RU2175890C2 - Катализатор для получения 1-алкил-2,3-дифенилалюмациклопропенов - Google Patents
Катализатор для получения 1-алкил-2,3-дифенилалюмациклопропенов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2175890C2 RU2175890C2 RU2000101920A RU2000101920A RU2175890C2 RU 2175890 C2 RU2175890 C2 RU 2175890C2 RU 2000101920 A RU2000101920 A RU 2000101920A RU 2000101920 A RU2000101920 A RU 2000101920A RU 2175890 C2 RU2175890 C2 RU 2175890C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- alkyl
- cocl
- synthesis
- diphenylalumacyclo
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
Катализатор для получения 1-алкил-2,3-дифенилалюмациклопропенов получен взаимодействием двухлористого кобальта СоСl2, активирующей добавки трифенилфосфина Ph3P и алкилалюминийдихлорида RAlCl2, где R=Et, n-Pr, при мольном соотношении компонентов CoCl2:Ph3P:RAlCl2=1:(1,5-2,5):(2-6). В присутствии указанного катализатора образуются 1-алкил-2,3-дифенилалюмациклопропены с выходом 58-72%. 1 табл.
Description
Изобретение относится к области катализаторов, в частности катализаторов для получения 1-алкил-2,3- дифенилалюмациклопропенов (1), которые могут найти применение в органическом и металлоорганическом синтезе.
Известен двухкомпонентный катализатор (У.М.Джемилев, А.Г.Ибрагимов, И.Р. Рамазанов, Л.М.Халилов. Алюмациклопропены - новый класс алюминийорганических соединений. Изв. АН. Сер. хим., 1997, N 12, 2269-2270) для получения 1-этил-2,3-дифенилалюмациклопропена, состоящий из титанацендихлорида Cp2TiCl2 и этилалюминийхлорида (EtAlCl2).
Недостатком является труднодоступность одного из компонентов катализатора (Cp2TiCl2), который в стране не производится и синтезируется в две стадии, исходя из пирофорного Na, легко полимеризующегося дициклопентадиена C5H6 и гигроскопичного TiCl4.
Предлагается новый катализатор для получения 1-алкил-2,3-дифенилалюмациклопропенов (1).
Предлагаемый катализатор состоит из доступного двухлористого кобальта (CoCl2), активирующей добавки трифенилфосфина (Ph3P) и алкилалхоминийдихлорида RAlCl2, где R = Et, n-Pr, взятых в мольном соотношении CoCl2:Ph3P:RAlCl2= 1: (1,5-2,5): (2-6). Роль RAlCl2 заключается в восстановлении CoCl2 до кобальта в низковалентном состоянии, который комплексуется с Ph3P с образованием активного комплекса.
В присутствии указанного катализатора образуются 1-алкил-2,3-дифенилалюмациклопропены (1) с выходами 58-72%. Реакция осуществляется в инертной атмосфере при взаимодействии дифенилацетилена (Ph- -Ph) с алкилалюминийдихлоридом RAlCl2, где R=Et, n-Pr, и магнием (порошок), взятыми в мольном соотношении Ph--Ph:RAlCl2:Mg=10:12:12, при 21-22oC в тетрагидрофуране (ТГФ) в течение 10 ч по схеме
[Co]=CoCl2-Ph3P-RAlCl2; R=Et, n-Pr.
[Co]=CoCl2-Ph3P-RAlCl2; R=Et, n-Pr.
Количество катализатора, необходимое для проведения реакции, 3-6 мол.% по отношению к исходному дифенилацетилену.
Отличия предлагаемого катализатора от известных:
Компонентами предлагаемого катализатора являются: выпускаемый в стране двухлористый кобальт (CoCl2) и доступные активирующая добавка Ph3P и восстановитель RAlCl2 (R=Et, n-Pr).
Компонентами предлагаемого катализатора являются: выпускаемый в стране двухлористый кобальт (CoCl2) и доступные активирующая добавка Ph3P и восстановитель RAlCl2 (R=Et, n-Pr).
Изобретение иллюстрируется примерами.
Пример 1. Приготовление катализатора. В стеклянный реактор объемом ~50 мл, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 0,5 ммоль CoCl2, 1,0 ммоль Ph3P, 5 мл сухого ТГФ и при температуре -5oC добавляют по каплям 2,0 ммоль EtAlCl2. Перемешивают ~5 мин для получения активного катализатора.
Пример 2. Циклоаллюминирование дифенилацетилена. Полученный катализатор добавляют при -5oC к реакционной массе, состоящей из 10 ммоль дифенилацетилена, 12 ммоль магниевого порошка и 12 ммоль EtAlCl2 в 10 мл сухого ТГФ, перемешивают 10 ч при 21-22oC.
Получают 1-этил-2,3-дифенилалюмациклопропен с выходом 66%.
Другие примеры, подтверждающие изобретение, приведены в таблице.
Катализатор готовили в ТГФ при температуре -5oC, реакцию циклоалюминирования проводили при комнатной температуре (21-22oC) в течение 10 часов.
Claims (1)
- Катализатор для получения 1-алкил-2,3-дифенилалюмациклопропенов, отличающийся тем, что он получен взаимодействием двухлористого кобальта СоСl2, активирующей добавки трифенилфосфина Ph3P и алкилалюминийдихлорида RAlCl2, где R= Et, n-Pr, при мольном соотношении компонентов CoCl2:Ph3P:RAlCl2=1:(1,5-2,5):(2-6).
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2000101920A RU2175890C2 (ru) | 2000-01-24 | 2000-01-24 | Катализатор для получения 1-алкил-2,3-дифенилалюмациклопропенов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2000101920A RU2175890C2 (ru) | 2000-01-24 | 2000-01-24 | Катализатор для получения 1-алкил-2,3-дифенилалюмациклопропенов |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2000101920A RU2000101920A (ru) | 2001-09-27 |
RU2175890C2 true RU2175890C2 (ru) | 2001-11-20 |
Family
ID=20229806
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2000101920A RU2175890C2 (ru) | 2000-01-24 | 2000-01-24 | Катализатор для получения 1-алкил-2,3-дифенилалюмациклопропенов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2175890C2 (ru) |
-
2000
- 2000-01-24 RU RU2000101920A patent/RU2175890C2/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
ДЖЕМИЛЕВ У.М. и др. Алюмоциклопропены - новый класс алюминийорганических соединений: Изв. АН. Сер. хим. 1997, № 12, c.2269 и 2270. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH0873471A (ja) | Iiia族の有機金属誘導体およびその製造方法 | |
CN111468191A (zh) | 一种钌卡宾催化剂的合成方法 | |
JP4109458B2 (ja) | フラーレン誘導体及び金属錯体 | |
RU2175890C2 (ru) | Катализатор для получения 1-алкил-2,3-дифенилалюмациклопропенов | |
RU2169613C1 (ru) | Катализатор для получения 1-этил-2-арилалюмоциклопропанов | |
RU2179477C2 (ru) | Катализатор для получения 1-алкокси-2,3-дифенилалюмациклопропенов | |
RU2179478C2 (ru) | Катализатор для получения 1,2-бис(диалкилалюма)-1,2-дифенилэтиленов | |
RU2176547C2 (ru) | Катализатор для получения 1-алкокси-2-арилалюмациклопропанов | |
RU2175889C2 (ru) | Катализатор для получения 1-диалкиламин-2,3-дифенилалюмациклопропенов | |
RU2180267C2 (ru) | Катализатор для получения 1,2-бис(диалкилалюма)-1-арилэтанов | |
RU2175891C2 (ru) | Катализатор для получения 1-этил-2(триалкилсилил)-алюмациклопропанов | |
RU2440358C2 (ru) | Способ получения 1-диэтилалюмина-2-этилалканов | |
JP2792639B2 (ja) | 不斉ニトロアルドール反応用触媒 | |
RU2153500C1 (ru) | Способ получения дифенилди[(1-этил-1-алюмоциклопент-3-ил)метил ]силана | |
JP2001270892A (ja) | ルテニウム化合物の製造方法 | |
RU2160271C1 (ru) | Способ получения 1-диалкиламин-2,3-фуллерен[60]алюмациклопропанов | |
RU2160269C1 (ru) | Способ совместного получения 1-этил-2,3-диалкил(фенил)алюмациклопропенов, 1-этил-2,3-диалкил(фенил)алюмациклопент-2-енов и 1-этил-2,3,4,5-тетраалкилалюмациклопентадиенов | |
RU2348604C1 (ru) | Способ получения полигидро[60]фуллеренов | |
RU2160272C1 (ru) | Способ получения 1-этил-2,3-фуллерен[60]алюмациклопропанов | |
RU2193921C2 (ru) | Катализатор для получения 1-диалкиламин-2-арилалюмоциклопропанов | |
RU2160274C1 (ru) | Способ получения 1-алкокси-2,3-фуллерен[60]алюмациклопропанов | |
RU2160268C2 (ru) | Способ совместного получения 1-(алкокси)-2,3-диалкил(фенил)алюмациклопропенов, 1-(алкокси)-2,3-диалкил(фенил)алюмациклопент-2-енов и 1-(алкокси)-2,3,4,5-тетраалкилалюмациклопентадиенов | |
RU2157374C1 (ru) | Способ совместного получения 1-(диалкиламин)-2,3-диалкил(фенил)-алюмациклопропенов, 1-(диалкиламин)-2,3-диалкил(фенил)алюмациклопент-2-енов и 1-(диалкиламин)-2,3,4,5-тетраалкилалюмациклопентадиенов | |
RU2157812C1 (ru) | Способ получения 1-этил-3-(триалкилсилил)алюмациклопентанов | |
RU2163908C2 (ru) | Способ получения 1-алкокси-2-(триалкилсилил)алюмациклопропанов |