15 или 16 Периодической таблицы, х представляет состояние окисления М, n представляет число координационных мест в М и m представляет число лигандов (R1, R2, R3) L1 лигандов, связанных с М, которое обычно равно 1.
В этой формуле L1 является основным атомом группы. М представляет переходный элемент Периодической таблицы. Или же М представляет элемент металла группы 13, 14, 15 или 16 Периодической таблицы, х представляет состояние окисления М, n представляет число координационных мест в М и m представляет число лигандов (R1, R2, R3) L1 лигандов, связанных с М, которое обычно равно 1.
R1 представляет полимеризуемую группу.
R2 и R3, которые могут быть одинаковыми или разными, представляют замещенный или незамещенный алкил, содержащий вплоть до 15 атомов углерода; замещенный или незамещенный арил, содержащий вплоть до 30 атомов углерода, замещенный или незамещенный алкокси или тиоалкил, содержащий вплоть до 15 атомов углерода, замещенный или незамещенный арилокси или тиоарил, содержащий вплоть до 20 атомов углерода; кислород или серусодержащий гетероцикл, содержащий вплоть до 25 атомов углерода, замещенный или незамещенный амин, замещенный или незамещенный амид, или замещенный или незамещенный азотсодержащий гетероцикл, содержащий вплоть до 25 атомов углерода, если L1 не является N.
R4 является анионным лигандом и может быть одинаковым или разным, если х больше 1.
Наконец, L2 является нейтральным лигандом.
В другом варианте настоящее изобретение включает одно или более из приведенных выше полимеризующихся соединений формулы (I) для использования в морских противообрастающих покрытиях в качестве связующего, которые также могут быть эффективным собиоцидом.
Настоящее изобретение также относится к композициям с контролированным высвобождением агентов, содержащим полимеры, полученные путем полимеризации мономеров формулы (I).
Кроме того, настоящее изобретение относится к способам предотвращения обрастания на поверхности за счет применения композиции, содержащей соединение формулы (II):
где M, x, L2, n и R4 имеют те же значения, как в формуле (I).
где M, x, L2, n и R4 имеют те же значения, как в формуле (I).
Должно быть понятно, что вышеуказанное общее описание и следующее детальное описание являются иллюстрацией и только объясняют, но не ограничивают объема настоящего изобретения.
Один из аспектов настоящего изобретения относится к новым соединениям формулы (I):
Соединения формулы (I) могут быть также рассмотрены как мономеры, так как эти соединения являются способными к превращению в полимеры за счет комбинации с такими же мономерами или другими мономерами, способными присоединяться к полимеру. Полимеры, полученные при полимеризации одного или более соединений формулы (I) с любым другим известным мономером, таким как метилметакрилат, могут быть затем добавлены в качестве связующего в окрашивающую композицию для получения композиций для морских противообрастающих покрытий.
Соединения формулы (I) могут быть также рассмотрены как мономеры, так как эти соединения являются способными к превращению в полимеры за счет комбинации с такими же мономерами или другими мономерами, способными присоединяться к полимеру. Полимеры, полученные при полимеризации одного или более соединений формулы (I) с любым другим известным мономером, таким как метилметакрилат, могут быть затем добавлены в качестве связующего в окрашивающую композицию для получения композиций для морских противообрастающих покрытий.
Относительно формулы (I) L1 является основным атомом группы или элементом, который предпочтительно является элементом 15 группы Периодической таблицы, L1 может быть также элементом 13, 14 или 16 группы Периодической таблицы. Все группы Периодической таблицы, на которые ссылаются здесь, относятся к "New Notation" Периодической таблице рассматриваемой в 11-ом издании Химического словаря Hawley's Condensed. Таким образом, L1 является предпочтительно азотом, фосфором, мышьяком, сурьмой или висмутом. Наиболее предпочтительно, L1 является фосфором.
m представляет число (R1R2R3) L1 лигандов, связанных с М, m является обычно 1, кроме следующих исключений.
m равно 2, если М представляет Сu, х равно 1, L1 представляет фосфор, L2 не присутствует (т.е. n-(x+m) равно 0) и R4 представляет цианат, тиоцианат и изоцианат, и
m равно 3, если М представляет Сu, х равно 1, L1 представляет фосфор, L2 не присутствует (т. е. n-(х+m) равно 0) и R4 представляет замещенный или незамещенный тиоалкил, содержащий вплоть до 15 атомов углерода или замещенный или незамещенный тиоарил, содержащий вплоть до 25 атомов углерода.
m равно 3, если М представляет Сu, х равно 1, L1 представляет фосфор, L2 не присутствует (т. е. n-(х+m) равно 0) и R4 представляет замещенный или незамещенный тиоалкил, содержащий вплоть до 15 атомов углерода или замещенный или незамещенный тиоарил, содержащий вплоть до 25 атомов углерода.
М представляет переходный элемент периодической таблицы (т.е. 3-12 групп Периодической таблицы).
Или же М представляет элемент металла 13-16 групп Периодической таблицы. Другими словами, М может быть Sс, Y La, Ac, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Тa, Сr, Mo, W, Mn, Тc, Re, Fe, Ru, OS, Со, Rh, Ir, N, Pd, Pt, Сu, Ag, Au, Zn, Cd, Hg, Al, Ga, In, Тl, Ge, Sn, Pb, Sb, Bi, Si, As, Tе, Or, Po.
Предпочтительно М представляет медь, цинк или олово. Наиболее предпочтительно М представляет медь.
х представляет состояние окисления М, n представляет число координационных мест в М. Как известно, в настоящее время относительно координационных мест в существующих элементах, включенных с помощью М, n может быть целым числом от 2 до 9 в зависимости от М. Например, если М представляет элемент 3 группы, который включает Sс и У,
- М имеет координационное число либо 4, либо 6 (в основном 6), и
- М имеет состояние окисления +2, +3, +4 (в основном +3), где М представляет элемент 4 группы.
- М имеет координационное число либо 4, либо 6 (в основном 6), и
- М имеет состояние окисления +2, +3, +4 (в основном +3), где М представляет элемент 4 группы.
- М имеет координационное число 4, 5, 6, 7 или 8 (в основном 4 или 6), и
- М имеет состояние окисления +4, где М представляет элемент 5 группы,
- М имеет координационное число 4, 5, 6, 7, 8 или 9 (в основном 6), и
- М имеет состояние окисления +3, +4 или +5, где М представляет элемент 6 группы,
- М имеет координационное число 3, 4, 5 или 6 (в основном 6), и
- М имеет состояние окисления +2, +3, +4, +5 или +6 (в основном +2 или +3), где М представляет элемент 7 группы, который включает Мn, Rе и Тc,
- М имеет координационное число 4, 5, 6 или 7 (в основном 4 или 6), и
- М имеет состояние окисления +2, +4, +5 или +7, где М представляет элемент 8 группы,
- М имеет координационное число 3, 4, 5, 6, 7 или 8 (в основном 6), и
- М имеет в основном состояния окисления +2, +3, +4, и +6, где М представляет элемент 9 группы,
- М имеет координационное число 4, 5 или 6, и
- М имеет в основном состояния окисления +1, +2, +3 или +4, где М представляет элемент 10 группы,
- М имеет координационное число 4, или 6, и
- М имеет в основном состояния окисления +2 и +4, где М представляет элемент 11 группы,
- М имеет координационное число 2, 4 или 6, и
- М имеет в основном состояния окисления +1 и +2 где М представляет элемент 12 группы,
- М имеет координационное число 2, 4, или 6, и
- М имеет в основном состояние окисления +2, где М представляет элемент 13 группы, который включает Аl, Gа, In и Тl,
- М имеет координационное число 3,4,5 или 6, и
- М имеет состояние окисления +2 или +3 (в основном +3), где М представляет элемент 14 группы, который включает Si, Gе, Sn и Рb,
- М имеет координационное число 4, 5 или 6, и
- М имеет состояние окисления +2 или +4, где М представляет элемент 15 группы, который включает As, Sb и Bi,
- М имеет координационное число 3, 4, 5 или 6, и
- М имеет состояние окисления +3 или +5, где М представляет элемент 16 группы, который включает Те и Ро,
- М имеет координационное число 4, 5 или 6, и
- М имеет состояние окисления +2, +4 или +6.
- М имеет состояние окисления +4, где М представляет элемент 5 группы,
- М имеет координационное число 4, 5, 6, 7, 8 или 9 (в основном 6), и
- М имеет состояние окисления +3, +4 или +5, где М представляет элемент 6 группы,
- М имеет координационное число 3, 4, 5 или 6 (в основном 6), и
- М имеет состояние окисления +2, +3, +4, +5 или +6 (в основном +2 или +3), где М представляет элемент 7 группы, который включает Мn, Rе и Тc,
- М имеет координационное число 4, 5, 6 или 7 (в основном 4 или 6), и
- М имеет состояние окисления +2, +4, +5 или +7, где М представляет элемент 8 группы,
- М имеет координационное число 3, 4, 5, 6, 7 или 8 (в основном 6), и
- М имеет в основном состояния окисления +2, +3, +4, и +6, где М представляет элемент 9 группы,
- М имеет координационное число 4, 5 или 6, и
- М имеет в основном состояния окисления +1, +2, +3 или +4, где М представляет элемент 10 группы,
- М имеет координационное число 4, или 6, и
- М имеет в основном состояния окисления +2 и +4, где М представляет элемент 11 группы,
- М имеет координационное число 2, 4 или 6, и
- М имеет в основном состояния окисления +1 и +2 где М представляет элемент 12 группы,
- М имеет координационное число 2, 4, или 6, и
- М имеет в основном состояние окисления +2, где М представляет элемент 13 группы, который включает Аl, Gа, In и Тl,
- М имеет координационное число 3,4,5 или 6, и
- М имеет состояние окисления +2 или +3 (в основном +3), где М представляет элемент 14 группы, который включает Si, Gе, Sn и Рb,
- М имеет координационное число 4, 5 или 6, и
- М имеет состояние окисления +2 или +4, где М представляет элемент 15 группы, который включает As, Sb и Bi,
- М имеет координационное число 3, 4, 5 или 6, и
- М имеет состояние окисления +3 или +5, где М представляет элемент 16 группы, который включает Те и Ро,
- М имеет координационное число 4, 5 или 6, и
- М имеет состояние окисления +2, +4 или +6.
R1 представляет полимеризуемую группу. Другими словами, R1 будет являться заместителем, который будет полимеризуемым, если соединение формулы (I) превращают в полимер. Для целей настоящего изобретения R1 может быть любого типа полимеризуемой группой. Эта группа включает:
(1) Любое звено с двойной связью и дается следующей формулой:
,
где R6 представляет водород, алкильную группу, содержащую вплоть до 25 атомов углерода, олефиновую группу, содержащую вплоть до 25 атомов углерода, и R7 представляет водород, замещенный или незамещенный алкил, содержащий вплоть до 25 атомов углерода или замещенный или незамещенный арил, содержащий вплоть до 25 атомов углерода, галоид, замещенную или незамещенную карбоксильную группу, содержащую вплоть до 25 атомов углерода, замещенную или незамещенную амидную группу, содержащую вплоть до 25 атомов углерода, цианат, изоцианат, или тиоцианат. В этом звене заместители R6 или R7 предпочтительно R7 связаны с L1.
(1) Любое звено с двойной связью и дается следующей формулой:
,
где R6 представляет водород, алкильную группу, содержащую вплоть до 25 атомов углерода, олефиновую группу, содержащую вплоть до 25 атомов углерода, и R7 представляет водород, замещенный или незамещенный алкил, содержащий вплоть до 25 атомов углерода или замещенный или незамещенный арил, содержащий вплоть до 25 атомов углерода, галоид, замещенную или незамещенную карбоксильную группу, содержащую вплоть до 25 атомов углерода, замещенную или незамещенную амидную группу, содержащую вплоть до 25 атомов углерода, цианат, изоцианат, или тиоцианат. В этом звене заместители R6 или R7 предпочтительно R7 связаны с L1.
(2) Циклические мономеры, которые полимеризуются либо по двойной связи в пределах кольца, либо за счет полимеризации с раскрытием кольца (ROМР). Эти мономеры включают кольца с тремя-восьмью атомами и атомы в пределах кольца являются замещенными или незамещенными углеродами, карбонилом, кислородом, замещенным или незамещенным фосфором или замещенными или незамещенными амидами. Полное число атомов углерода может быть вплоть до 40.
(3) Мономеры с со-реакционноспособными функциональными группами, которые могут включать следующие группы:
H2N-R8-NH2
НО2С-R2-СО2H
H2N-R10-CO2H
HO-R11-OH
Cl-R12-Cl
СlOС-R13-СОСl
где R8, R9, R10, R11, R12 и R13 независимо выбраны из замещенного или незамещенного алкила, содержащего вплоть до 25 атомов углерода, замещенного или незамещенного арила, содержащего вплоть до 25 атомов углерода, замещенного или незамещенного силана, содержащего вплоть до 25 атомов углерода, замещенного или незамещенного азотсодержащего гетероцикла, содержащего вплоть до 25 атомов углерода, дополнительно, R8 может также быть карбонилом. С этими со-реакционноспособными функциональными группами R группы (т.е. от R8 до R13) связаны с L1.
H2N-R8-NH2
НО2С-R2-СО2H
H2N-R10-CO2H
HO-R11-OH
Cl-R12-Cl
СlOС-R13-СОСl
где R8, R9, R10, R11, R12 и R13 независимо выбраны из замещенного или незамещенного алкила, содержащего вплоть до 25 атомов углерода, замещенного или незамещенного арила, содержащего вплоть до 25 атомов углерода, замещенного или незамещенного силана, содержащего вплоть до 25 атомов углерода, замещенного или незамещенного азотсодержащего гетероцикла, содержащего вплоть до 25 атомов углерода, дополнительно, R8 может также быть карбонилом. С этими со-реакционноспособными функциональными группами R группы (т.е. от R8 до R13) связаны с L1.
Предпочтительно R1 представляет акрилатную или метакрилатную группу.
R2 и R3, которые могут быть одинаковыми или разными, представляют замещенный или незамещенный алкил, содержащий вплоть до 15 атомов углерода; замещенный или незамещенный арил, содержащий вплоть до 30 атомов углерода, замещенный алкокси или тиоалкил, содержащий вплоть до 15 атомов углерода; замещенный или незамещенный арилокси или тиоарилокси, содержащий вплоть до 20 атомов углерода; кислород или серусодержащий гетероцикл, содержащий вплоть до 25 атомов углерода; где L=N, группа может также состоять из замещенных или незамещенных аминов, амидов и азотсодержащих гетероциклов (например, пиридина), содержащих вплоть до 25 атомов углерода.
Наоборот, R2 и R3 могут взаимосвязываться с образованием хелатирующего лиганда такого как катехол. Конкретная структура будет следующей:
Предпочтительно R2 и R3 представляют алкильные или алкокси группы, содержащие вплоть до 15 атомов углерода, или арил или арилокси группы, содержащие вплоть до 25 атомов углерода.
Предпочтительно R2 и R3 представляют алкильные или алкокси группы, содержащие вплоть до 15 атомов углерода, или арил или арилокси группы, содержащие вплоть до 25 атомов углерода.
R14 представляет алкильную группу, содержащую вплоть до 6 атомов углерода, или представляет связь между R2 и R3, и предпочтительно представляет связь между R2 и R3.
R4 представляет анионный лиганд. Примеры анионных лигандов включают, но не ограничиваются ими, галоид, цианат, изоцианат, тиоцианат, алкильную группу, которая предпочтительно не содержит альфа- или бэта-водорода, способного подвергаться элиминированию, замещенный или незамещенный тиоалкил, содержащий вплоть до 15 атомов углерода, замещенный или незамещенный тиоарил, содержащий вплоть до 25 атомов углерода, серусодержащий гетероцикл, содержащий вплоть до 25 атомов углерода, замещенный или незамещенный арилоксид, содержащий вплоть до 25 атомов углерода, замещенный или незамещенный алкоксид, содержащий вплоть до 15 атомов углерода, кислородсодержащий гетероцикл, содержащий вплоть до 25 атомов углерода, замещенный или незамещенный циклопентадиенил, содержащий вплоть до 30 атомов углерода, и ацетилацетонат с необязательным замещением, по крайней мере, одного из любых водородов на любых углеродах галоидом. Если х равно 2 или больше, R4 может быть одинаковым или разным.
Предпочтительно R4 представляет галоид, цианат, изоцианат или тиоцианат.
L2, если он существует, представляет нейтральный лиганд. Например, L2 может быть одинаковым или разным, если [n-(х+m)] равен 2 или больше. L2 может быть трехвалентным фосфорсодержащим соединением, трехвалентным мышьяксодержащим соединением, трехвалентным сурьмусодержащим соединением или двухвалентным серусодержащим или двухвалентным селенсодержащим или двухвалентным теллурсодержащим соединением, если связан либо с тремя (для трехвалентных соединений) либо с двумя (для двухвалентных соединений) заместителями (исключая связь с М), которые могут быть одинаковыми или разными. Эти двухвалентные или трехвалентные соединения, например, могут иметь заместители, такие как галоид, замещенный или незамещенный арилокси, или алкилокси, содержащий вплоть до 25 атомов углерода; замещенный или незамещенный алкил, замещенный или незамещенный арил.
Или же L2 представляет замещенный или незамещенный арил, или алкилизоцианид, карбонил или моноокись углерода, тиокарбонил или моносульфид углерода, нитрозил, замещенный или незамещенный амин, нитрил с замещенным или незамещенным алкилом или арилом, координационный растворитель, такой как циклические или линейные эфиры, которые включают тетрагидрофуран (ТГФ), замещенный или незамещенный ненасыщенный алкил или арил, который связан с М в основном через пи-связь.
Если [n-(х+m)] больше 0 (т.е. 1 или выше), L2 заместители будут присоединяться к М благодаря дополнительным координационным местам у М. Если присутствует более чем один заместитель L2, каждый заместитель L2 может быть одинаковым или разным или хелатирующим (т.е. взаимосвязанным). Например, если М представляет хром (Ш), n равно 6, х равно трем, m равно 1 и [n-(x+m)] равно 2. Возможно присутствие двух заместителей L2, которые могут быть оба, например, амином или один заместитель L2 может быть амином, а другой заместитель L2 может быть фосфином.
Предпочтительное соединение формулы (I) представляет соединение формулы (II):
где R15 представляет водород или линейную алкильную группу, содержащую вплоть до 6 атомов углерода.
где R15 представляет водород или линейную алкильную группу, содержащую вплоть до 6 атомов углерода.
Наиболее предпочтительное соединение имеет следующую формулу:
В этой формуле М представляет металл Сu (1), который обладает биоцидными эффектами в морской воде, и Х представляет С1, SСN или SРh (тиофенил). Если Х представляет С1, m=1. Если Х представляет SСN, m=2 и если Х представляет SРh, m= 3. L1 представляет Р, который образует фосфитовую часть. Эта фосфитовая часть сохраняет +1 состояние окисления меди и гидролизуется до неорганического фосфата. Акрилатная часть соединения сохраняется как группа для свободно радикальной полимеризации. Фосфитовая часть, если освобождается, далее увеличивает кислотность (т.е. понижает рН) вблизи полимерной поверхности. Наличие более низкого значения рН вблизи полимерной поверхности создает нежелательное окружение для морских обитателей, например усоногих раков. Указанное выше соединение может также сочетаться электрохимически с Cu2O, где два атома Сu (+1) превращаются в Сu(O) и Сu(+2) для обеспечения более эффективного высвобождения Cu.
В этой формуле М представляет металл Сu (1), который обладает биоцидными эффектами в морской воде, и Х представляет С1, SСN или SРh (тиофенил). Если Х представляет С1, m=1. Если Х представляет SСN, m=2 и если Х представляет SРh, m= 3. L1 представляет Р, который образует фосфитовую часть. Эта фосфитовая часть сохраняет +1 состояние окисления меди и гидролизуется до неорганического фосфата. Акрилатная часть соединения сохраняется как группа для свободно радикальной полимеризации. Фосфитовая часть, если освобождается, далее увеличивает кислотность (т.е. понижает рН) вблизи полимерной поверхности. Наличие более низкого значения рН вблизи полимерной поверхности создает нежелательное окружение для морских обитателей, например усоногих раков. Указанное выше соединение может также сочетаться электрохимически с Cu2O, где два атома Сu (+1) превращаются в Сu(O) и Сu(+2) для обеспечения более эффективного высвобождения Cu.
Для целей настоящего изобретения следующие определения являются применимыми в терминах, как они использованы в настоящем изобретении.
Незамещенную арильную группу определяют с включением, по крайней мере, одного бензольного кольца, конденсированного или неконденсированного. "Конденсированное" обозначает два или больше ароматических бензольных колец, имеющих, по крайней мере, один общий атом углерода, такой как, например, в случае бифенильной или нафтильной групп.
Замещенную арильную группу определяют с включением дополнительно одного или более атомов углерода арильного кольца, по крайней мере, одного азотсодержащего лиганда, такого как, например, азид, имин, кетимин, амин, амид или имид, по крайней мере, одного кислородсодержащего лиганда, такого как, например, спирт, эфир простой, эфир сложный, кетон, альдегид, ангидрид или органическая кислота, такая как карбоновая, по крайней мере, одного серусодержащего лиганда, такого как, например, тиол, сульфид, дисульфид, сульфон, сульфоксид, сульфоновый эфир, замещенных и незамещенных алкильных групп, таких, как определены в этой заявке.
Относительно замещенных и незамещенных арильных групп имеется в виду также включение метильных, этильных или других алкильных заместителей, включающих галоидные заместители и ацилгалоидные карбоксильные заместители, которые являются инициированными катализаторами типа Фриделя-Крафтса. Другими словами, любая реакция электрофильного или нуклеофильного типа между арилом и некоторым заместителем, которая приводит к продукту, предназначенному для того, чтобы включить частично замещенную арильную группу. Примеры таких замещенных арильных групп представляют: 2,4,6-триметилстирол, альфа-метилстирол, м-бромстирол и м-метилстирол.
Незамещенные алкильные группы либо насыщенные, либо ненасыщенные, и циклические разветвленные или неразветвленные имеют в виду для включения главным образом соединения, состоящие в основном только из углерода и водорода. Примеры таких веществ включают соединения, которые отвечают формуле СyН2y+1 или СyН2y-1, где y может меняться, например, от 1 до 20. у равен, по крайней мере 3, для циклических алканов и у равен, по крайней мере 4, для разветвленных циклических алканов.
Замещенные алкильные группы либо насыщенные, либо ненасыщенные и циклические разветвленные или неразветвленные, включают группы, которые возникают при замене одного или более атомов водорода незамещенной "алкильной группы", как она определена здесь: по крайней мере, одним галоидом, таким как фтор, хлор, бром или иод, по крайней мере одним кислородом, азотом или серой, где кислород необязательно содержит, по крайней мере, один дополнительный углерод, азот или серу, присоединенные к нему, и серой, необязательно содержащей, по крайней мере, один дополнительный углерод, азот или серу, присоединенные к нему. Примеры замещенных алкилов включают такие соединения как амины, спирты, кислоты, сложные эфиры, кетоны, сульфиды, сульфоны, сульфоксиды, изоцианаты, цианаты, тиоцианаты, нитрилы и нитрозоны.
Относительно получения вышеописанных соединений формулы (I) существует большое разнообразие способов, которые могут быть использованы.
Обычно соединение, имеющее формулу (III)
взаимодействует с соединением, имеющим формулу (IV)
L1, R1, R2 и R3 в формуле (III) и М, L2, R4 n, m и х в формуле (IV) имеют те же значения, что и в формуле (I), описанной выше. Z1 представляет пару электронов на L1 или функциональную группу (т.е. живущую группу). Обычно Z1 представляет любую функциональную группу, которая является заменяемой пригодным участком связи из
Примеры функциональных групп, охватываемых Z1, включают -ОН, и галоиды. Z1 будет обычно представлять пару пригодных электронов на L1, если L1 представляет азот, фосфор, мышьяк, сурьму или висмут. Если L1 не является элементов 15 группы Периодической таблицы, таким как сера или кремний, Z1 может быть функциональной группой, такой как -ОН или галоид.
взаимодействует с соединением, имеющим формулу (IV)
L1, R1, R2 и R3 в формуле (III) и М, L2, R4 n, m и х в формуле (IV) имеют те же значения, что и в формуле (I), описанной выше. Z1 представляет пару электронов на L1 или функциональную группу (т.е. живущую группу). Обычно Z1 представляет любую функциональную группу, которая является заменяемой пригодным участком связи из
Примеры функциональных групп, охватываемых Z1, включают -ОН, и галоиды. Z1 будет обычно представлять пару пригодных электронов на L1, если L1 представляет азот, фосфор, мышьяк, сурьму или висмут. Если L1 не является элементов 15 группы Периодической таблицы, таким как сера или кремний, Z1 может быть функциональной группой, такой как -ОН или галоид.
Соединения формулы (III) являются обычно коммерчески доступными из таких источников как Aldrich Chemical Co.
Конкретные примеры, а также получение соединений формулы (III), где L1 представляет фосфо,р описывают в Pudovik et al. Chemical Abstract, vol. 63, 1965 (р.13420) относительно обсуждения фосфитов.
Относительно соединений формулы (IV) Z2 представляет пустую орбиталь, которая имеет соответствующую ориентацию для того, чтобы принять пару электронов (Z1) с образованием связи L1-М. Пример такой функциональной группы (т. е. живущей группы) представляет гидридная группа или галоидная группа. В таком случае функциональная группа Z2 будет связываться с живущей группой Z1 образованием соединения и соединение формулы (I) будет образовываться за счет раскрытия участка связи в L1 и раскрытия участка связи в Мx.
Кроме того, Z1 наоборот может представлять пару электронов, тогда как Z2 представляет лабильную лигандную группу, такую как ацетонитрил. В таком случае, ацетонитрил является устойчивым сам по себе и при отрыве от М образует связь L1 и Mх. Z2 может также представлять пустое орбитальное положение на М, которое может принимать электроны из L1, если Z1 представляет пару электронов. Одним из примеров такой ситуации является когда М представляет Сu (1) и L2 представляет Сl.
Примеры соединений формулы (IV) включают, но не ограничиваются ими, CuCl, СuSCN, ZnCl2. Соединения этого типа являются обычно коммерчески доступными из таких источников как Strem Chemical Со. и Aldrich Chemical Co.
В свете приведенного выше описание, представленное ниже, обеспечивает более детальное описание получения предпочтительных соединений формулы (I) настоящего изобретения.
Получение соединений, описанных ниже, вообще следует трестадийным реакциям синтеза. Сначала получают акрилат или метакрилат натрия по реакции акриловой или метакриловой кислоты с гидроокисью натрия. Например, схема реакции, приведенная ниже, показывает реакцию метакриловой кислоты с гидроокисью натрия,
Акрилат натрия или метакрилат натрия, в свою очередь, взаимодействует с хлордиэтилфосфитом с образованием акрилодиэтилфосфита или метакрилодиэтилфосфита. Например, схема реакции, приведенная ниже, показывает такую реакцию для метакрилодиэтилфосфита
Акрилодиэтилфосфит или метакрилодиэтилфосфит, в свою очередь, и предпочтительно in situ, взаимодействует с CuX(X=CL, SСN, SPh, (тиофенил)) с образованием Cu акрилодиэтилфосфита или метакрилодиэтилфосфита. Например, схема реакции, приведенная ниже, показывает такую реакцию для СuХ и метакрилодиэтилфосфита.
Акрилат натрия или метакрилат натрия, в свою очередь, взаимодействует с хлордиэтилфосфитом с образованием акрилодиэтилфосфита или метакрилодиэтилфосфита. Например, схема реакции, приведенная ниже, показывает такую реакцию для метакрилодиэтилфосфита
Акрилодиэтилфосфит или метакрилодиэтилфосфит, в свою очередь, и предпочтительно in situ, взаимодействует с CuX(X=CL, SСN, SPh, (тиофенил)) с образованием Cu акрилодиэтилфосфита или метакрилодиэтилфосфита. Например, схема реакции, приведенная ниже, показывает такую реакцию для СuХ и метакрилодиэтилфосфита.
Оба этих фосфорсодержащих соединения обозначают здесь в виде химического символа металла, здесь меди, следующим за "Р" и словом "мономер". Следовательно, медь акрилофосфит обозначают, как "РСuХ мономер" и соответствующий цинк, содержащий мономер как "РZnХ мономер". Синтез описывают для СuСl, но идентичные реакции применяют для получения CuSCN и СuSPh, a также для других металлов, включенных М.
Присутствие непрореагировавшей акриловой или метакриловой кислоты, воды или СuХ может приводить к нежелательным побочным реакциям.
Таким образом, акрилат натрия или метакрилат должны быть многократно промыты для удаления любой непрореагировавшей акриловой или метакриловой кислоты. Остающийся осадок должен быть затем высушен (например, с помощью вакуумного насоса или с помощью отгонки азеотропной смеси вода - ксилол, где температура предпочтительно поддерживается около 35oС и с неодновременным применением вакуума). Присутствие воды является результатом нежелательного гидролиза акрилодисфосфита или метакрилодисфосфита до фосфата, с освобождением акрилата.
Акрилатные или метакрилатные группы в присутствии присоединенных фосфитов Сu являются предрасположенными к самопроизвольной полимеризации. Следовательно, рекомендуют охлаждающую баню и разбавление большим количеством растворителя. Температуру раствора рекомендуют ниже, чем около 15oС, но при температуре ниже, чем около 5oС, может наблюдаться неполное вхождение фосфита и поэтому нужно избегать такой температуры.
Серии РСuХ мономеров ограничивают числом устойчивых СuХ соединений. РСuХ мономер является обычно бесцветной или светло-желтой жидкостью, которая должна полимеризоваться под действием тепла или света.
Число фосфитов на единицу CuX меняется в зависимости от X. Например, в случае СuСl присутствует только один фосфит на молекулу CuCl. В случае CuSCN присутствует два фосфата на молекулу СuSСN, и в случае СuSPh присутствует три фосфита на единицу СиSPh.
УФ фотолиз PCuCl мономера дает зеленовато-белое твердое вещество и два фосфата. Другими словами, освобождается Сu. Присутствие хлордиэтилфосфата указывает на то, что гомолитический разрыв Сu-L1 (например, Cu-P) связи следует за перегруппировкой с освобождением фосфата, (см. Rхп(а)). Те же реакции разложения будут наблюдаться для PCuSCN мономера и РСuSPh, мономера. (См. Rxп (b) и (с)).
Электрохимическое поведение РСuХ мономеров было определено, используя циклическую вольтамперометрию. Электрохимическая ячейка содержала 10 мл РСuХ мономера в 1х103 М насыщенном CH2Cl2 растворе тетрабутиламмонийгексафторфосфата. Электрод сравнения был насыщенным каломельным электродом (SCE), рабочий электрод был углеродом и вспомогательный электрод был Pt. Процедура следовала описанной в CV-27 Сусliс Voltammograph manual. Электрохимическое изучение мономеров дает следующие результаты (см. табл. А).
Результаты электрохимических исследований являются соответствующими, потому что они демонстрируют, что соединения Сu могут сочетаться с другим соединением Сu(+1), Сu2О, давая комплексы Сu(O) и Сu(+2) (реакция (d). Это может помочь в контролированном высвобождении обоих соединений Cu:
Сu2O+Сu(I) Мономер - Сu(О)+Сu(II) (d)
Если только образуется соединение формулы (I), как обсуждалось выше, это соединение может затем полимеризоваться с одним или с большим числом других мономеров с образованием полимера. Предпочтительно метакрилатный мономер и мономер, размягчающий пленку, такой как акрилатный мономер, полимеризуют с соединением формулы (I) с образованием тройного сополимера. Предпочтительно соединения формулы (I) с одним или с большим числом других мономеров, таких как мономер размягчающий пленку, и метакрилатным мономером, полимеризуют за счет свободно радикальной полимеризации, за исключением случая, где М представляет Сu(II). Кроме того, соединения формулы (I) с одним или с большим числом других мономеров, таких как мономер, размягчающий пленку и метакрилатным мономером могут быть также заполимеризованы за счет конденсационной полимеризации. Должен быть использован такой растворитель, в котором полимер остается в растворителе. Обычно растворители на основе кетона являются предпочтительными и метилэтилкетон является наиболее предпочтительным. Реакцию полимеризации предпочтительно инициируют за счет свободно радикального инициирования. После полимеризации полимер может иметь следующее повторяющееся звено:
Однако мономеры входят статистически в полимер. Примеры мономеров, размягчающих пленку, включают, но не ограничиваются ими, замещенные и незамещенные акрилатные мономеры, такие как: метилакрилат, этилакрилат, бутилакрилат, этилметакрилат, бутилметакрилат, изобутилметакрилат, изооктилакрилат, 2-этилгексилметакрилат, нонилакрилат, нонилметакрилат, лаурилметакрилат, стеарилметакрилат, диметиламиноэтилакрилат, диметиламиноэтилметакрилат, трифторэтилметакрилат, 2-метоксиэтилакрилат, 2-этоксиэтилметакрилат, 2-этоксигексилакрилат и третбутиламиноэтилметакрилат.
Сu2O+Сu(I) Мономер - Сu(О)+Сu(II) (d)
Если только образуется соединение формулы (I), как обсуждалось выше, это соединение может затем полимеризоваться с одним или с большим числом других мономеров с образованием полимера. Предпочтительно метакрилатный мономер и мономер, размягчающий пленку, такой как акрилатный мономер, полимеризуют с соединением формулы (I) с образованием тройного сополимера. Предпочтительно соединения формулы (I) с одним или с большим числом других мономеров, таких как мономер размягчающий пленку, и метакрилатным мономером, полимеризуют за счет свободно радикальной полимеризации, за исключением случая, где М представляет Сu(II). Кроме того, соединения формулы (I) с одним или с большим числом других мономеров, таких как мономер, размягчающий пленку и метакрилатным мономером могут быть также заполимеризованы за счет конденсационной полимеризации. Должен быть использован такой растворитель, в котором полимер остается в растворителе. Обычно растворители на основе кетона являются предпочтительными и метилэтилкетон является наиболее предпочтительным. Реакцию полимеризации предпочтительно инициируют за счет свободно радикального инициирования. После полимеризации полимер может иметь следующее повторяющееся звено:
Однако мономеры входят статистически в полимер. Примеры мономеров, размягчающих пленку, включают, но не ограничиваются ими, замещенные и незамещенные акрилатные мономеры, такие как: метилакрилат, этилакрилат, бутилакрилат, этилметакрилат, бутилметакрилат, изобутилметакрилат, изооктилакрилат, 2-этилгексилметакрилат, нонилакрилат, нонилметакрилат, лаурилметакрилат, стеарилметакрилат, диметиламиноэтилакрилат, диметиламиноэтилметакрилат, трифторэтилметакрилат, 2-метоксиэтилакрилат, 2-этоксиэтилметакрилат, 2-этоксигексилакрилат и третбутиламиноэтилметакрилат.
В частности, было обнаружено, что возможно использование определенных свободнорадикальных инициаторов для полимеризации ненасыщенной акрилатной компоненты указанного выше соединения. Однако полимеризация таких мономеров с помощью свободнорадикальных инициаторов, таких как те, которые используют перекись водорода или органические пероксиды, такие как бензоилпероксид на основе карбоновой кислоты, будут обычно приводить к окислению меди (I) до меди (II) и деструкции медьсодержащего мономера.
Предпочтительно свободнорадикальные инициаторы, особенно пригодные для медьсодержащих мономеров этого изобретения, включают соединения азотипа, например азонитрилы, азоамидины, азоостатки замещенные алкилами и азоостатки, замещенные у альфа-углерода комбинацией одного или более из следующих соединений: спиртов, эфиров сложных, нитрилов, амидов, аминоспиртов и замещенных аминов и их амидов.
Примеры коммерчески пригодных азонитрилов, продаваемых Wako Рurе Chemical Industries Ltd., представляют: азонитрильные соединения:
2,2'-азо-бис(4-метокси-2,4-диметилвалеронитрил),
2,2'-азо-бис(2,4-диметилвалеронитрил),
2,2'-азо-бис(2-метилпропионитрил),
(2,2'-азо-бисизобутиронитрил),
2,2'-азо-бис(2-метилбутиронитрил),
1,1'-азо-бис(циклогексан-1-карбонитрил),
1[(1-циано-1-метилэтил)азо]формамид,
(2-(карбамоилазо)изобутиронитрил),
2-фенилазо-4-метокси-2,4-диметил-валеронитрил).
2,2'-азо-бис(4-метокси-2,4-диметилвалеронитрил),
2,2'-азо-бис(2,4-диметилвалеронитрил),
2,2'-азо-бис(2-метилпропионитрил),
(2,2'-азо-бисизобутиронитрил),
2,2'-азо-бис(2-метилбутиронитрил),
1,1'-азо-бис(циклогексан-1-карбонитрил),
1[(1-циано-1-метилэтил)азо]формамид,
(2-(карбамоилазо)изобутиронитрил),
2-фенилазо-4-метокси-2,4-диметил-валеронитрил).
Азоамидиновые соединения:
2,2'-азо-бис(2-метил-N-фенилпропион-амидин)дигидрохлорид,
2,2'-азо-бис(2-(N-фениламидино)пропан)дигидрохлорид,
2,2'-азо-бис[N-(4-хлорфенил)-2-метилпропионамидин]дигидрохлорид,
(2,2'-азо-бис-2-[N-(4-хлорфенил)амидино]пропанельдигидрохлорид),
2,2'-азо-бис[N-(4-гидроксифенил)-2-метилпропионамидин] дигидрохлорид),
2,2'-азо-бис-2-[N-(4-гидроксифенил)-амидино]пропандигидрохлорид),
2,2'-азо-бис[2-метил-N-(фенилметил)-пропионамидин] дигидрохлорид),
2,2'-азо-бис[2-(N-бензиламидино)пропан]дигидрохлорид),
2,2'-азо-бис[2-метил-N-(2-пропенил)пропионамидин]дигидрохлорид,
2,2'-азо-бис[2- (N-аллиламидино) пропан]дигидрохлорид,
2,2'-азо-бис(2-метилпропионамидин)дигидрохлорид,
(2,2'-азо-бис(2-амидинопропан)дигидрохлорид,
2,2'-азо-бис[N-(2-гидроксиэтил)-2-метилпропионамидин] дигидрохлорид,
(2,2'-азо-бис-2-N-гидроксиэтил)амидино]пропандигидрохлорид,
Азаамидные соединения:
2,2'-азо-бис(2-метил-N-[1,1бис(гидроксиметил)-1-гидроксиэтил] -пропионамид,
2,2'-азо-бис-2-метил-N-[1,1-бис(гидроксиметил)этил]пропионамид,
2,2'-азо-бис[2-метил-N-(2-(гидроксиэтил)пропионамид],
2,2'-азо-бис(2-метилпропионамид)дигидрат,
(2,2'-азо-бис(изобутирамид)дигидрат),
Алкилазосоединения:
2,2'-азо-бис(2,4,4-триметилпентан)(азо-дитрет-октан)
2,2'-азо-бис(2-метилпропан)(азо-дитрет-бутан), и
для азоостатков, замещенных у альфа-углерода комбинациями одного или более из следующих соединений: спиртов, сложных эфиров, нитрилов, амидов, аминоспиртов и замещенных аминов и их амидов. Другие примеры включают диметил, 2,2'-азобис(2-метилпропионат), (диметил, 2,2'-азо-бис-изобутират), 4,4'-азо-бис(4-цианвалерьяновая кислота), (4, 4 '-азо-бис (4-цианпентановая кислота), 2, 2'-aзoбиc[2-(гидроксиметил)пропионитрил].
2,2'-азо-бис(2-метил-N-фенилпропион-амидин)дигидрохлорид,
2,2'-азо-бис(2-(N-фениламидино)пропан)дигидрохлорид,
2,2'-азо-бис[N-(4-хлорфенил)-2-метилпропионамидин]дигидрохлорид,
(2,2'-азо-бис-2-[N-(4-хлорфенил)амидино]пропанельдигидрохлорид),
2,2'-азо-бис[N-(4-гидроксифенил)-2-метилпропионамидин] дигидрохлорид),
2,2'-азо-бис-2-[N-(4-гидроксифенил)-амидино]пропандигидрохлорид),
2,2'-азо-бис[2-метил-N-(фенилметил)-пропионамидин] дигидрохлорид),
2,2'-азо-бис[2-(N-бензиламидино)пропан]дигидрохлорид),
2,2'-азо-бис[2-метил-N-(2-пропенил)пропионамидин]дигидрохлорид,
2,2'-азо-бис[2- (N-аллиламидино) пропан]дигидрохлорид,
2,2'-азо-бис(2-метилпропионамидин)дигидрохлорид,
(2,2'-азо-бис(2-амидинопропан)дигидрохлорид,
2,2'-азо-бис[N-(2-гидроксиэтил)-2-метилпропионамидин] дигидрохлорид,
(2,2'-азо-бис-2-N-гидроксиэтил)амидино]пропандигидрохлорид,
Азаамидные соединения:
2,2'-азо-бис(2-метил-N-[1,1бис(гидроксиметил)-1-гидроксиэтил] -пропионамид,
2,2'-азо-бис-2-метил-N-[1,1-бис(гидроксиметил)этил]пропионамид,
2,2'-азо-бис[2-метил-N-(2-(гидроксиэтил)пропионамид],
2,2'-азо-бис(2-метилпропионамид)дигидрат,
(2,2'-азо-бис(изобутирамид)дигидрат),
Алкилазосоединения:
2,2'-азо-бис(2,4,4-триметилпентан)(азо-дитрет-октан)
2,2'-азо-бис(2-метилпропан)(азо-дитрет-бутан), и
для азоостатков, замещенных у альфа-углерода комбинациями одного или более из следующих соединений: спиртов, сложных эфиров, нитрилов, амидов, аминоспиртов и замещенных аминов и их амидов. Другие примеры включают диметил, 2,2'-азобис(2-метилпропионат), (диметил, 2,2'-азо-бис-изобутират), 4,4'-азо-бис(4-цианвалерьяновая кислота), (4, 4 '-азо-бис (4-цианпентановая кислота), 2, 2'-aзoбиc[2-(гидроксиметил)пропионитрил].
Органические перекисные инициаторы, обычно не применимые для полимеризующихся или сополимеризующихся медьсодержащих мономеров этого изобретения, являются, однако, пригодными для полимеризации других металлсодержащих мономеров в пределах объема этого изобретения, если они используются вместо медьсодержащих мономеров. Примеры этих других инициаторов представляют: органосульфонильные пероксиды, диалкил- или диарил- или алкиларилпероксиды, диацилпероксиды, кетонпероксиды, пероксикетали, пероксидикарбонаты, пероксикарбонаты и пероксиэфиры.
Примеры этих веществ являются коммерчески доступными из Elf Atochem Nоrth Americа, Inс. торговой маркой LUCIDOL. Конкретные химические примеры некоторых из этих веществ представляют: диацилпероксиды: 2,4-дихлорбензоилпероксид, диизононаноилпероксид, деканоилпероксид, лауроилпероксид, пероксид янтарной кислоты, ацетилпероксид, бензоилпероксид, Кетонпероксиды: 2,4-пентандионпероксид. Пероксидикарбонаты: ди(р-пропил)пероксидикарбонат, ди-сескви-бутил)пероксидикарбонат, ди(2-этилгексил)пероксидикарбонат, ди(2-феноксиэтил)пероксидикарбонат. Пероксиэфиры: альфа-кумил пероксинеодеканоат, альфа-кумил пероксипивалат, трет-бутилпероксинеодеканоат, трет-бутилпероксипивалат, 2,5-диметил 2,5-этилгексаноат, трет-бутилпероксиизобутират, трет-бутилпероксид малеиновой кислоты, 2,5-диметил-2,5-ди(бензоилперокси)гексан, трет-бутилпероксиацетат, трет-бутилпероксибензоат, ди-трет-бутилдипероксифталат, трет-амил-пероксипивалат. Диалкилпероксиды: дикумилпероксид, 2,5-диметил-2,5-ди(бензоилперокси)гексан, ди-трет-бутилпе-роксид, 2,5-диметил-2,5-ди(трет-бутилперокси)гексин-3. Гидропероксиды: 2,5-дигидроперокси-2,5-диметилгексан, трет- бутилгидропероксид, Пероксикетали: 1,1-ди(трет-бутил-перокси)- 3,3,5-триметилциклогексан, 2,2-ди(трет-бутилдиперокси)бутан, этил-3,3-ди(трет-бутилперокси)бутират.
Кроме того, один или более из следующих замещенных или незамещенных мономеров может быть подвергнут полимеризации с мономером формулы (I): акрилаты, акролеины, акрилонитрилы, акриламиды, акрилоилгалоиды, аллилы, бутадиены, цитраконимиды, диаллилы, изопрены, итаконовые кислоты, итаконаматы, итаконимиды, мелиналкилаты, малеиновые ангидриды, малеимиды, метакриламиды, алкилметакрилаты, метакриловые кислоты или ангидриды, оксазолины, пирролидоны, стиролы, винилы и винилиденгалоиды. Некоторые типичные примеры некоторых из этих соединений представляют: относительно акрилатов: альфа-ацетоксиэтилакрилат, альфа-хлор-метилакрилат, альфа-трифторметилметакрилат, бензилакрилат, этилакрилат, ферроценилметилакрилат, изобутилакрилат и фенилакрилат, относительно бутадиенов: 2,3-дихлорбутадиен, 2-хлорбутадиен. Акриламид: альфа-фторакриламид, N-октадецилакриламид. Акрилат: метил-альфа-хлоракрилат, метил-альфа-фторметил-акрилат, бензилакрилат, этилакрилат, ферроценилметилакрилат, изобутилакрилат, фенилакрилат. Акриловая кислота: альфа-бром-акриловая кислота, Акрилонитрил: альфа-трифторметилакрилонитрил. Аллил: аллиловый спирт. Бутадиен: 2,3-дихлорбутадиен, 2-хлорбутадиен. Цитраконимид: N-бензилцитраконимид, N-бутил-цитраконимид, N-изобутил-цитраконимид, Диаллил: диаллилмалеамин, диаллилфталат, диаллилцианамид. Изопрен: 3-ацетокси-изопрен, изопренилацетат, итакономат N-фенил-этил, дибутилитаконат, итаконовая кислоты, итаконимид, N-бензил. Малеимид, N-(4-гидроксифенил)-малеимид, N-бензил-малеимид, N-бутил-малеимид, N-фенил-малеимид. Метакриламид: N-метоксиметил-метакриламид, N-фенил-метакриламид. Алкилметакрилаты: бензилалкилметакрилат, хлорметилалкилметакрилат, цианометилалкилметакрилат, глицидилалкилметакрилат, 2-гидроксиэтилалкилметакрилат, 2-гидроксипропилалкилметакрилат, 2-фенилэтилалкилметакрилат. Метакриловая кислоты, метакриловый ангидрид. Оксазолидоны: N-винилоксазолидон. Пирролидон: альфа-метилен-N-метил-пирролидон, N-винил-пирролидон, 1-бензил-3-метилен-5-метил-пирролидон. Стирол: альфа-метил-стирол, 2,4,6-триметил-стирол, 2,5-дихлор-стирол, мета-бром-стирол, n-хлорметил-стирол, n-N,N-диметиламиностирол. Винил: винилацетат, винилбензоат, винилбромид, винилбутират, винилхлорид, виниловый эфир, винилэтиловый эфир, винилэтилкетон, винилэтилоксалат, винилэтил-сульфид, винилэтилсульфоксид, винилфенилкетон, винилпропионат, винилсульфон, винилферроцен, винилгидрохинон, винилгидрохихон дибонзоат. Винилиден: винилиденхлорид, винил-иденцианид. Винилизоцианат. Винилтриметилсилан.
Выбор мономеров зависит от требуемых свойств для каждого применения по контролированному высвобождению. Например, полимеры для морских противообрастающих применений должны давать гибкую пленку с хорошей механической целостностью. Поэтому мономер формулы (I) должен быть подвергнут полимеризации с каучукообразным мономером для гибкости (например, бутилакрилатом) и жестким мономером для придания хороших механических свойств (например, метилметакрилатом).
Полимеризация PCuCl и других мономеров, содержащих переходный металл, этого изобретения с метилакрилатом (МА), метилметакрилатом (ММА) и бутилакрилатом в МЭК, дает раствор полимера с величиной MW около 50.000 до около 60.000.
Полимер выступает в качестве связующего, которое удерживается в суспензии за счет растворителя, такого как кетон, предпочтительно метилэтилкетон. Затем добавляют пигменты, красители и другие биоциды способами, известными специалистам в этой области. Описание таких компонентов и путей добавления таких компонентов с образованием краски описывают в техническом проспекте Marine Biodeterioration: An Interdisciplinary Study J.D. Costlaw and R.C. Nippers, Eds. , Naval Instiute Press, Annapolis, Maryland, 1984, введенном здесь ссылкой, с особым вниманием на главу, названную "Химические и физические свойства противообрастающих морских покрытий, содержащих оловоорганические соединения", М.L. Good and C,P. Monagham.
Если только включен в краску, краска может быть применена к поверхности такой как корпус, и при применении растворитель (например, кетон) испаряется, оставляя полимер с другими ингредиентами. Предпочтительно растворитель, который используют, содержит длинноалкильную цепь, которая позволяет осуществлять медленное испарение растворителя, что облегчает избежать захвата растворителя под внутренние слои краски.
Предпочтительные металлорганические полимеры, изготовленные в соответствии с этим изобретением, достигают следующих свойств:
1. Полимер является растворимым в растворителе для легкости применения.
1. Полимер является растворимым в растворителе для легкости применения.
2. Раствор полимера обеспечивает прозрачную, твердую пленку с достаточной гибкостью для покрытия поверхности корабля.
3. Пленка подвергается, по крайней мере, гидролизу с поверхности с освобождением металла, превращаясь в вещество, которое либо растворяется, либо набухает и подвергается абразивному износу или растворению с обеспечением нового полимерного слоя, который предпочтительно является гладким для сохранения эффективности корабельного топлива.
Полимеры настоящего изобретения являются также способными к контролированному высвобождению активного агента.
Системы контролированного высвобождения позволяют активному химическому агенту (например, Сu2О, марганецэтиленбисдитиокарбамату (Маnеb), цинкдиметилдитиокарбамату (Ziran), 2-(циклопропиламино)-4-изобутиламино-6-метилтио- 5-триазину, N'(3,4-дихлорфенил)-N, N-диметилмочевине (Dioron)*цинк-этиленбисдитиокарбамату (Zineb), N-(фтордихлорметилтио) фтальимиду (Fluorofolpet), N, N-диметил-N' -фенил-N' - (фтордихлорметилтиосульфамиду (Dichlorofluanide, Eurapen); тетраметилтиурамдисульфиду (Thiram), метиленбис(тио-мочевине), 4-третбутил катехолу, Каптану, цинкдиметилдитиокарбамату, 2-метилтио-4-трет-бутиламино-6-циклопропиламино-5-триазину, 2, 4, 5, 6-тетрахлоризофталонитрилур, N, N-диметил-N'-дихлорфенил мочевине, тиоцианату меди, 4,5-дихлор-2-н-октил-3(2Н)изо-тиазолону, N-фтордихлорметилтиофтальимиду, N,N,-диметил-N'-фенил-N'-фтордихлорметилтио-сульфамиду, 2-пиридинтиол-1-оксид цинковой соли, тетраметилтиурам дисульфиду, сплаву твердого раствора медь-никель (10%), 2,4,6-трихлорфенилмалеимиду, 2,3, 5,6-тетрахлор-4-метилсульфонилпиридину, 3-иод-2-пропенил бутилкарбамату, дииодметил п-толуилсульфону, бис-(диметилдитиокарбамоил цинк)этиленбис-дитиокарбамату, пиридинтрифенилборану, цинк-2-пиридинтиол-N-оксиду (Zinc Omadine) (цинковая соль 1-гидрокси-2-пиридинтиона), тетрахлоризофталонитрилу (Nuo Cide 960s) (Хлорталонил), 1-метилтио-3-(трет-бутиламино)-5-(циклопропиламино)-5-триазину (Irgarol 1051), 4,5-дихлор-2-н-октил-3-(2Н)-изотиозолон/хлор-2-н-октил-3-(2Н)-изотиазолону 7/1 (Anti-Foulandt 3-9211М), изотиазолон, серуорганическому биоциду (Rhom аnd Haas, Philadelphia)) переносится к определенной цели с заданной скоростью и продолжительностью для достижения предлагаемого эффекта. Эти системы находят растущее использование во многих областях, например, в фармацевтической, в катализе, в пестицидах и в противообрастании. Для целей настоящего изобретения основные компоненты системы контролированного высвобождения включают активный агент и полимерную матрицу, которая регулирует высвобождение активного агента. Использование полимерной системы зависит от ее свойств и эти свойства могут быть заданы по специальному заказу для каждого применения с контролированным высвобождением. Система контролированного высвобождения, которая является особенно полезной с соединениями настоящего изобретения, является "размываемой" системой. В частности, активный агент смешивают таким образом, чтобы он либо растворялся, либо деструктировал в процессе использования, и активный агент высвобождался за счет комбинации диффузии и освобождения, обусловленного размыванием. Металлсодержащие полимерные системы, как они описаны в этом изобретении, относятся к системе доставки, которая будет освобождать активный агент посредством эрозии поверхности, обусловленной агентом окружающей среды, таким как вода.
Главное преимущество систем контролированного высвобождения состоит в том, что они позволяют гораздо менее активному агенту быть использованным более эффективно в течение данного периода времени. Например, пестициды или биоциды могут быть освобождены контролированным путем в течение более продолжительного периода времени. Конкретный пример представляют морские противообрастающие системы контролированного высвобождения настоящего изобретения, которые имели более продолжительное время жизни корабельного покрытия от двух до пяти лет.
Кроме того, настоящее изобретение относится к комплексам металла, имеющим формулу (II):
где определения М, х, L2, n и R4 имеют те же значения что и формуле (I). Соединения формулы (II) могут быть использованы в качестве добавок к таким композициям, как окрашивающие композиции, для того, чтобы предотвратить обрастание на поверхности, чувствительной к обрастанию. Способы, которыми вводят комплекс металла в композиции таких окрашивающих составов, а также способы применения композиции к поверхности (например, корабельным корпусам) являются известными специалистам в этой области.
где определения М, х, L2, n и R4 имеют те же значения что и формуле (I). Соединения формулы (II) могут быть использованы в качестве добавок к таким композициям, как окрашивающие композиции, для того, чтобы предотвратить обрастание на поверхности, чувствительной к обрастанию. Способы, которыми вводят комплекс металла в композиции таких окрашивающих составов, а также способы применения композиции к поверхности (например, корабельным корпусам) являются известными специалистам в этой области.
В примерах, следующих ниже, проводится сравнение эффективности введения меди в полимер такой, как раскрыт выше, который первоначально не содержал медь.
Для получения оптимальных пленкообразующих свойств средний молекулярный вес полимеров, измеренный в соответствии с АSТМ методом D 5296-92, изготовленных из мономеров, полученных и использованных в соответствии с этим изобретением, находится предпочтительно в области от около 5000 до 200000, более предпочтительно в области от около 10000 до 75000.
На основании этого описания и конкретных примеров, которые следуют далее, специалист в этой области может обычно следовать процедурам, описанным ниже, при получении всех соединений формулы (I).
ПРИМЕРЫ
Получение мономера
Пример 1: Получение [H2C=C(СН)3С(О)O]Р(OEt)2
Метакриловая кислота в небольшом избытке подвергалась взаимодействию с NаОН в ксилоле с образованием акрилата Nа и воды. Твердый акрилат Nа собирали и промывали ксилолом и гептаном до тех пор, пока уже не обнаруживали метакриловую кислоту, и затем удаляли в вакууме остающие следы воды.
Получение мономера
Пример 1: Получение [H2C=C(СН)3С(О)O]Р(OEt)2
Метакриловая кислота в небольшом избытке подвергалась взаимодействию с NаОН в ксилоле с образованием акрилата Nа и воды. Твердый акрилат Nа собирали и промывали ксилолом и гептаном до тех пор, пока уже не обнаруживали метакриловую кислоту, и затем удаляли в вакууме остающие следы воды.
Таблица 1 представляет точные детали синтеза (см. в конце описания).
1. Загружают 650 г ксилола в трехлитровую четырехгорлую колбу с ксилолом.
2. Ксилол дегазируют.
3. Загружают 100 г метакриловой кислоты в реакционную склянку.
4. Добавляют 45 г гидроокиси натрия тремя эквивалентными частями в течение 3 ч.
5. Перемешивают в течение 2 сут в атмосфере азота.
6. Собирают твердый акрилат в Шленк с фильтром.
7. Промывают акрилат натрия три раза ксилолом (общее количество 400 г) и три раза гептаном (общее количество 350 г).
8. Удаляют остаточный растворитель и воду с помощью насоса. Сушат в вакууме в течение 2 дней.
Разбавленный раствор акрилата натрия с хлордиэтилфосфитом в гептане подвергают затем взаимодействию в течение нескольких часов с получением акрилодиэтилфосфита и NaCl. Реакцию контролируют таким образом, чтобы весь хлордиэтилфосфит был израсходован NaCl отфильтровывают с получением гептанового раствора акрилодиэтилфосфита. Этот фосфит подвергают взаимодействию in situ с CuCl, как обсуждается в примере 2, приведенном ниже. Таблица 2 представляет точные детали этого синтеза (см. в конце описания).
Фосфит был охарактеризован с помощью ГХ-МС (исходный ион=206.10), ИК-спектроскопии [(СО)= 1708 см-1(Р-O)=1027 см-1) и 31Р-ЯМР-спектроскопии (134 м.д.).
Пример 2: Получение [Н2С=С(СН)3С(О)О](ЕtО)2РСuСl]
CuCl добавляли к гептановому раствору указанного выше акрилодиэтилфосфита, который охлаждали до 2-5oС. Отделяли вязкий пурпурный слой и выделяли вещество в виде пурпурного масла. Вязкое пурпурное масло перемешивали и получали коричневое масло. Полученный таким образом комплекс [Н2С=С(СН)3С(О)O] (ЕtO)2РСuСl] промывали гептаном. Непропеагировавший CuCl отфильтровывали из раствора комплекса в метилэтилкетоне.
CuCl добавляли к гептановому раствору указанного выше акрилодиэтилфосфита, который охлаждали до 2-5oС. Отделяли вязкий пурпурный слой и выделяли вещество в виде пурпурного масла. Вязкое пурпурное масло перемешивали и получали коричневое масло. Полученный таким образом комплекс [Н2С=С(СН)3С(О)O] (ЕtO)2РСuСl] промывали гептаном. Непропеагировавший CuCl отфильтровывали из раствора комплекса в метилэтилкетоне.
Таблица 2 представляет точные детали этого синтеза.
Общая загрузка:
1. Стеклянную посуду сушили в печи. Стеклянную посуду собирали и далее сушили пульверизатором с нагреванием.
1. Стеклянную посуду сушили в печи. Стеклянную посуду собирали и далее сушили пульверизатором с нагреванием.
2. Акрилат натрия загружали в реакционную склянку под N2.
3. Добавляли 200 г сухого гептана в реакционную колбу через канюлю.
4. Реакционный раствор поддерживали при 2-5oС (баня с холодной водой).
5. Раствор перемешивали и с помощью сифона по каплям добавляли СlР(ОЕt)2.
Раствор поддерживали при температуре ниже 10oС.
6. Перемешивание продолжали в течение 2 ч. Замечание: реакция оканчивается, если не обнаруживается СlР(ОЕl)2 в спектре ГХ-МС.
7. В качестве побочного продукта отфильтровывают NaCl и реакционный раствор охлаждают до 10oС.
8. К реакционному раствору добавляют CuCl в течение 1 часа. Раствор поддерживают при температуре ниже 10-13oС в процессе добавления СuCl.
Замечание: продукт представляет пурпурное масло, которое превращается в коричневое при продолжительном перемешивании.
9. Отбирают сифоном гептановый слой.
10. Добавляют 16 г МЭК и фильтруют. Замечание: СuСl мономер охарактеризовывают с помощью 1Н- и 31Р-ЯМР-спектроскопии.
11. Для полимеризации используют метилэтилкетоновый раствор СuСl мономера. Если СuСl мономер не был использован тотчас же после получения, раствор хранили в морозильнике.
Для получения CuSPh и GuSBut следовали процедуре аналогичной той, которая приведена в rеf 1.
Элементный анализ показывает, что мольное отношение Р:Сu:Сl было 1:1:1. ЯМР-спектр указывает на то, что фосфит был неактивен и связан с Сu. Пик был сдвинут в область более высокого поля от 134 до 120 м.д. и был уширен вследствие сочетания фосфора с 63Сu (обогащение = 69.1%) и 65Сu (обогащение= 30.9%), оба из которых имели спины 3/2. ИК-спектр дает (СО) пик при 1720 см-1, который сдвинут от 1708 см-1.
Пример 3: Получение {[Н2С=С(СН3)С(O)O](EtO)2P} 2CuSCN
CuSCN суспендировали в гептане и смешивали с гептановым раствором [H2C= C(СH3)С(O)O]Р(ЕtО)2. Фосфит получали в небольшом избытке (около 10%) in situ и подвергали взаимодействию за счет перемешивания при комнатной температуре в течение, по крайней мере, 12 ч. Образующийся {[Н2С=С(СН3)С(O)-O](EtO)2P} 2СuSСN выделяли в виде отфильтрованного желтого масла.
CuSCN суспендировали в гептане и смешивали с гептановым раствором [H2C= C(СH3)С(O)O]Р(ЕtО)2. Фосфит получали в небольшом избытке (около 10%) in situ и подвергали взаимодействию за счет перемешивания при комнатной температуре в течение, по крайней мере, 12 ч. Образующийся {[Н2С=С(СН3)С(O)-O](EtO)2P} 2СuSСN выделяли в виде отфильтрованного желтого масла.
ИК-спектр дает (СО) при 1723 см-1, фосфитную полосу при 1024 см-1 и (SСN) полосу при 2115 см-1.
Пример 4: Получение {[H2C=C(СН3)С(О)O](ЕtО)2}3СuSРh.
CuSPh получали из 1:2 молярной смеси Cu2O и HSPh в сухом этаноле. Смесь нагревали при кипячении с обратным холодильником до образования ярко-желтого осадка CuSPh и по существу весь Сu2О взаимодействовал до фенилтиола меди. Осадок промывали этанолом и ксилолом.
Соединение CuSPh затем подвергали взаимодействию с [H2C=C(CH3)C(O)O] P(ЕTO)2 в гептановом растворителе. Полученный желтый раствор, который был чувствителен к свету, разлагался во времени. ИК-спектр давал мультиплетные пики, обусловленные (СО) при 1791, 1733 и 1717 см-1.
Пример 5: Получение тройного сополимера CuCl-MMA-БA
Таблица 3 приводит детали полимеризации СuСl мономера с метилметакрилатом (ММА) и бутилакрилатом (БА). Состав твердых веществ в исходном растворе был 27 мол.% СuСl мономера, 65 мол.% ММА и 8 мол.% БА. Последний компонент раствора составлял 80 вес.% МЭК. БА придавал образующемуся полимеру большую гибкость, таким образом компенсируя жесткость ММА компонента.
Таблица 3 приводит детали полимеризации СuСl мономера с метилметакрилатом (ММА) и бутилакрилатом (БА). Состав твердых веществ в исходном растворе был 27 мол.% СuСl мономера, 65 мол.% ММА и 8 мол.% БА. Последний компонент раствора составлял 80 вес.% МЭК. БА придавал образующемуся полимеру большую гибкость, таким образом компенсируя жесткость ММА компонента.
Таблица 3 приводит детали полимеризации:
1. Загружают 20.5 г ММА, 3,2 г БА и 175 г МЭК в 500 мл четырехгорлую реакционную склянку.
1. Загружают 20.5 г ММА, 3,2 г БА и 175 г МЭК в 500 мл четырехгорлую реакционную склянку.
2. Раствор дегазируют в течение 30 мин.
3. Склянку помещают в обогреваемую воздушную рубашку.
4. Склянку нагревают до 80oС. Замечание: необходимо интенсивное перемешивание для снижения образования твердых нерастворимых веществ.
5. Добавляют 10 мл раствора АИБН в МЭК через сифонный насос в течение 4 чв. В то же время добавляют раствор 20 мл МЭК и СuСl мономера через сифонный насос в течение 3 ч.
6. Нагревание продолжают до 80oС в течение дополнительных 10 ч.
7. Сохраняют часть полимерного раствора. Замечание: характеризуют на LOD (потеря на растворение) и с помощью 1Н- и 31Р-ЯМР-спектроскопии
Пример 6: Исследования по эрозии
Пленкообразующие свойства были продемонстрированы, используя тройные сополимеры CuCl мономера с метилметакрилатом и бутилакрилатом. Для получения полимерного раствора использовали способ, данный в примере 5. Раствор полимера в МЭК помещали на панели из очищенного стекловолокна и позволяли МЭК испариться при температуре окружающего воздуха в течение трех суток. В результате получали твердую пленку.
Пример 6: Исследования по эрозии
Пленкообразующие свойства были продемонстрированы, используя тройные сополимеры CuCl мономера с метилметакрилатом и бутилакрилатом. Для получения полимерного раствора использовали способ, данный в примере 5. Раствор полимера в МЭК помещали на панели из очищенного стекловолокна и позволяли МЭК испариться при температуре окружающего воздуха в течение трех суток. В результате получали твердую пленку.
Способность полимерного связующего к эрозии была испытана в искусственной морской воде. Полимерный раствор был смешан с окисью меди и бентонитом 27 в следующих весовых отношениях:
Ингредиенты - Части/вес.
Ингредиенты - Части/вес.
Твердое полимерное вещество - 10,00
Окись меди - 20,00
Бентонит 27 - 1,0
Указанную выше смесь выливали в жестяной сосуд и перемешивали, используя краскотерку. Окись меди является сотоксикантом, который обычно добавляют к большинству противообрастающих композиций. Низкое содержание твердых веществ полимерного раствора делает необходимым добавление загустителя (Бентонита 27) для того, чтобы предотвратить окись меди от оседания из раствора. Этот пигментированный раствор помещали на очищенную панель из стекловолокна и позволяли высыхать в течение 3 суток. Панели помещали в танк с циркулирующей искусственной морской водой и регистрировали во времени. Были получены следующие результаты.
Окись меди - 20,00
Бентонит 27 - 1,0
Указанную выше смесь выливали в жестяной сосуд и перемешивали, используя краскотерку. Окись меди является сотоксикантом, который обычно добавляют к большинству противообрастающих композиций. Низкое содержание твердых веществ полимерного раствора делает необходимым добавление загустителя (Бентонита 27) для того, чтобы предотвратить окись меди от оседания из раствора. Этот пигментированный раствор помещали на очищенную панель из стекловолокна и позволяли высыхать в течение 3 суток. Панели помещали в танк с циркулирующей искусственной морской водой и регистрировали во времени. Были получены следующие результаты.
1. Небольшие зеленые пятна, наблюдавшиеся через сутки после погружения, исчезали со временем. После этого была получена однородная пленка и наблюдали эрозию поверхности.
2. Через две недели иммерсионных испытаний панель помещали в лабораторный стакан с движущейся искусственной морской водой в течение трех суток. Испытание водного раствора на % Сu высвобождение показало, что оно сравнимо с оловоорганическим контролем (1.84 м.д. против 1.11 м.д.).
3. Пленка обладает хорошей целостностью и хорошей адгезией к панели.
В результате полимеризации СuСl мономера были определены несколько различных факторов:
1. Обычно требуемый инициатор был соединением типа АИБН (2,2'-азобис(изобутиронитрила)). Перекись бензоила имела тенденцию к окислению Сu (1) до Сu (II), т. е. раствор из бесцветного превращался в темно пурпурный. Наблюдали, что для полимеризации требуется минимум около 0,5 мол.% АИБН на общее количество молей всех присутствующих мономеров.
1. Обычно требуемый инициатор был соединением типа АИБН (2,2'-азобис(изобутиронитрила)). Перекись бензоила имела тенденцию к окислению Сu (1) до Сu (II), т. е. раствор из бесцветного превращался в темно пурпурный. Наблюдали, что для полимеризации требуется минимум около 0,5 мол.% АИБН на общее количество молей всех присутствующих мономеров.
2. Предпочтительно температура реакции составляет около 80oС.
3. Скорость добавления обоих компонентов и АИБН и СuСL является важной и предпочтительно добавление проводят раздельно с одной и той же скоростью и в одно и то же время к реакционной среде, которая содержит в качестве растворителя кетон, такой как ацетон, или метилэтилкетон и сомономер, ММА и/или БА. В зависимости от сомономера обычно требуются скорости добавления, превышающие несколько часов. Количество использованного АИБН составляет между 0,5 и 2,0 мол. % на общее количество молей всех присутствующих мономеров. Иногда будет происходить образование нерастворимого твердого вещества. ЯМР-спектр нерастворимой части твердого вещества показывает, что образовался полимер.
Конкретные композиции, способы или варианты, обсуждавшиеся здесь, служат только для иллюстрации заявленного изобретения. Изменение любого из них будет очевидно для специалиста в этой области на основании объяснений, содержащихся здесь и включенных в пределы объема настоящего изобретения. Например, в примерах широко обсуждались только медьсодержащие полимеры. Другие полимеры получают по существу тем же путем за счет замены другим металлом всей меди или ее части в обсуждавшихся синтезах.
Например, в пределах объема этого изобретения находится включение известных противообрастающих соединений, таких как Сu2O или CuSCN, в композицию смолы как полезных добавок, с которыми они совместимы или могут быть получены таким образом с матрицей смолы.
В другом примере использование того факта, что акриловые фосфитные эфиры, содержащие медь (1) в качестве координированного образца, могут быть гидролизованы и окислены до фосфатных эфиров и затем функциональных групп фосфорной кислоты, является способом контролирования рН и скоростей гидролиза в зависимости от длины цепи органического компонента фосфатного эфира. Кроме того, контролирование степени гидролиза после того, как полимер образовался и до введения его в конечное покрытие дает полезный путь доступности контролирования различных форм противообрастающего металла или изменения полярности и/или гидролитических свойств полимера.
Другие варианты настоящего изобретения будут очевидны для специалистов в этой области из рассмотрения описания и практики изобретения, раскрытой здесь. Предполагается, что описание и примеры были рассмотрены только как иллюстрация с истинным объемом и идеологией изобретения, указанной в формуле изобретения.
Claims (9)
1. Металлоорганическое соединение формулы (I)
где L1 представляет элемент 15 группы Периодической таблицы;
М представляет переходный элемент II группы Периодической таблицы;
Х представляет состояние окисления М;
R1 - представляет метакрилатную группу;
R2 и R3 представляют собой незамещенную алкоксигруппу, содержащую до 15 атомов углерода;
R4 представляет анионный лиганд, выбранный из галогена, цианата, тиоцианата или тиофенила и, если Х больше 1, каждый R4 является одинаковым или различным.
где L1 представляет элемент 15 группы Периодической таблицы;
М представляет переходный элемент II группы Периодической таблицы;
Х представляет состояние окисления М;
R1 - представляет метакрилатную группу;
R2 и R3 представляют собой незамещенную алкоксигруппу, содержащую до 15 атомов углерода;
R4 представляет анионный лиганд, выбранный из галогена, цианата, тиоцианата или тиофенила и, если Х больше 1, каждый R4 является одинаковым или различным.
2. Соединение по п.1, отличающееся тем, что L1 представляет азот, фосфор, мышьяк, сурьму или висмут.
3. Соединение по п.2, отличающееся тем, что L1 представляет фосфор.
4. Соединение по п.1, отличающееся тем, что М представляет медь.
5. Соединение по п.4, отличающееся тем, что М представляет медь (1).
6. Соединение по п.1, отличающееся тем, что М представляет медь (1), n равно 2, и R4 представляет С1.
7. Полимер, полученный сополимеризацией металлоорганического соединения формулы (I) по п.1 и акрилатного, метакрилатного, метилметакрилатного и бутилакрилатного мономеров.
8. Соединение по п.1, отличающееся тем, что М представляет медь (1), R4 представляет С1, х равно 2, L1 представляет Р, R2 и R3 представляют этокси группы.
9. Полимер, включающий повторяющееся звено
где L1 представляет элемент 15 группы Периодической таблицы;
М представляет переходный элемент II группы Периодической таблицы;
Х представляет состояние окисления М;
R1 - представляет метакрилатную группу;
R2 и R3 представляют собой незамещенную алкоксигруппу, содержащую до 15 атомов углерода,
R4 представляет анионный лиганд, выбранный из галогена, цианата, тиоцианата или тиофенила и, если Х больше 1, каждый R4 является одинаковым или различным,
n представляет число координационных мест в М;
m равно 1, при условии, что m равно 2, если М представляет Cu, х равно 1, L1 представляет фосфор, L2 не присутствует и R4 представляет цианат и m равно 3, если М представляет Сu, х равен 1 L1 представляет фосфор, L2 не присутствует и R4 представляет замещенный или незамещенный тиоалкил, содержащий вплоть до 15 атомов углерода или замещенный или незамещенный тиоарил, содержащий вплоть до 25 атомов углерода;
L2 представляет нейтральный лиганд.
где L1 представляет элемент 15 группы Периодической таблицы;
М представляет переходный элемент II группы Периодической таблицы;
Х представляет состояние окисления М;
R1 - представляет метакрилатную группу;
R2 и R3 представляют собой незамещенную алкоксигруппу, содержащую до 15 атомов углерода,
R4 представляет анионный лиганд, выбранный из галогена, цианата, тиоцианата или тиофенила и, если Х больше 1, каждый R4 является одинаковым или различным,
n представляет число координационных мест в М;
m равно 1, при условии, что m равно 2, если М представляет Cu, х равно 1, L1 представляет фосфор, L2 не присутствует и R4 представляет цианат и m равно 3, если М представляет Сu, х равен 1 L1 представляет фосфор, L2 не присутствует и R4 представляет замещенный или незамещенный тиоалкил, содержащий вплоть до 15 атомов углерода или замещенный или незамещенный тиоарил, содержащий вплоть до 25 атомов углерода;
L2 представляет нейтральный лиганд.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US08/380,095 US5637745A (en) | 1995-01-30 | 1995-01-30 | Organometallic compounds and polymers made therefrom |
US08/380,095 | 1995-01-30 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU96101805A RU96101805A (ru) | 1998-03-27 |
RU2198890C2 true RU2198890C2 (ru) | 2003-02-20 |
Family
ID=23499881
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU96101805/04A RU2198890C2 (ru) | 1995-01-30 | 1996-01-29 | Металлоорганическое соединение и полимер, полученный с его использованием |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US5637745A (ru) |
EP (1) | EP0723967B1 (ru) |
JP (1) | JPH08253493A (ru) |
KR (1) | KR100419111B1 (ru) |
CN (2) | CN1063752C (ru) |
BR (1) | BR9600251A (ru) |
CA (1) | CA2167960C (ru) |
DE (1) | DE69612410T2 (ru) |
DK (1) | DK0723967T3 (ru) |
ES (1) | ES2156222T3 (ru) |
GR (1) | GR3035904T3 (ru) |
NO (1) | NO314942B1 (ru) |
PT (1) | PT723967E (ru) |
RU (1) | RU2198890C2 (ru) |
TW (1) | TW332820B (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2502765C2 (ru) * | 2008-08-13 | 2013-12-27 | Акцо Нобель Коатингс Интернэшнл Б.В. | Полимер с солевыми группами и композиция противообрастающего покрытия, содержащая указанный полимер |
RU2575128C2 (ru) * | 2010-07-08 | 2016-02-10 | ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи | Полиуретаны, изготовленные с использованием медьсодержащих катализаторов |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5637745A (en) * | 1995-01-30 | 1997-06-10 | Elf Atochem North America, Inc. | Organometallic compounds and polymers made therefrom |
EP0841353A1 (de) * | 1996-11-07 | 1998-05-13 | Witco GmbH | Verfahren zur Herstellung von polymeren Bindemitteln und deren Verwendung für Antifouling-Anstrichsysteme |
US6710117B2 (en) * | 2000-02-25 | 2004-03-23 | Sigma Coatings B.V. | Marine paint compositions |
US6410622B1 (en) | 2000-09-11 | 2002-06-25 | Gregory W. Endres | Method of preventing fouling organisms in marine environments and polymer-bound nitric oxide/nitric oxide-releasing compositions usable therefor |
EP1288234A1 (en) * | 2001-08-27 | 2003-03-05 | Sigma Coatings B.V. | Binders with low content in hydrolysable monomer suitable for selfpolishing antifouling paints |
DE10161765A1 (de) | 2001-12-15 | 2003-07-03 | Bayer Cropscience Gmbh | Substituierte Phenylderivate |
US6767978B2 (en) * | 2002-01-03 | 2004-07-27 | Atofina Chemicals, Inc. | Copolymers containing fluoro and silyl groups and their use in marine antifoulant composition |
JP4570879B2 (ja) * | 2002-04-25 | 2010-10-27 | モーメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・インク | ナノサイズの銅(i)化合物の製造 |
US7799937B2 (en) * | 2004-10-25 | 2010-09-21 | Synthonics, Inc. | Metal coordinated compositions |
US8779175B2 (en) | 2004-10-25 | 2014-07-15 | Synthonics, Inc. | Coordination complexes, pharmaceutical solutions comprising coordination complexes, and methods of treating patients |
US20060141054A1 (en) * | 2004-10-25 | 2006-06-29 | Thomas Piccariello | Metal coordinated compositions |
DE102005014638A1 (de) * | 2005-03-31 | 2006-10-05 | Bayer Cropscience Gmbh | Substituierte Pyrazolyloxyphenylderivate als Herbizide |
KR20080106227A (ko) * | 2006-02-08 | 2008-12-04 | 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 | 다핵 착체 및 그의 중합체 |
JP6042446B2 (ja) * | 2011-11-25 | 2016-12-14 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | アルコールの均一系接触アミノ化によるポリアルキレンポリアミンの分子量増大 |
JP6264603B2 (ja) * | 2013-10-01 | 2018-01-24 | コニカミノルタ株式会社 | 銅錯体及び有機エレクトロルミネッセンス素子 |
CN104231548B (zh) * | 2014-03-04 | 2017-02-01 | 上海大学 | 台面板用复合型环氧树脂材料 |
JP6801253B2 (ja) * | 2015-06-26 | 2020-12-16 | 三菱ケミカル株式会社 | 防汚塗料組成物 |
GB201908324D0 (en) * | 2019-06-11 | 2019-07-24 | Pennog Ltd | Biocidal composite material |
CN111430780B (zh) * | 2020-04-28 | 2023-03-28 | 孚能科技(赣州)股份有限公司 | 电解液原料组合物,电解液及锂离子二次电池及其制备方法 |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3860501A (en) * | 1973-05-30 | 1975-01-14 | Eastman Kodak Co | Photosensitive copper (i) complexes and the use thereof in photographic development |
US3859092A (en) * | 1973-05-30 | 1975-01-07 | Eastman Kodak Co | Photographic systems based on photosensitive copper (i) complexes |
US3927055A (en) * | 1973-05-30 | 1975-12-16 | Eastman Kodak Co | Photosensitive copper (I) complexes |
US4286988A (en) * | 1980-06-30 | 1981-09-01 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Copper base antifouling paints with pH control |
US4482701A (en) * | 1981-10-17 | 1984-11-13 | Nippon Paint Co., Ltd. | Hydrolyzable polyester resins, varnishes and coating compositions containing the same |
JPS58127742A (ja) * | 1982-01-26 | 1983-07-29 | Sanko Kagaku Kk | 導電性樹脂配合組成物 |
DD226012A1 (de) * | 1983-07-18 | 1985-08-14 | Adw Ddr | Verfahren zur herstellung von bacillus-beta-1,3-1,4-glucanase |
US4532269A (en) * | 1984-03-23 | 1985-07-30 | M&T Chemicals Inc. | Erodible terpolymer from tributyl tin acrylate or methacrylate and paints for fouling control |
JPS60229966A (ja) * | 1984-04-28 | 1985-11-15 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 導電性塗料 |
JPS6140792A (ja) * | 1984-07-31 | 1986-02-27 | Kenji Doi | 細胞壁溶解酵素系遺伝子を有する組み換え体プラスミドにより形質転換されたエスチェリチア属菌 |
WO1987001388A1 (en) * | 1985-09-04 | 1987-03-12 | The Trustees Of Columbia University In The City Of | Method of preparing a yeast-cell lytic enzyme system |
JP2604576B2 (ja) * | 1986-04-15 | 1997-04-30 | 佐藤 徹 | 含水粉粒体 |
JPH0768458B2 (ja) * | 1987-07-09 | 1995-07-26 | 日本ペイント株式会社 | 金属含有樹脂組成物ならびにその製造方法 |
IL97020A (en) * | 1990-01-30 | 2000-12-06 | Mogen Int | Recombinant polynucleotides comprising a chitinase gene and a glucanase gene |
GB9008053D0 (en) * | 1990-04-10 | 1990-06-06 | Courtaulds Coatings Ltd | Coating compositions |
FR2674538B1 (fr) * | 1991-03-25 | 1994-11-18 | Sanofi Elf | Adn recombinant codant pour une nouvelle proteine a activite beta 1,3-glucanase bacteries contenant cet adn, cellules vegetales et plantes transformees. |
GB2257154B (en) * | 1991-06-26 | 1995-09-06 | Yung Chi Paint & Varnish Mfg C | Antifouling coating composition comprising a polymerisable metal soap |
US5637745A (en) * | 1995-01-30 | 1997-06-10 | Elf Atochem North America, Inc. | Organometallic compounds and polymers made therefrom |
-
1995
- 1995-01-30 US US08/380,095 patent/US5637745A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-20 TW TW084113660A patent/TW332820B/zh active
-
1996
- 1996-01-09 EP EP96100214A patent/EP0723967B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-01-09 DE DE69612410T patent/DE69612410T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-01-09 ES ES96100214T patent/ES2156222T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-01-09 PT PT96100214T patent/PT723967E/pt unknown
- 1996-01-09 DK DK96100214T patent/DK0723967T3/da active
- 1996-01-24 CA CA002167960A patent/CA2167960C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-01-26 CN CN96102548A patent/CN1063752C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-01-29 KR KR1019960001857A patent/KR100419111B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-01-29 BR BR9600251A patent/BR9600251A/pt active Search and Examination
- 1996-01-29 RU RU96101805/04A patent/RU2198890C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-01-29 JP JP8033090A patent/JPH08253493A/ja not_active Abandoned
- 1996-01-29 NO NO19960369A patent/NO314942B1/no not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-03-25 US US08/823,707 patent/US5786392A/en not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-08-01 CN CNB001225391A patent/CN1172940C/zh not_active Expired - Fee Related
-
2001
- 2001-05-22 GR GR20010400544T patent/GR3035904T3/el not_active IP Right Cessation
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2502765C2 (ru) * | 2008-08-13 | 2013-12-27 | Акцо Нобель Коатингс Интернэшнл Б.В. | Полимер с солевыми группами и композиция противообрастающего покрытия, содержащая указанный полимер |
RU2575128C2 (ru) * | 2010-07-08 | 2016-02-10 | ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи | Полиуретаны, изготовленные с использованием медьсодержащих катализаторов |
RU2791556C2 (ru) * | 2018-03-16 | 2023-03-10 | Токуяма Корпорейшн | Соединение висмута, отверждаемая композиция и отвержденный продукт |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR960029342A (ko) | 1996-08-17 |
BR9600251A (pt) | 1997-12-23 |
CN1140176A (zh) | 1997-01-15 |
US5786392A (en) | 1998-07-28 |
JPH08253493A (ja) | 1996-10-01 |
PT723967E (pt) | 2001-10-30 |
KR100419111B1 (ko) | 2004-07-01 |
DE69612410T2 (de) | 2001-10-04 |
GR3035904T3 (en) | 2001-08-31 |
NO960369L (no) | 1996-07-31 |
EP0723967A1 (en) | 1996-07-31 |
DK0723967T3 (da) | 2001-06-18 |
TW332820B (en) | 1998-06-01 |
CN1063752C (zh) | 2001-03-28 |
CA2167960C (en) | 2001-06-19 |
DE69612410D1 (de) | 2001-05-17 |
CN1295075A (zh) | 2001-05-16 |
US5637745A (en) | 1997-06-10 |
ES2156222T3 (es) | 2001-06-16 |
NO960369D0 (no) | 1996-01-29 |
CA2167960A1 (en) | 1996-07-31 |
CN1172940C (zh) | 2004-10-27 |
NO314942B1 (no) | 2003-06-16 |
EP0723967B1 (en) | 2001-04-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2198890C2 (ru) | Металлоорганическое соединение и полимер, полученный с его использованием | |
EP1753829B1 (en) | Antifouling compositions comprising a polymer with salt groups | |
CA2495549C (en) | Acid-capped quaternised polymer and compositions comprising such polymer | |
EP1603979B1 (en) | Antifouling paint composition | |
EP3405530B1 (en) | Coating composition for substrates immersed in water | |
KR860009087A (ko) | 선박 방오페인트 제조방법 | |
EP0833870A1 (en) | Polymers for antifouling coatings and a process for the preparation thereof | |
CA1085548A (en) | Method for preparing biologically active polymers | |
US8076390B2 (en) | Antifouling polymeric agent for marine applications | |
NO149000B (no) | Antigro-maling med forbedret lagringsstabilitet paa basis av en triorganotinnpolymer | |
CA2338589A1 (en) | Anti-fouling methods with metal complex compositions | |
JP2004300410A (ja) | 塗料組成物及び共重合体 | |
US4499022A (en) | Organometallic telomers, methods of preparation and biocidal compositions obtained | |
JP4678743B2 (ja) | 防汚性塗料組成物 | |
JPH0577712B2 (ru) | ||
JP2002194270A (ja) | 防汚塗料組成物 | |
EP0343897A1 (en) | Seawater-insoluble hydrolysable polymers and marine anti-fouling paint containing them | |
EP0983997A1 (en) | Resins for antifouling agents against periphytons, process for the preparation of the resins, and antifouling agents against periphytons containing the same | |
MXPA06008727A (en) | Antifouling compositions comprising a polymer with salt groups |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20040130 |