RU2181741C1 - Способ диспропорционирования талловой канифоли - Google Patents
Способ диспропорционирования талловой канифоли Download PDFInfo
- Publication number
- RU2181741C1 RU2181741C1 RU2001119607/04A RU2001119607A RU2181741C1 RU 2181741 C1 RU2181741 C1 RU 2181741C1 RU 2001119607/04 A RU2001119607/04 A RU 2001119607/04A RU 2001119607 A RU2001119607 A RU 2001119607A RU 2181741 C1 RU2181741 C1 RU 2181741C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- rosin
- disproportionation
- sulfur
- tall oil
- iodine
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Paper (AREA)
Abstract
Изобретение относится к химической переработке канифоли, используемой в производстве эмульгатора при синтезе каучуков и других продуктов химической, нефтехимической и лесохимической промышленности. Способ диспропорционирования талловой канифоли заключается в нагревании талловой канифоли в присутствии последовательно добавляемых добавок - сначала серосодержащего алкилфенолформальдегидного соединения общей формулы (1), а затем йода в количестве 0,15-0,35 мас. % от массы канифоли при соотношении добавок соответственно 0,5: 1 - 1:1. Диспропорционированию подвергают как немодифицированную, так и талловую канифоль, модифицированную фумаровой кислотой или малеиновым ангидридом. Получают осветленную канифоль, некристаллизующуюся и со стабильными физико-химическими характеристиками.
где n, m=0-2; k=1-4; x=2-3; R=C1-C12.
1 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относится к химической переработке канифоли, обеспечивающей получение диспропорционированной талловой канифоли, используемой в производстве эмульгатора при синтезе каучуков, и может быть использовано в химической, нефтехимической и лесохимической промышленности.
Известно, что для диспропорционирования канифоль нагревают в присутствии катализаторов. В качестве катализаторов используют как растворимые катализаторы - серу, йод, их органические и неорганические соединения, так и металлические катализаторы - Pd, Ni, Pt - на инертных носителях.
Известен способ обработки талловой канифоли для получения диспропорционированной канифоли путем нагревания талловой канифоли до 148-304oС в присутствии йода в количестве 0,01-0,3% от массы канифоли (US 3277072, НКИ 530-227, 04.10.1966). При этом нагревание канифоли в присутствии йода осуществляют в течение 10 мин - 10 час, а получаемая диспропорционированная канифоль, представляющая собой жидкость при комнатной температуре, характеризуется точкой размягчения ниже 54,4oС, т.е. происходит снижение температуры размягчения.
Известным способом обрабатывают талловую канифоль с содержанием смоляных кислот от 60 до 75% по весу от массы канифоли.
В известном способе в качестве катализатора используют водорастворимый катализатор - йод, что позволяет получить диспропорционированную канифоль.
Однако при использовании йодсодержащего катализатора заметно снижается кислотное число в результате проведения диспропорционирования канифоли при высоких температурах.
Известен способ диспропорционирования канифоли путем ее нагревания до температуры 180-250oС с йодом, взятом в количестве 0,1-0,5% от массы канифоли в присутствии фумаровой кислоты (GB 1437155, кл. C 09 F 1/04, 16.02.1973). При этом фумаровую кислоту вводят в состав до, после или одновременно с йодным катализатором в количестве 6-16% от массы канифоли.
Однако и в этом случае заметно изменяется кислотное число у конечного продукта по сравнению с исходной канифолью.
Ближайшим аналогом настоящего изобретения является способ диспропорционирования талловой канифоли путем нагревания талловой канифоли до 120-150oС, добавления катализатора - йода и серосодержащего соединения, последующего подъема температуры до 200-220oС и выдерживания при указанной температуре в течение 0,5-2 часов (GB 1444430, кл. C 09 F 1/04, 28.07.1976).
Добавление йода и серосодержащего вещества осуществляют одновременно или последовательно.
При этом в известном способе в качестве серосодержащего соединения используют серу, а соотношение серы к йоду составляет от 0,25 до 500, а процесс диспропорционирования осуществляют до тех пор, пока не исчезнут кислоты с сопряженными двойными связями -СН=СН-СН=CH2.
Продукт диспропорционирования талловой канифоли, полученный известным способом, обладает дурным запахом и требует дополнительной обработки для его удаления, например, путем его обработки острым паром.
Кроме того, использование серы в совокупности с йодом приводит также к заметному снижению кислотного числа (пример 2 - исходное кислотное число - 165, кислотное число конечного продукта - 156, таким образом разность (Δ) составляет 9; пример 6 - исходное кислотное число - 156; кислотное число конечного продукта - 154, таким образом Δ = 2). Но самым главным недостатком данного способа является то, что сера как элемент остается в канифоли, что заметно снижает ее потребительские свойства.
Новым техническим результатом от использования настоящего изобретения является возможность получения диспропорционированной канифоли стабильного качества по основным ее физико-химическим показателям, в том числе и по показателю цветности.
Этот результат достигается тем, что в способе диспропорционирования талловой канифоли путем нагревания талловой канифоли до 120-150oС, добавления серосодержащего соединения и катализатора - йода, последующего подъема температуры до 200-220oС и выдерживания при указанной температуре 0,5-2 часа, в качестве серосодержащего соединения используют алкилфенолформальдегидные соединения общей формулы
где n, m = 0-2; k = 1-4; x = 2-3; R = C1-C12, при этом сначала добавляют указанные алкилфенолформальдегидные серосодержащие соединения, а затем йод.
где n, m = 0-2; k = 1-4; x = 2-3; R = C1-C12, при этом сначала добавляют указанные алкилфенолформальдегидные серосодержащие соединения, а затем йод.
При этом добавление алкилфенолформальдегидных серосодержащих соединений и йода при их соотношении соответственно от 0,5:1 до 1:1, а йод добавляют в количестве 0,15-0,35% от массы канифоли.
В предлагаемом способе в качестве талловой канифоли используют немодифицированную канифоль или канифоль, модифицированную фумаровой кислотой или малеиновым ангидридом.
Модификация талловой канифоли перед ее диспропорционированием целесообразна в том случае, если кислотное число исходной канифоли ниже 170 и наблюдается кристаллизация канифоли. При этом модификация проводится при следующих условиях:
- модифицирующий агент - фумаровая кислота или малеиновый ангидрид;
- расход модифицирующего агента - 0,5-3% от массы канифоли;
- температура обработки - 130-150oС;
- продолжительность обработки - 30-60 мин.
- модифицирующий агент - фумаровая кислота или малеиновый ангидрид;
- расход модифицирующего агента - 0,5-3% от массы канифоли;
- температура обработки - 130-150oС;
- продолжительность обработки - 30-60 мин.
Использование в способе диспропорционирования талловой канифоли алкилфенолформальдегидных серосодержащих соединений (общей формулы, представленной выше), представляющих собой серосодержащие вещества, содержащие в молекулах алкилфенольные кольца, в сочетании с йодом обеспечивает глубокий процесс диспропорционирования и получение конечного продукта в виде осветленной диспропорционированной канифоли стабильного качества и практически без изменения кислотного числа. В отличие от элементарной серы, серосодержащие соединения не остаются в канифоли, поскольку в результате распада их они уходят в виде разового выброса.
Необходимо отметить, что известно использование этих алкилфенолформальдегидных серосодержащих соединений в качестве осветленного агента при осветлении темных видов канифоли, в том числе и талловой (SU 617469, кл. C 09 F 1/02, 10.07.1978).
Известный процесс также протекает при нагревании исходного продукта (канифоли) с осветляющим химическим реагентом. Однако температура нагревания смеси в данном случае составляет 230-280oС.
В процессе осветления канифоли по известному способу протекает частично и процесс диспропорционирования. Однако более высокая температура вызывает значительное падение кислотного числа, что отрицательно сказывается на качестве эмульгатора.
Диспропорционирование талловой канифоли по предлагаемому способу обеспечивает следующие преимущества:
- конечный продукт осветленный и стабильного качества, т.е. без изменения кислотного числа, температуры размягчения и содержания абиетиновой кислоты во всем диапазоне заявленного количества химических веществ, используемых в способе;
- отсутствие дополнительной обработки конечного продукта для удаления дурного запаха из-за его отсутствия;
- наличие в конечном продукте используемых в способе химикатов (йода и серосодержащих алкилфенолформальдегидных соединений общей формулы, указанной выше) в таком виде, что они, оставаясь в готовом продукте, не влияют на его качество и не влияют при его использовании.
- конечный продукт осветленный и стабильного качества, т.е. без изменения кислотного числа, температуры размягчения и содержания абиетиновой кислоты во всем диапазоне заявленного количества химических веществ, используемых в способе;
- отсутствие дополнительной обработки конечного продукта для удаления дурного запаха из-за его отсутствия;
- наличие в конечном продукте используемых в способе химикатов (йода и серосодержащих алкилфенолформальдегидных соединений общей формулы, указанной выше) в таком виде, что они, оставаясь в готовом продукте, не влияют на его качество и не влияют при его использовании.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами его осуществления:
Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную перемешивающим устройством, холодильником для отвода парогазовой смеси и устройством для загрузки серосодержащего алкилфенолформальдегидного соединения (компонент А) и йода (компонент В), помещают 100 г талловой канифоли (показатели исходной канифоли: кристаллизованный продукт (цвет не определен, кислотное число - 171 мг КОН/г, температура размягчения - 62,3oС, массовая доля абиетиновой кислоты - 41%, массовая доля дегидроабиетиновой кислоты - 18%) и плавят при t=130oC. Затем загружают при указанной температуре компонент А и компонент В в количестве 0,2% каждого компонента от массы канифоли (соответственно при их соотношении 1:1). После загрузки компонента А необходимо выдержать 20 минут и произвести загрузку компонента В. Время выдержки после загрузки компонента А необходимо для его равномерного распределения в объеме талловой канифоли и зависит в том числе и от количества талловой канифоли, подвергаемой диспропорционированию. При этом в качестве компонента А используют n-трет-бутилфенолдисульфидформальдегидную смолу. По окончанию загрузки температуру реакционной массы повышают до 200oС и выдерживают при ней в течение 2 часов.
Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную перемешивающим устройством, холодильником для отвода парогазовой смеси и устройством для загрузки серосодержащего алкилфенолформальдегидного соединения (компонент А) и йода (компонент В), помещают 100 г талловой канифоли (показатели исходной канифоли: кристаллизованный продукт (цвет не определен, кислотное число - 171 мг КОН/г, температура размягчения - 62,3oС, массовая доля абиетиновой кислоты - 41%, массовая доля дегидроабиетиновой кислоты - 18%) и плавят при t=130oC. Затем загружают при указанной температуре компонент А и компонент В в количестве 0,2% каждого компонента от массы канифоли (соответственно при их соотношении 1:1). После загрузки компонента А необходимо выдержать 20 минут и произвести загрузку компонента В. Время выдержки после загрузки компонента А необходимо для его равномерного распределения в объеме талловой канифоли и зависит в том числе и от количества талловой канифоли, подвергаемой диспропорционированию. При этом в качестве компонента А используют n-трет-бутилфенолдисульфидформальдегидную смолу. По окончанию загрузки температуру реакционной массы повышают до 200oС и выдерживают при ней в течение 2 часов.
Полученная таким образом талловая диспропорционированная канифоль имеет следующие характеристики:
- цвет по шкале цветности - Wg;
- кислотное число мг КОН/г - 168;
- кристаллизация отсутствует;
- температура размягчения, oС - 60,5;
- массовая доля абиетиновой кислоты, % - 0,68;
- массовая доля дегидроабиетиновой кислоты, % - 49.
- цвет по шкале цветности - Wg;
- кислотное число мг КОН/г - 168;
- кристаллизация отсутствует;
- температура размягчения, oС - 60,5;
- массовая доля абиетиновой кислоты, % - 0,68;
- массовая доля дегидроабиетиновой кислоты, % - 49.
Полученный продукт с положительным результатом испытан в качестве эмульгатора в производстве синтетического каучука, в частности бутадиенстирольного.
Пример 2. Способ диспропорционирования талловой канифоли осуществляют аналогично примеру 1 с той лишь разницей, что:
- в качестве исходного продукта используют талловую канифоль, модифицированную малеиновым ангидридом (показатели исходного продукта: кислотное число - 191 мг КОН/г, температура размягчения -66oС, массовая доля абиетиновой кислоты - 36,5%, массовая доля дегидроабиетиновой кислоты - 16,4%, цвет - марка М по шкале цветности);
- температура плавления - 150oС;
- в качестве компонента А используют n-октилфенолдисульфидформальдегидную смолу;
- расход компонента А - 0,15% от массы канифоли, а расход компонента В - 0,30% от массы канифоли (соответственно соотношение А:В=0,5:1);
- подъем температуры до 220oС;
- выдержка смеси в течение 1,5 часа.
- в качестве исходного продукта используют талловую канифоль, модифицированную малеиновым ангидридом (показатели исходного продукта: кислотное число - 191 мг КОН/г, температура размягчения -66oС, массовая доля абиетиновой кислоты - 36,5%, массовая доля дегидроабиетиновой кислоты - 16,4%, цвет - марка М по шкале цветности);
- температура плавления - 150oС;
- в качестве компонента А используют n-октилфенолдисульфидформальдегидную смолу;
- расход компонента А - 0,15% от массы канифоли, а расход компонента В - 0,30% от массы канифоли (соответственно соотношение А:В=0,5:1);
- подъем температуры до 220oС;
- выдержка смеси в течение 1,5 часа.
Полученная таким образом талловая модифицированная диспропорционированная канифоль имеет следующие характеристики: кислотное число, мг КОН/г - 183, цвет по шкале цветности - марка N, температура размягчения,oС - 65, массовая доля абиетиновой кислоты, % - 0,41, дегидроабиетиновой кислоты, % - 42,3.
Продукт с положительным результатом испытан в производстве хлорпренового каучука. Кроме того, в процессе диспропорционирования достигнуто повышение цветности на одну марку (с марки М до марки N).
Пример 3. Способ диспропорционирования талловой канифоли осуществляют аналогично примеру 1 с той лишь разницей, что:
- в качестве исходного продукта используют талловую канифоль, модифицированную фумаровой кислотой (показатели исходного продукта: кислотное число - 191 мг КОН/г, температура размягчения - 66oС, массовая доля абиетиновой кислоты - 36,5%, массовая доля дегидроабиетиновой кислоты - 16,4%, цвет по шкале цветности - марка М);
- температура плавления - 150oС;
- в качестве компонента А используют алкилфенолформальдегидное соединение общей формулы
при R=С10Н20, k=4, n, m=2.
- в качестве исходного продукта используют талловую канифоль, модифицированную фумаровой кислотой (показатели исходного продукта: кислотное число - 191 мг КОН/г, температура размягчения - 66oС, массовая доля абиетиновой кислоты - 36,5%, массовая доля дегидроабиетиновой кислоты - 16,4%, цвет по шкале цветности - марка М);
- температура плавления - 150oС;
- в качестве компонента А используют алкилфенолформальдегидное соединение общей формулы
при R=С10Н20, k=4, n, m=2.
- выдержка смеси в течение 0,5 часа.
Полученная таким способом талловая модифицированная диспропорционированная канифоль имеет следующие характеристики: кислотное число, мг КОН/г - 185,5; температура размягчения, oС - 66,2; массовая доля абиетиновой кислоты, % - 0,34; массовая доля дегидроабиетиновой кислоты, % - 42,5; цвет по шкале цветности - марка Wg.
При испытаниях в производстве хлорпренового каучука продукт показал положительные результаты.
Пример 4. Способ диспропорционирования талловой канифоли осуществляют аналогично примеру 1 с той лишь разницей, что:
- в качестве компонента А используют алкилфенолформальдегидные соединения общей формулы:
при R=СН3; k=2; n=1; m=0.
- в качестве компонента А используют алкилфенолформальдегидные соединения общей формулы:
при R=СН3; k=2; n=1; m=0.
- расход компонента А - 0,15% от массы канифоли, а расход компонента В - 0,30% от массы канифоли (соответственно соотношение А:В=0,5:1);
- подъем температуры до 210o;
- выдержка смеси в течение 1,5 часа.
- подъем температуры до 210o;
- выдержка смеси в течение 1,5 часа.
Полученная таким образом талловая диспропорционированная канифоль имеет следующие характеристики: кислотное число, мг КОН/г - 166,8; температура размягчения - 60,2oС; массовая доля абиетиновой кислоты - отсутствует; массовая доля дегидроабиетиновой кислоты - 50,2%; цвет канифоли марки N.
Полученный предлагаемым способом продукт с положительным результатом испытан в качестве эмульгатора в производстве бутадиенстирольного каучука.
Полученные результаты (по примерам 1-4) реализации предложенного способа диспропорционирования талловой канифоли сведены в таблицу.
Анализ результатов позволяет сделать вывод, что предложенный способ диспропорционирования талловой канифоли позволяет получить продукт высокого качества со стабильными физико-химическими показателями, в том числе и по показателю цветности. При этом предложенный способ позволяет исключить кристаллизацию готового продукта.
Способ по изобретению может быть использован на имеющихся производственных мощностях по получению диспропорционированной канифоли.
Claims (2)
1. Способ диспропорционирования талловой канифоли путем нагревания талловой канифоли до 120-150oС, добавления катализатора - йода и серосодержащего соединения, последующего подъема температуры до 200-220oС и выдерживания при указанной температуре в течение 0,5-2 ч, отличающийся тем, что в качестве серосодержащего соединения используют алкилфенолформальдегидные соединения общей формулы
где n, m= 0-2; k= 1-4; x= 2-3; R= C1-C12,
при этом сначала добавляют указанные алкилфенолформальдегидные серосодержащие соединения, а затем йод в количестве 0,15-0,35% от массы канифоли и при их соотношении соответственно 0,5: 1 - 1: 1.
где n, m= 0-2; k= 1-4; x= 2-3; R= C1-C12,
при этом сначала добавляют указанные алкилфенолформальдегидные серосодержащие соединения, а затем йод в количестве 0,15-0,35% от массы канифоли и при их соотношении соответственно 0,5: 1 - 1: 1.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве талловой канифоли используют немодифицированную канифоль или канифоль, модифицированную фумаровой кислотой или малеиновым ангидридом.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2001119607/04A RU2181741C1 (ru) | 2001-07-17 | 2001-07-17 | Способ диспропорционирования талловой канифоли |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2001119607/04A RU2181741C1 (ru) | 2001-07-17 | 2001-07-17 | Способ диспропорционирования талловой канифоли |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2181741C1 true RU2181741C1 (ru) | 2002-04-27 |
Family
ID=20251705
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2001119607/04A RU2181741C1 (ru) | 2001-07-17 | 2001-07-17 | Способ диспропорционирования талловой канифоли |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2181741C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113416492A (zh) * | 2021-07-13 | 2021-09-21 | 桂林兴松林化有限责任公司 | 一种热溶胶生产用的松香改性树脂生产工艺 |
-
2001
- 2001-07-17 RU RU2001119607/04A patent/RU2181741C1/ru not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113416492A (zh) * | 2021-07-13 | 2021-09-21 | 桂林兴松林化有限责任公司 | 一种热溶胶生产用的松香改性树脂生产工艺 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102504950A (zh) | 一种茶籽油的脱色方法 | |
| RU2181741C1 (ru) | Способ диспропорционирования талловой канифоли | |
| TW200533645A (en) | Process | |
| JPH10298496A (ja) | 悪臭レベルの低いタル油ロジンエステルの作成方法 | |
| DE69707310T2 (de) | Verfahren zur herstellung von stabilisiertem, nicht gefärbtem kautschuk | |
| US20080097062A1 (en) | Method of Producing Disproportionated Rosin | |
| JPS5822491B2 (ja) | シヨウシユツテイコウセイノ フキンカロジンノ セイゾウホウホウ | |
| SU511026A3 (ru) | Способ изомеризации жирных ненасыщенных и смол ных кислот | |
| JP6640432B1 (ja) | コバルト石鹸、その製造方法及び該コバルト石鹸を用いて製造されるゴムベルト | |
| JPS62232445A (ja) | スチ−ルコ−ド接着用ゴム組成物 | |
| EP0106445B2 (en) | Process for modifying and stabilising the colour of carboxylic acids or their mixtures | |
| MXPA04011366A (es) | Procedimiento para el tratamiento de residuos pesados que contienen sodio y combustible obtenido de este modo. | |
| JPS5821670B2 (ja) | ロジン又はト−ル油のエステルの不均化法 | |
| JPS61285234A (ja) | ゴム組成物 | |
| US2371230A (en) | Art of obtaining stable products | |
| SU1742298A1 (ru) | Способ диспропорционировани канифоли | |
| US2615011A (en) | Preparation of vinyl esters of a stabilized rosin acid | |
| CH699440B1 (fr) | Procédé de fabrication du sulfate d'aluminium. | |
| Bozorovich et al. | INVESTIGATION OF THE CHEMICAL–MINERALOGICAL COMPOSITION OF BENTONITE OF THE KHAUDAG DEPOSIT AND SYNTHESIS OF WINE FINING AGENTS BASED ON ITS | |
| JP2012167020A (ja) | 臭素化ラクトン類化合物の製造方法 | |
| JPH01287186A (ja) | 安定化された変性ロジンおよび該ロジンを製造する方法 | |
| US1643804A (en) | Process of manufacturing vanillin | |
| JPS61285278A (ja) | 樹脂酸コバルト及びその製造方法 | |
| SU834064A1 (ru) | Способ получени модифицированнойКАНифОли | |
| US2746979A (en) | Process for isomerizing unsaturated fatty acids or derivatives thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20050718 |