RU2175889C2 - Катализатор для получения 1-диалкиламин-2,3-дифенилалюмациклопропенов - Google Patents
Катализатор для получения 1-диалкиламин-2,3-дифенилалюмациклопропенов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2175889C2 RU2175889C2 RU2000101692A RU2000101692A RU2175889C2 RU 2175889 C2 RU2175889 C2 RU 2175889C2 RU 2000101692 A RU2000101692 A RU 2000101692A RU 2000101692 A RU2000101692 A RU 2000101692A RU 2175889 C2 RU2175889 C2 RU 2175889C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- dialkylamine
- alcl
- cocl
- dichloride
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Катализатор для получения 1-диалкиламин-2,3-дифенилалюмациклопропенов получен взаимодействием двухлористого кобальта СоСl2, активирующей добавки трифенилфосфина Ph3P и диалкиламиналюминийдихлорида R2N-AlCl2, где R - Et, n-Bu, n-Hex, в качестве восстановителя при следующем мольном соотношении компонентов: СоСl2: Ph3P:R2N-AlCl2=1:(1.5-2.5):(2-6). В присутствии указанного катализатора образуются 1-диалкиламин-2,3-дифенилалюмациклопропены с выходами 62-79%. 1 табл.
Description
Изобретение относится к области катализаторов, в частности, катализаторов для получения 1-диалкиламин-2,3- дифенилалюмациклопропенов (1), которые могут найти применение в органическом и металлоорганическом синтезе.
Известны способ совместного получения 1-(диалкиламин)-2,4-диалкил(арил)алюмациклопентадиенов и 1-(диалкиламин)-2- алкил(арил)-алюмациклопропенов (патент РФ N 2130027, 10.05.99, С 07 F 5/06) и способ совместного получения 1-(диалкиламин)-2,3,4,5-тетраалкил(арил)-алюмациклопентадиенов и 1-(диалкиламин)-2,3-диалкил(арил)алюмациклопропенов (патент РФ N 2131432, 10.06.99, С 07 F 5/06), при которых используется циркониевый катализатор Cp2ZrCl2.
Недостатком является труднодоступность катализатора (Cp2ZrCl2), который в стране не производится и синтезируется в две стадии, исходя из пирофорного Na, легко полимерзующегося дициклопентадиена Cp5P6 и гигроскопичного ZrCl4.
Предлагается новый катализатор для получения 1-диалкиламин-2,3-дифенилалюмациклопропенов (1).
Предлагаемый катализатор состоит из доступного двухлористого кобальта (CoCl2), активирующей добавки трифенилфосфина (Ph3P) и диалкиламиналюминийдихлорида R2N-AlCl2, где R - Et, n-Bu, n-Hex, взятых в мольном соотношении CoCl2:Ph3P:R2N-AlCl2=1:(1,5 - 2,5): (2 - 6). Роль R2N-AlCl2 заключается в восстановлении CoCl2 до кобальта в низковалентном состоянии, который комплексуется с Ph3P с образованием активного комплекса.
В присутствии указанного катализатора образуются 1- диалкиламин-2,3-дифенилалюмациклопропены (1) с выходами 62-79%. Реакция осуществляется в инертной атмосфере при взаимодействии дифенилацетилена (Ph--Ph) с диалкиламиналюминийдихлоридом R2N-AlCl2, где R=Et, n-Bu, n-Hex и магнием (порошок), взятыми в мольном соотношении Ph--Ph:R2N-AlCl2:Mg=10:14:12, при температуре 21-22oC в тетрагидрофуране (ТГФ) в течение 12 ч по схеме 1, приведенной в конце описания.
Количество катализатора, необходимое для проведения реакции, 3-6 мол.% по отношению к исходному дифенилацетилену.
Отличия предлагаемого катализатора от известных
Компонентами предлагаемого катализатора являются выпускаемый в стране двухлористый кобальт (CoCl2) и доступные активирующая добавка Ph3P и восстановитель R2N-AlCl2 (R=Et, n- Bu, n-Hex).
Компонентами предлагаемого катализатора являются выпускаемый в стране двухлористый кобальт (CoCl2) и доступные активирующая добавка Ph3P и восстановитель R2N-AlCl2 (R=Et, n- Bu, n-Hex).
Изобретение иллюстрируется примерами
Пример 1. Приготовление катализатора. В стеклянный реактор объемом ~ 50 мл, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 0,5 ммоль CoCl2, 1,0 ммоль Ph3P, 5 мл сухого ТГФ и при температуре -5oC добавляют 2,0 ммоль Et2N-AlCl2. Перемешивают ~ 5 мин для получения активного катализатора.
Пример 1. Приготовление катализатора. В стеклянный реактор объемом ~ 50 мл, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 0,5 ммоль CoCl2, 1,0 ммоль Ph3P, 5 мл сухого ТГФ и при температуре -5oC добавляют 2,0 ммоль Et2N-AlCl2. Перемешивают ~ 5 мин для получения активного катализатора.
Пример 2. Циклоалюминирование дифенилацетилена. Полученный катализатор добавляют при -5oC к реакционной массе, состоящей из 10 ммолей дифенилацетилена, 12 ммолей магниевого порошка и 14 ммолей Et2N-AlCl2 в 10 мл сухого ТГФ, перемешивают 12 ч при температуре 21-22oC.
Получают 1-диэтиламин-2,3- дифенилалюмациклопропен с выходом 74%.
Другие примеры, подтверждающие изобретение, приведены в таблице.
Катализатор готовили в ТГФ при температуре -5oC, реакцию циклоалюминирования проводили при комнатной температуре (21-22oC) в течение 12 ч.
Claims (1)
- Катализатор для получения 1-диалкиламин-2,3-дифенилалюмациклопропенов, отличающийся тем, что он получен взаимодействием двухлористого кобальта СоСl2, активирующей добавки трифенилфосфина Ph3P и диалкиламиналюминийдихлорида R2N-AlCl2, где R=Et, n-Bu, n-Hex, в качестве восстановителя при следующем мольном соотношении компонентов: СоСl2:Ph3P:R2N-AlCl2=1:(1,5-2,5):(2-6).
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2000101692A RU2175889C2 (ru) | 2000-01-24 | 2000-01-24 | Катализатор для получения 1-диалкиламин-2,3-дифенилалюмациклопропенов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2000101692A RU2175889C2 (ru) | 2000-01-24 | 2000-01-24 | Катализатор для получения 1-диалкиламин-2,3-дифенилалюмациклопропенов |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2175889C2 true RU2175889C2 (ru) | 2001-11-20 |
RU2000101692A RU2000101692A (ru) | 2001-12-10 |
Family
ID=20229726
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2000101692A RU2175889C2 (ru) | 2000-01-24 | 2000-01-24 | Катализатор для получения 1-диалкиламин-2,3-дифенилалюмациклопропенов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2175889C2 (ru) |
-
2000
- 2000-01-24 RU RU2000101692A patent/RU2175889C2/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4109458B2 (ja) | フラーレン誘導体及び金属錯体 | |
RU2175889C2 (ru) | Катализатор для получения 1-диалкиламин-2,3-дифенилалюмациклопропенов | |
CN103748065B (zh) | 2-烯基胺化合物的制造方法 | |
CN112694489B (zh) | N-杂环卡宾铜催化剂的制备方法 | |
RU2179477C2 (ru) | Катализатор для получения 1-алкокси-2,3-дифенилалюмациклопропенов | |
RU2175890C2 (ru) | Катализатор для получения 1-алкил-2,3-дифенилалюмациклопропенов | |
RU2310660C1 (ru) | Способ получения 1-фенил-2,5-диалкил-3,4-фуллеро[60]фосфоланов | |
JPH0987224A (ja) | ビニルエーテル類の製造方法 | |
RU2313521C1 (ru) | Способ получения 1-(4-хинолинамино)-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2179478C2 (ru) | Катализатор для получения 1,2-бис(диалкилалюма)-1,2-дифенилэтиленов | |
JP2792639B2 (ja) | 不斉ニトロアルドール反応用触媒 | |
RU2350619C1 (ru) | Способ получения 2,3-фуллеро[60]-7-фенил-7-фосфабицикло[2.2.1]гептана | |
RU2342380C2 (ru) | Способ получения 2,5-дифенил-3,4-фуллеро[60]тетрагидротиофен-1-она | |
RU2175891C2 (ru) | Катализатор для получения 1-этил-2(триалкилсилил)-алюмациклопропанов | |
RU2342378C2 (ru) | Способ получения 3,4-фуллеро[60]тетрагидротиофена | |
RU2309954C1 (ru) | Способ получения 1-(6,7-диметокси-1,2,3,4-тетрагидроизохинолин-2-иламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2342376C2 (ru) | Способ получения 2-алкил-5-фенил-3,4-фуллеро[60]тетрагидротиофенов | |
RU2180267C2 (ru) | Катализатор для получения 1,2-бис(диалкилалюма)-1-арилэтанов | |
RU2169613C1 (ru) | Катализатор для получения 1-этил-2-арилалюмоциклопропанов | |
RU2286328C1 (ru) | Способ получения 4,7-диалкил(бензил)иден-2,10-додекадиенов | |
RU2372334C2 (ru) | Способ получения 1-(2-пропенил)-2,5-диметил-3,4-фуллеро[60]пирролидина | |
RU2294928C2 (ru) | Способ получения 1-[1-гидрокси-1-(пирид-4-ил)метил]-1,2-дигидро[60]фуллеренов | |
RU2193921C2 (ru) | Катализатор для получения 1-диалкиламин-2-арилалюмоциклопропанов | |
RU2176547C2 (ru) | Катализатор для получения 1-алкокси-2-арилалюмациклопропанов | |
RU2135446C1 (ru) | Способ получения 1-(н-пропил)-2-гидро[60]-фуллеренов |