RU2169613C1 - Катализатор для получения 1-этил-2-арилалюмоциклопропанов - Google Patents
Катализатор для получения 1-этил-2-арилалюмоциклопропанов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2169613C1 RU2169613C1 RU99127997A RU99127997A RU2169613C1 RU 2169613 C1 RU2169613 C1 RU 2169613C1 RU 99127997 A RU99127997 A RU 99127997A RU 99127997 A RU99127997 A RU 99127997A RU 2169613 C1 RU2169613 C1 RU 2169613C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ethyl
- catalyst
- arylaluminocyclopropanes
- etalcl
- production
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к органической химии, в частности к катализатору для получения 1-этил-2-арилалюмоциклопропанов. Предлагаемый катализатор состоит из двухлористого кобальта, активирующей добавки трифенилфосфина и алюминийорганического восстановителя, взятых в мольном соотношении 1:(0,5-1,5): (1-5) соответственно. Преимуществом катализатора является его доступность и селективность. 1 табл.
Description
Изобретение относится к катализаторам, в частности катализаторам для получения 1-этил-2-арилалюмоциклопропанов, которые могут найти применение в органическом и металлоорганическом синтезе.
Известен двухкомпонентный катализатор (Ибрагимов А.Г., Хафизова Л.О., Сатенов К.Г., Халилов Л.М., Яковлева Л.Г., Русаков С.В., Джемилев У.М. Изв. РАН. Сер. хим., 1999, N 8, 1594-1600) для получения 1-этил-2-арилалюмоциклопропанов (1), состоящий из цирконацендихлорида Cp2ZrCl2 (Cp = η5 -C2H5) и триэтилалюминия Et3Al.
Недостатком катализатора является низкая селективность реакции. Наряду с 1-этил-2-арилалюмоциклопропанами (1) образуются 1-этил-2-арил- (2), 1-этил-3-арил- (3), 1-этил-2,4-диарил- (4), 1-этил-2,5-диарил- (5)-алюмоциклопентаны в соотношении (1):(2):(3):(4):(5)≈7:50:25:15:3 с общим выходом 75-85/.
Известен двухкомпонентный катализатор (Dzhemilev U.М., Ibragimov A.G., Khafizova L. O., Rusakov S.V., Khalilov L.M. Mendeleev Commun., 1997, 198-199) для получения 1-этил-2- арилалюмоциклопропанов (1), состоящий из титанацендихлорида Cp2TiCl2 и EtAlCl2.
Недостатком катализатора является образование в условиях реакции побочного продукта - 1-этил-2,4-диарилалюмоциклопентана (4) в соотношении (1): (4)~ 9:1 с общим выходом 65-85%. Кроме того, компонент катализатора Cp2TiCl2 является труднодоступным, в стране не производится и синтезируется исходя из пирофорного Na, легко полимеризующегося циклопентадиена C5H6 и гигроскопичного TiCl4 по схеме
а) C5H6 + Na ---> (η5 - C5H5)Na + H2;
б) TiCl4 + (η5 - C5H6)Na ---> (η5 - C5H5)2TiCl2 + NaCl.
а) C5H6 + Na ---> (η5 - C5H5)Na + H2;
б) TiCl4 + (η5 - C5H6)Na ---> (η5 - C5H5)2TiCl2 + NaCl.
Таким образом, известные в литературе катализаторы для получения 1-этил-2-арилалюмоциклопропанов проводят реакцию с недостаточно высокой селективностью и малодоступны.
Предлагается новый катализатор для получения 1-этил-2- арилалюмоциклопропанов (1).
Предлагаемый катализатор состоит из доступного двухлористого кобальта (CoCl2), активирующей добавки трифенилфосфина (Ph3P) и алюминийорганического восстановителя (EtAlCl2), взятых в мольном соотношении CoCl2:Ph3P:EtAlCl2=1: (0.5-1.5):(1-5). Роль EtAlCl2 заключается в восстановлении CoCl2 до кобальта в низковалентном состоянии (Coo), который комплексуется с Ph3P с образованием активного катализатора.
В присутствии указанного катализатора образуются 1-этил-2-арилалюмоциклопропаны (1) с выходами 68-82%. Реакция осуществляется при взаимодействии арилолефинов (стирола, параметилстирола) с этилалюминийдихлоридом (EtAlCl2) и магнием (порошок), взятыми в мольном соотношении при 21-22oC в тетрагидрофуране (ТГФ) в течение 12 ч по схеме
[Co] = CoCl2 - Ph3P - EtAlCl2; Ar=Ph, p-MePh.
[Co] = CoCl2 - Ph3P - EtAlCl2; Ar=Ph, p-MePh.
Количество катализатора, необходимое для проведения реакции, равно 1-5 мол.% по отношению к исходному арилолефину.
Основными компонентами предлагаемого катализатора являются выпускаемый в стране двухлористый кобальт (CoCl2) и доступная активирующая добавка Ph3P.
Изобретение иллюстрируется примерами.
Пример 1. Приготовление катализатора. В стеклянный реактор объемом ~50 мл, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 0.3 ммоль CoCl2, 0.3 ммоль Ph3P, 5 мл сухого ТГФ и при температуре -5oC добавляют по каплям 0.9 ммоль EtAlCl2. Перемешивают 5-10 мин для получения активного комплекса.
Пример 2. Проведение реакции циклоалюминирования. Полученный катализатор добавляют при -5oC к реакционной массе, состоящей из 10 ммоль свежеперегнанного стирола, 12 ммоль магниевого порошка и 12 ммоль EtAlCl2 в 10 мл сухого ТГФ, перемешивают 12 ч при температуре 21-22oC. Получают 1-этил-2-арилалюмоциклопропан с выходом 76%.
Другие примеры, подтверждающие изобретение, приведены в таблице.
Катализатор готовили в ТГФ при температуре -5oC, реакцию циклоалюминирования проводили при комнатной температуре (21-22oC) в течение 12 ч.
Claims (1)
- Катализатор для получения 1-этил-2-арилалюмоциклопропанов, отличающийся тем, что он содержит двухлористый кобальт (CoCl2), активирующую добавку трифенилфосфин (Ph3P) и алюминийорганический восстановитель (EtAlCl2) при мольном соотношении компонентов СoСl2 : Рh3Р : EtAlCl2 - 1 : (0,5-1,5) : (1-5).
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU99127997A RU2169613C1 (ru) | 1999-12-31 | 1999-12-31 | Катализатор для получения 1-этил-2-арилалюмоциклопропанов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU99127997A RU2169613C1 (ru) | 1999-12-31 | 1999-12-31 | Катализатор для получения 1-этил-2-арилалюмоциклопропанов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2169613C1 true RU2169613C1 (ru) | 2001-06-27 |
Family
ID=20228958
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU99127997A RU2169613C1 (ru) | 1999-12-31 | 1999-12-31 | Катализатор для получения 1-этил-2-арилалюмоциклопропанов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2169613C1 (ru) |
-
1999
- 1999-12-31 RU RU99127997A patent/RU2169613C1/ru active
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
DZHEMILEV U.M. et al. Mendeleev Commun. - 1997, p.198-199. * |
ИБРАГИМОВ А.Г. и др. Синтез и превращение металлоциклов. Изв. РАН. Серия: Хим. - 1999, № 8, с.1594-1600. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Fagan et al. | Synthesis of main group heterocycles by metallacycle transfer from zirconium | |
Yasuda et al. | Pentadienylmetal compounds. Structural analyses and applications in organic synthesis | |
Kissounko et al. | Principal trends in the chemistry of amidinate complexes of main-group and transition elements | |
RU2169613C1 (ru) | Катализатор для получения 1-этил-2-арилалюмоциклопропанов | |
Farrington et al. | Synthesis and reactivity of a ferrocene-derived PCP-pincer ligand | |
RU2176547C2 (ru) | Катализатор для получения 1-алкокси-2-арилалюмациклопропанов | |
RU2175890C2 (ru) | Катализатор для получения 1-алкил-2,3-дифенилалюмациклопропенов | |
RU2175891C2 (ru) | Катализатор для получения 1-этил-2(триалкилсилил)-алюмациклопропанов | |
Mach et al. | Linear dimerization of terminal alkynes by bis (tetramethylphenylcyclopentadienyl) titanium-magnesium hydride and acetylide complexes | |
RU2193921C2 (ru) | Катализатор для получения 1-диалкиламин-2-арилалюмоциклопропанов | |
RU2179478C2 (ru) | Катализатор для получения 1,2-бис(диалкилалюма)-1,2-дифенилэтиленов | |
RU2179477C2 (ru) | Катализатор для получения 1-алкокси-2,3-дифенилалюмациклопропенов | |
RU2180267C2 (ru) | Катализатор для получения 1,2-бис(диалкилалюма)-1-арилэтанов | |
Zaitsev | Organogermanium Compounds of the Main Group Elements | |
RU2175889C2 (ru) | Катализатор для получения 1-диалкиламин-2,3-дифенилалюмациклопропенов | |
RU2153500C1 (ru) | Способ получения дифенилди[(1-этил-1-алюмоциклопент-3-ил)метил ]силана | |
RU2382045C2 (ru) | Способ получения оптически активного комплекса циклопентадиенил-1-неоментил-4,5,6,7-тетрагидроинденилцирконий диметила | |
JP2792639B2 (ja) | 不斉ニトロアルドール反応用触媒 | |
RU2157812C1 (ru) | Способ получения 1-этил-3-(триалкилсилил)алюмациклопентанов | |
RU2163908C2 (ru) | Способ получения 1-алкокси-2-(триалкилсилил)алюмациклопропанов | |
RU2131432C1 (ru) | Способ совместного получения 1-(диалкиламин)-2,3,4,5-тетраалкил(арил)алюмациклопентадиенов и 1-(диалкиламин)-2,3-диалкил(арил)алюмациклопропенов | |
RU2160269C1 (ru) | Способ совместного получения 1-этил-2,3-диалкил(фенил)алюмациклопропенов, 1-этил-2,3-диалкил(фенил)алюмациклопент-2-енов и 1-этил-2,3,4,5-тетраалкилалюмациклопентадиенов | |
RU2130025C1 (ru) | Способ совместного получения 1-этил-2,3,4,5-тетраалкил(арил)алюмациклопентадиенов и 1-этил-2,3-диалкил(арил)алюмациклопропенов | |
RU2160268C2 (ru) | Способ совместного получения 1-(алкокси)-2,3-диалкил(фенил)алюмациклопропенов, 1-(алкокси)-2,3-диалкил(фенил)алюмациклопент-2-енов и 1-(алкокси)-2,3,4,5-тетраалкилалюмациклопентадиенов | |
RU2374255C2 (ru) | Способ получения 2,3-диалкил-5-алкилиденмагнезациклопент-2-енов |