RU2176547C2 - Катализатор для получения 1-алкокси-2-арилалюмациклопропанов - Google Patents
Катализатор для получения 1-алкокси-2-арилалюмациклопропанов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2176547C2 RU2176547C2 RU99127967A RU99127967A RU2176547C2 RU 2176547 C2 RU2176547 C2 RU 2176547C2 RU 99127967 A RU99127967 A RU 99127967A RU 99127967 A RU99127967 A RU 99127967A RU 2176547 C2 RU2176547 C2 RU 2176547C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- alkoxy
- arylalumacyclopropanes
- alcl
- dichloride
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к катализаторам, в частности к катализатору для получения 1-алкокси-2-арилалюмациклопропанов. Катализатор получен взаимодействием двухлористого кобальта СоСl2, активирующей добавки трифенилфосфина Рh3Р и алкоксиалюминийдихлорида в качестве восстановителя RO-AlCl2, где R = С2Н5, С4Н9, С6Н13, взятых в мольном соотношении 1 : (0,5 - 1,5) : (2 - 6) соответственно. Преимуществом катализатора является его доступность и селективность. 1 табл.
Description
Изобретение относится к области катализаторов, в частности, катали заторов для получения 1-алкокси-2-арилалюмациклопропанов (1), которые могут найти применение в органическом и металлоорганическом синтезе. Известен двухкомпонентный катализатор (Ибрагимов А.Г., Хафизова Л.О., Сатенов К.Г., Халилов Л. М. , Яковлева Л.Г., Русаков С.В., Джемилев У.М. Синтез и превращения металлоциклов. 20. Катализируемое Cp2ZrCl2 циклоалюминирование арилолефинов с помощью AlEt3. Изв. Сер. хим., 1999, N 8, 1594-1600) для получения замещенных арилалюмациклопропанов, в частности 1-этил-2-арилалюмациклопропанов, состоящий из цирконацендихлорида Cp2ZrCl2(Cp = η5C5H5) и триэтилалюминия Et3Al.
Недостатком катализатора является низкая селективность реакции. Наряду с 1-этил-2-арилалюмациклопропанами образуются 1-этил-2-арил-, 1-этил-3-арил-, 1-этил-2,4-диарил-, 1-этил-2,5- диарилалюмациклопентаны в соотношении соответственно 7:50:25:15:3 с общим выходом 75-85%. Кроме того, известный катализатор не позволяет получать 1-алкокси-2-арилалюмациклопропаны (1).
Известен двухкомпонентный катализатор (Dzhemilev U.M., Ibragimov A.G., Khafizova L. O. , Rusakov S.V., Khaliljv L.M. The first example of aluminacyclopropanes catalysed by (η5-C5H5)2 TiCl2. Mendeleev Commun, 1997, 198-199) для получения замещенных алюмациклопропанов, в частности 1-этил-2-арилалюмациклопропанов, состоящий из титанацендихлорида (Cp2TiCl2) и EtAlCl2.
Недостатком является труднодоступность одного из компонентов катализатора (Cp2TiCl2), который в стране не производится и синтезируется исходя из пирофорного Na, легко полимеризующегося циклопентадиена C5H6 и гигроскопичного TiCl4 в две стадии:
a) C5H6+Na___→ (η5-C5H5)Na+H2
б) TiCl4+(η5-C5H5)Na__→(η5-C5H5)2TiCl2+NaCl
Таким образом, известные в литературе катализаторы позволяют получать из числа замещенных алюмациклопропанов лишь 1-этил-2- арилалюмоциклопропаны, кроме того, указанные катализаторы проводят реакцию или с недостаточно высокой селективностью, или малодоступны.
a) C5H6+Na___→ (η5-C5H5)Na+H2
б) TiCl4+(η5-C5H5)Na__→(η5-C5H5)2TiCl2+NaCl
Таким образом, известные в литературе катализаторы позволяют получать из числа замещенных алюмациклопропанов лишь 1-этил-2- арилалюмоциклопропаны, кроме того, указанные катализаторы проводят реакцию или с недостаточно высокой селективностью, или малодоступны.
Предлагается новый катализатор для получения 1- алкокси-2-арилалюмациклопропанов (1).
Предлагаемый катализатор состоит из доступного двухлористого кобальта (CoCl2), активирующей добавки трифенилфосфина (Ph3P) и алкоксиалюминийдихлорида вида RO-AlCl2, где R = C2H2, C4H9, C6H13, взятых в мольном соотношении CoCl2; Ph3P: RO-AlCl2 = 1:(0.5-1.5):(2-6). Роль RO-AlCl2 заключается в восстановлении CoCl2 до кобальта в низковалентном состоянии, который комплектуется с Ph3P с образованием активного катализатора.
В присутствии указанного катализатора образуются 1-алкокси-2- арилалюмациклопропаны (1) с выходами 66-84%. Реакция осуществляется в инертной атмосфере при взаимодействии арилолефинов (стирола, пара-метилстирола) с алкоксиалюминийдихлоридами RO-AlCl2 (R=C2H5, C4H9, C6H13) и магнием, взятыми в мольном соотношении : RO - AlCl2: Mg = 10:12:12, при температуре 21 - 22oC в тетрагидрофуране (ТГФ) в течение 12 часов по схеме:
[Co]CoCl2-Ph3P-ROAlCl2; Ar=Ph, p-MePh; R = C2H5, C4H9, C6H13
Количество катализатора, необходимое для проведения реакции, равно 3-5 мол.% по отношению к исходному арилолефину.
[Co]CoCl2-Ph3P-ROAlCl2; Ar=Ph, p-MePh; R = C2H5, C4H9, C6H13
Количество катализатора, необходимое для проведения реакции, равно 3-5 мол.% по отношению к исходному арилолефину.
Отличия предлагаемого катализатора от известных.
Компонентами предлагаемого катализатора являются: выпускаемый в стране двухлористый кобальт (CoCl2), доступная активирующая добавка (Ph3P) и восстановитель (RO-AlCl2).
Изобретение иллюстрируется примерами.
ПРИМЕР 1. Приготовление катализатора. В стеклянный реактор объемом ≈ 50 мл, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 0.4 ммоль CoCl2, 0.4 ммоль Ph3P, 5 мл сухого ТГФ и при температуре -5oC добавляют по каплям 1.6 ммоль EtO-AlCl2. Перемешивают ≈10 мин для получения активного комплекса.
ПРИМЕР 2. Проведение реакции циклоалюминирования. Полученный катализатор добавляют при -5oC к реакционной массе, состоящей из 10 ммоль свежеперегнанного стирола 12 ммоль магниевого порошка и 12 ммоль EtO-AlCl2 в 10 мл сухого ТГФ, перемешивают 12 часов при температуре 21-22oC. Получают 1-этокси- 2-фенилалюмациклопропан с выходом 75%.
Другие примеры, подтверждающие изобретение, приведены в табл. 1.
Катализатор готовили в ТГФ при температуре -5oC, реакцию циклоалюминирования проводили при комнатной температуре (21-22oC) в течение 12 часов.
Claims (1)
- Катализатор для получения 1-алкокси-2-арилалюмациклопропанов, отличающийся тем, что он получен взаимодействием двухлористого кобальта СоСl2, активирующей добавки трифенилфосфина Рh3Р и алкоксиалюминийдихлорида в качестве восстановителя RO-AlCl2, где R= С2Н5, С4Н9, С6Н13, при следующем мольном соотношении компонентов: СоСl2:Рh3Р:RO-АlCl2=1:(0,5-1,5):(2-6).
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU99127967A RU2176547C2 (ru) | 1999-12-31 | 1999-12-31 | Катализатор для получения 1-алкокси-2-арилалюмациклопропанов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU99127967A RU2176547C2 (ru) | 1999-12-31 | 1999-12-31 | Катализатор для получения 1-алкокси-2-арилалюмациклопропанов |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU99127967A RU99127967A (ru) | 2001-12-10 |
RU2176547C2 true RU2176547C2 (ru) | 2001-12-10 |
Family
ID=20228938
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU99127967A RU2176547C2 (ru) | 1999-12-31 | 1999-12-31 | Катализатор для получения 1-алкокси-2-арилалюмациклопропанов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2176547C2 (ru) |
-
1999
- 1999-12-31 RU RU99127967A patent/RU2176547C2/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Dzhemilev U.М. et al. The first example of aluminacycl opropanes catal ysed by (η 5 -C 5 H 5 ) 2 TiCl 2 , Mendeleew Cowmun, 1977, 198-199. ДЖЕМИЛЕВ У.М. и др. Регноселективный синтез β-замещенных алюмоциклопентанов циклометаллированием α-олефинов с помощью Et 3 Al в присутствии Ср 2 ZrCl 2 . - Изв. АН СССР, сер. хим., № 12, с.2831-2841. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Fagan et al. | Synthesis of main group heterocycles by metallacycle transfer from zirconium | |
Deelman et al. | Activation of Ethers and Sulfides by Organolanthanide Hydrides. Molecular Structures of (Cp* 2Y) 2 (. mu.-OCH2CH2O)(THF) 2 and (Cp* 2Ce) 2 (. mu.-O)(THF) 2 | |
RU2176547C2 (ru) | Катализатор для получения 1-алкокси-2-арилалюмациклопропанов | |
Farrington et al. | Synthesis and reactivity of a ferrocene-derived PCP-pincer ligand | |
JPH0556331B2 (ru) | ||
RU2169613C1 (ru) | Катализатор для получения 1-этил-2-арилалюмоциклопропанов | |
RU2175891C2 (ru) | Катализатор для получения 1-этил-2(триалкилсилил)-алюмациклопропанов | |
RU2175890C2 (ru) | Катализатор для получения 1-алкил-2,3-дифенилалюмациклопропенов | |
RU2193921C2 (ru) | Катализатор для получения 1-диалкиламин-2-арилалюмоциклопропанов | |
RU2179478C2 (ru) | Катализатор для получения 1,2-бис(диалкилалюма)-1,2-дифенилэтиленов | |
RU2179477C2 (ru) | Катализатор для получения 1-алкокси-2,3-дифенилалюмациклопропенов | |
Zaitsev | Organogermanium Compounds of the Main Group Elements | |
JP2792639B2 (ja) | 不斉ニトロアルドール反応用触媒 | |
RU2175889C2 (ru) | Катализатор для получения 1-диалкиламин-2,3-дифенилалюмациклопропенов | |
RU2153500C1 (ru) | Способ получения дифенилди[(1-этил-1-алюмоциклопент-3-ил)метил ]силана | |
RU2157812C1 (ru) | Способ получения 1-этил-3-(триалкилсилил)алюмациклопентанов | |
RU2163908C2 (ru) | Способ получения 1-алкокси-2-(триалкилсилил)алюмациклопропанов | |
RU2433132C2 (ru) | Способ получения 1-этил-3-алкилалюминациклопентанов | |
CN1398835A (zh) | 一种n-p配位的镍乙烯齐聚催化剂 | |
WO1994022877A1 (en) | Copper catalyzed coupling reactions | |
RU2350595C1 (ru) | Способ получения спиро[3.3]гептана | |
RU2160269C1 (ru) | Способ совместного получения 1-этил-2,3-диалкил(фенил)алюмациклопропенов, 1-этил-2,3-диалкил(фенил)алюмациклопент-2-енов и 1-этил-2,3,4,5-тетраалкилалюмациклопентадиенов | |
RU2231528C2 (ru) | Способ совместного получения 1-этил-2-алкил-3-[(1'-этилалюмациклопент-3'-ил)метил]-алюмациклопент-2-енов и 1-этил-2-[(1'-этилалюмациклопент-3'-ил)метил]-3-алкилалюмациклопент-2-енов | |
RU2162851C2 (ru) | Способ получения 1-этил-2-(триалкилсилил)алюмациклопропанов | |
RU2131432C1 (ru) | Способ совместного получения 1-(диалкиламин)-2,3,4,5-тетраалкил(арил)алюмациклопентадиенов и 1-(диалкиламин)-2,3-диалкил(арил)алюмациклопропенов |