RU2175331C2 - Полимерные депрессоры сульфидных минералов и способ обогащения ценных минералов - Google Patents

Полимерные депрессоры сульфидных минералов и способ обогащения ценных минералов Download PDF

Info

Publication number
RU2175331C2
RU2175331C2 RU98119541/04A RU98119541A RU2175331C2 RU 2175331 C2 RU2175331 C2 RU 2175331C2 RU 98119541/04 A RU98119541/04 A RU 98119541/04A RU 98119541 A RU98119541 A RU 98119541A RU 2175331 C2 RU2175331 C2 RU 2175331C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
hydrogen
units
minerals
alkyl group
polymer
Prior art date
Application number
RU98119541/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU98119541A (ru
Inventor
Самюель С. ВОНГ (US)
Самюель С. Вонг
Д. Р. Нагарадж (Us)
Д. Р. Нагарадж
Original Assignee
Сайтек Текнолоджи Корп.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Сайтек Текнолоджи Корп. filed Critical Сайтек Текнолоджи Корп.
Publication of RU98119541A publication Critical patent/RU98119541A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2175331C2 publication Critical patent/RU2175331C2/ru

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03DFLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D1/00Flotation
    • B03D1/001Flotation agents
    • B03D1/004Organic compounds
    • B03D1/016Macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52Amides or imides
    • C08F220/54Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52Amides or imides
    • C08F220/54Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/56Acrylamide; Methacrylamide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F226/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F226/02Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a single or double bond to nitrogen
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03DFLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D1/00Flotation
    • B03D1/001Flotation agents
    • B03D1/004Organic compounds
    • B03D1/008Organic compounds containing oxygen
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03DFLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D1/00Flotation
    • B03D1/001Flotation agents
    • B03D1/004Organic compounds
    • B03D1/01Organic compounds containing nitrogen
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03DFLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D1/00Flotation
    • B03D1/001Flotation agents
    • B03D1/004Organic compounds
    • B03D1/012Organic compounds containing sulfur
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03DFLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D2201/00Specified effects produced by the flotation agents
    • B03D2201/06Depressants
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03DFLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D2203/00Specified materials treated by the flotation agents; specified applications
    • B03D2203/02Ores
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03DFLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D2203/00Specified materials treated by the flotation agents; specified applications
    • B03D2203/02Ores
    • B03D2203/04Non-sulfide ores

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Описывается полимерная композиция для подавления сульфидных минералов, включающая повторяющиеся звенья формулы I, в которой каждый R независимо является водородом или С14 алкильной группой, каждый R1 независимо является водородом или метильной группой, R2 является водородом или С14 алкильной группой, каждый R3 независимо является водородом или С1-4 алкильной группой, R4 является водородом или С14 алкильной группой, каждый Х независимо является водородом или гидроксильной группой с условием, что по меньшей мере один Х является гидроксильной группой, х представляет собой мольную долю, находящуюся в диапазоне от примерно 60% до примерно 98%, у представляет собой мольную долю, находящуюся в диапазоне от примерно 1% до примерно 20%, z представляет собой мольную долю, находящуюся в диапазоне от примерно 1% до примерно 20%, и молекулярный вес полимера находится в диапазоне от примерно 1000 до примерно 2 млн. Технический результат - создание нового терполимера, обеспечивающего превосходное обогащение ценных минералов с неожиданно высоким отделением минералов пустой породы и/или отделение ценных минералов один от другого. 2 с. и 4 з.п.ф-лы, 4 табл.

Description

Одним из главных факторов в пенной флотации руды является обеспечение концентрации ценного минерала при возможно более низком содержании пустой породы. Например, когда используются сульфидные руды, то флотационные концентраты транспортируются непосредственно на плавку без дополнительной обработки и, следовательно, большие концентрации пустой породы здесь приводят к образованию отходов сернистых продуктов и загрязнению атмосферы SO2, который вреден по отношению к окружающей среде. Проблема становится такой распространенной, что металлурги готовы жертвовать концентрацией ценного минерала в подаваемом сырье, если концентрация сульфидной пустой породы также понижается.
В настоящее время обнаружено, что определенные синтетические полимеры, содержащие комбинацию определенных функциональных групп, являются очень эффективными депрессорами для отделения определенных ценных минералов от других ценных минералов и/или от пустой породы, в общем, и от пирита, пиррхотита и другой сульфидосодержащей пустой породы, в частности. Эти депрессоры в результате приводят к существенному уменьшению загрязнения пустой породой концентратов минералов, которые транспортируются к плавильной печи, особенно в случае сульфидных концентратов минералов, что существенно уменьшает загрязнение окружающей среды в ходе операции плавления. Термин "пустая порода", как использовано здесь, может включать так называемые вредные элементы, такие как мышьяк и сурьма, особенно в виде сульфидов.
Патент США N 4,866,150 относится к новым сополимерам и терполимерам акриламида и тиомочевины, которые описаны в качестве депрессоров пустой породы, состоящей из сульфидных минералов, тогда как патент США N 4,888,106 относится к использованию этих полимеров в обогащении ценных сульфидных минералов.
Патент США N 4,744,893 заявляет способ обогащения ценных сульфидных минералов, использующий депрессор, включающий в себя терполимер акриламида, мономер, содержащий гидроксильную группу и акриловую кислоту или соль. Полимер сам по себе заявлен в патенте США N 4,902,764.
Настоящее изобретение направлено к новейшему терполимеру, включающему в себя повторяющиеся звенья акриламида, тиомочевины и (мет) акрилатный мономер, содержащий гидроксильную группу, причем терполимер, как было обнаружено, обеспечивает превосходное обогащение ценных минералов с соответствующим неожиданно высоким отделением минералов пустой породы и/или отделение ценных минералов один от другого.
В соответствии с настоящим изобретением обеспечиваются новые и полезные терполимеры, упомянутые полимеры, включающие в себя повторяющиеся звенья с формулой:
Figure 00000003

в которой каждый R независимо является водородом или C1- C4 алкильной группой, каждый R1 независимо является водородом или метильной группой, R2 является водородом или C1-C4 алкильной группой, каждый R3 независимо является водородом или C1-C4 алкильной группой, R4 является водородом или C1-C4 алкильной группой, каждый X независимо является водородом или гидроксильной группой с условием, что по меньшей мере один X является гидроксильной группой, x представляет собой мольную долю, находящуюся в диапазоне от примерно 60% до примерно 98%, у представляет собой мольную долю, находящуюся в диапазоне от примерно 1% до примерно 20%, z представляет собой мольную долю, находящуюся в диапазоне от примерно 1% до примерно 20%, и молекулярный вес полимера находится в диапазоне от примерно 1000 до примерно 2 миллионов.
Предпочтительно, молекулярный вес терполимера находится в диапазоне от примерно 5000 до примерно 500000, x представляет собой мольную долю, находящуюся в диапазоне от примерно 70% до примерно 90%, у представляет собой мольную долю, находящуюся в диапазоне от примерно 5% до примерно 15%, z представляет собой мольную долю, находящуюся в диапазоне от примерно 5% до примерно 15%.
При предпочтительном воплощении изобретения терполимеры с вышеописанной формулой являются терполимерами, в которых терполимер включает в себя х звеньев акриламида, у звеньев аллилтиомочевины и z звеньев гидроксиэтилметакрилата или дигидроксипропилметакрилата.
Эти новые терполимеры могут быть приготовлены методами полимеризации, описанными к настоящему времени, например, в патентах США N 3,002,960; 3,255,142 и т.д., приведенных здесь в качестве ссылки. В более частном случае, их готовят сополимеризацией соответствующих мономеров при температуре от примерно 40oC до примерно 100oC, предпочтительно от примерно 55oC до примерно 70oC, при адиабатических или изотермических условиях и в присутствии подходящего катализатора, такого как пероксидная, азо или окислительно-восстановительная система.
В более частном случае, полимеры настоящего изобретения включают в себя в виде (х) звеньев звенья, полученные из акриламида непосредственно, алкилакриламиды, такие как метакриламид и т.д., и N-замещенные акриламиды и метакриламиды, такие как N,N'-диметилакриламид и т.д.
Звенья полимера (y), определенные выше, получены из производных тиомочевины, таких как аллилтиомочевина, N-аллил-N'-метилтиомочевина, N-аллил-N-метил, -N',N'-диметилтиомочевина и т.п.
Звенья терполимера (z) получены из мономеров с гидроксильными группами, включающих в себя гидроксиалкилакрилаты и метакрилаты, такие как гидроксиэтилакрилат, гидроксиэтилметакрилат, дигидроксипропилакрилат, дигидроксипропилметакрилат, гидроксибутилакрилат, гидроксипентилакрилат, гидроксигексилакрилат, гидроксибутилметакрилат, гидроксипентилметакрилат, гидроксигексилметакрилат, дигидроксиэтилакрилат, дигидроксиэтилметакрилат, дигидроксибутилакрилат, дигидроксибутилметакрилат, дигидроксипентилакрилат, дигидроксипентилметакрилат, дигидроксициклогексилакрилат, дигидроксигексилметакрилат и тому подобные.
Полимеры могут содержать небольшие количества, т.е. мольную долю меньше, чем примерно 5% других сополимеризуемых сомономеров, например акриловую кислоту или группы, образовавшиеся как результат постреакций терполимера, например гидролиза x звеньев до карбоксилсодержащих групп.
Новые терполимеры настоящего изобретения могут быть использованы во флотационных процессах для важных разделений, например меди от молибденита подавлением первого; сульфидов свинца и меди от пирита и сфалерита подавлением последнего; пентландита от пиррхотита подавлением последнего; сульфидов меди или сфалерита от пирита подавлением последнего и т.д.
С другой точки зрения, настоящее изобретение обеспечивает новый и улучшенный метод обогащения ценных минералов из руды с селективным отделением минералов пустой породы или отделением ценных минералов один от другого, причем упомянутый метод заключается в:
(a) получении пульпы в виде водной суспензии тонкоизмельченных произвольного размера частиц руды, содержащих упомянутые ценные минералы и минералы пустой породы;
(b) выдерживании упомянутой суспензии пульпы с эффективным количеством депрессора пустой породы, коллектором ценного минерала и пенообразующим реагентом, причем упомянутый депрессор состоит из полимера, включающего:
(i) x звеньев формулы
Figure 00000004

(ii) y звеньев формулы
Figure 00000005

(iii) z звеньев формулы
Figure 00000006

в которой каждый R независимо является водородом или C14 алкильной группой, каждый R независимо является водородом или метильной группой, R2 является водородом или C1-C4 алкильной группой, каждый R3 независимо является водородом или C1-C4 алкильной группой, R4 является водородом или C1-C4 алкильной группой, каждый X независимо является водородом или гидроксильной группой с условием, что, по меньшей мере, один X является гидроксильной группой, x представляет собой мольную долю, находящуюся в диапазоне от примерно 60% до примерно 98%, у представляет собой мольную долю, находящуюся в диапазоне от примерно 1% до примерно 20%, z представляет собой мольную долю, находящуюся в диапазоне от примерно 1% до примерно 20%, и молекулярный вес полимера находится в диапазоне от примерно 1000 до примерно 2 миллионов, и
с) проведении пенной флотации выдержанной суспензии пульпы и отборе ценного минерала, имеющего уменьшенное содержание пустой породы или другого ценного минерала.
Предпочтительно, молекулярный вес терполимера находится в диапазоне от примерно 5000 до примерно 500000, х представляет собой мольную долю, находящуюся в диапазоне от примерно 70% до примерно 90%, у представляет собой мольную долю, находящуюся в диапазоне от примерно 5% до примерно 15%, z представляет собой мольную долю, находящуюся в диапазоне от примерно 5% до примерно 15%.
Новый и улучшенный способ обогащения ценных минералов посредством процедуры пенной флотации, применяющий синтетические депрессоры в соответствии с настоящим изобретением, обеспечивает высококачественное извлечение металла. Новейшие депрессоры минералов являются эффективными в широком диапазоне pH и дозировки, например от примерно 0,01 фунта (4,55 г)/тонна до примерно 5,0 фунта (2,25 кг)/тонна. Депрессоры совместимы с имеющимися пенообразователями и коллекторами минералов и могут быть легко введены в любую находящуюся в обращении действующую систему или оборудование. Более того, использование полимерных депрессоров минералов, когда они применяются с сульфидными рудами, может значительно снизить образование SO2 в процессе плавления посредством уменьшения количества сульфидных минералов пустой породы, которые остаются в ценном сульфидном концентрате, который необходимо плавить.
Далее, другие химические реагенты с сильно восстанавливающими или окисляющими (в определенных системах минералов) свойствами могут быть использованы в соединении с новыми полимерами для получения соответствующих редокс условий. Другими словами, может быть использован любой "модифицирующий поверхность" реагент, чтобы приготовить поверхности сульфида к увеличению адсорбции новых полимерных депрессоров. Примеры таких реагентов включают NaCN, реагент Ноки, меркаптоэтанол, тиогликолевую кислоту, ферри- и ферроцианиды Na или К, гидроксиэтилтритиокарбонаты и другие тритиокарбонаты, перекись водорода, озон, воздух, диоксид серы, цианид цинка, мышьяк Ноки, меркаптопропионовую кислоту, меркаптосукциновую кислоту, другие меркаптокислоты, 2-тиоурацил, тиоглицерин и тому подобное. Дополнительные соединения, которые могут быть использованы совместно с новым полимером, даны в публикации Nagaraj et al., Trans. IMM, vol. 95, March 1986, pp.C17.
Отношения этих поверхность-модифицирующих реагентов к новому полимеру находятся в диапазоне от примерно 0,05-5,0:1 соответственно, предпочтительно примерно 0,02-2,0:1, хотя условия использования и обрабатываемые руды могут отчасти изменить эти количества.
Настоящее изобретение предпочтительно относится к селективному разделению сульфидов, например сульфидов пустой породы, от медной руды, сложных сульфидных руд и т.д., содержащих свинец, медь, цинк, серебро, золото и т.д., никелевых и никель- кобальтовых руд, золотых руд, золото-серебряных руд, и для облегчения разделения меди-молибдена, меди-свинца, свинца-цинка, меди-цинка и т.д.
Следующие примеры приведены только для целей иллюстрации и не толкуются как ограничения настоящего изобретения за исключением приведенной далее формулы изобретения. Все части и проценты являются весовыми, если это не определено иначе.
Пример 1
В подходящую 5-горловую реакционную колбу, снабженную механической мешалкой, холодильником и термометром, загружают 22,4 части 33% N-аллилтиомочевины в 1:1 растворе изопропанол/вода (7,4 части) и 140 частей воды. pH смеси регулируют до 6-7 20% серной кислотой, за чем следует добавление 0,32 части CuSO4•5H2O.
Смесь нагревают при перемешивании до 55oC. При 55oC одновременно подают с помощью поршневого насоса 20 см3.
19,4% персульфата аммония и 16,9% метабисульфита натрия соответственно при скорости 0,11 см3/мин. Через десять минут после подачи окислительно-восстановительного катализатора загружают смесь из 8,4 частей (0,064 моля) гидроксиэтилметакрилата и 159 частей 52% акриламида (1,16 моля) при скорости 1,7 г в минуту. Полимеризацию продолжают при 55oC пока не будет достигнута по меньшей мере 95% конверсия мономера, что контролируется титрованием додецилмеркаптан/иодидом (2-4 часа).
pH окончательного раствора сополимера регулируют до 6,0-7,0 20% раствором NaOH.
Пример 2
Снова следуют процедуре примера 1 за исключением того, что гидроксиэтилметакрилат заменяют дигидроксипропилметакрилатом. Получают сходные результаты.
Примеры 3-7
Снова следуют процедуре примера 1 и 2. Приготовленные составы показаны в табл.1.
Примеры 8-10 (см. табл. 2).
Флотационные тесты проводят на северо-африканской цинковой руде. Образцы пульпы берут с фабрики и оценивают в лабораторной флотационной машине. Лабораторная процедура включает шаги 1) добавление раствора сульфата меди в ячейку для флотации для активирования цинкового минерала, за чем следует выдерживание в течение одной минуты, 2) добавление флотационного коллектора - амилксантата калия (АКК) и выдерживание в течение одной минуты, 3) добавление раствора полимерного депрессора в воде в ячейку для флотации, за чем следует выдерживание в течение одной минуты и 4) аэрация для усиления флотации флотируемых минералов и собирание флотационного продукта и хвостов. Анализ флотационных концентратов и хвостов демонстрирует улучшенное качество цинка особенно в первичной стадии флотации с полимером из примера 1 в сравнении либо с контрольным испытанием без какого-либо депрессора, либо с испытанием с AMD/HEM сополимером. Небольшая потеря в извлечении цинка является неизбежной, т. к. некоторое количество Zn минерала минералогически связано с сульфидными минералами пустой породы.
Примеры 11-14 (см. табл. 3).
На другом образце пульпы с той же фабрики, как и примерах 8-10, полимер из примера 1 сравнивают с сополимерами акриламида и аллилтиомочевины и сополимерами акриламида и дигидроксипропилметакрилата. Полимер примера 1 дает значительно более лучшее качество цинка на стадии первичного обогащения, чем контрольный, либо сополимер дигидроксипропилметакрилата или сополимер аллилтиомочевины. Действительно, первичный концентрат цинка, полученный с полимером из примера 1, имеет существенно высокое качество (53%), позволяющее избежать цикл очистки и отнести его к конечному ценному продукту. Таким образом, 64% цинка в первоначальном подаваемом сырье можно использовать без цикла очистки. Это является главной выгодой. Отметим также, что pH, равное 10,5, используется с полимером из примера 1, тогда как pH, равное 12,3, как правило, необходимо для получения высокого качества концентрата в отсутствие полимерного депрессора. Таким образом, может быть достигнута существенная экономия в стоимости линии при использовании полимера из примера 1.
Примеры 15-17 (см. табл. 4).
На третьем образце пульпы из того же Северо-Африканского рудника, как в примерах 8-10, полимер из примера 1 сравнивают с контрольным и с сополимером акриламид/гидроксиэтилметакрилат. Получено значительно более высокое качество цинка только с небольшой потерей в извлечении цинка, особенно в стадии первичного флотационного обогащения. Снова обогащенный цинковый концентрат является достаточно высоким по качеству и может обходиться без цикла очистки и квалифицироваться как окончательный продукт, что является главным преимуществом для действующей фабрики. Незначительная потеря в извлечении цинка является неизбежной из-за связывания некоторого количества цинкового минерала сульфидами железа.
Примеры 18-22
Следуя процедуре примера 10, полимеры из примеров 3-7 являются индивидуально замещенными для полимера, использованного здесь. Достигнуты сходные результаты.
В определенных случаях, депрессоры сульфидных минералов необходимы для их отделения от несульфидных минералов в сульфидных рудах либо в несульфидных рудах. Некоторыми примерами таких разделений являются: отделение сульфидных минералов пустой породы, таких как пирит, от угля; отделение сульфидной пустой породы от ценных минералов оксидного типа, таких как касситерит; восстановление ценных сульфидных минералов, таких как минералы на основе металлов, от несульфидных минералов пустой породы, таких как кремнезем, силикаты, карбонаты и т.д., подавлением сульфидных минералов и флотацией несульфидных минералов.
Пример 23
Полимер из примера 1 оценивают в качестве депрессора для отделения сульфидов железа, например, таких как пирит, в ходе обогащения углей. Достигается селективное подавление сульфидов.
Пример 24
Полимер из примера 1 также оценивают в качестве депрессора для основной массы ценных сульфидов, например сульфидов меди, никеля и железа, и последующего флотационного отделения несульфидных минералов пустой породы, например кремнезема и силикатов. Достигается подавление основной массы сульфидов и несульфиды пустой породы флотационно вымывают, используя коллекторы на основе жирных кислот или аминов.
Пример 25
Полимер из примера 1 также оценивают в качестве депрессора для сульфидов пустой породы, присутствующих в оловянной руде в течение флотационного отделения ценных минералов, например касситерита. Снова достигается подавление основной массы сульфидов, в то время как ценный несульфидный минерал касситерит флотируется с использованием сульфонатных или сульфосукцинатных коллекторов.
Полимеры настоящего изобретения могут быть также использованы в других процессах разделения, включающих подавление сульфидных минералов во многих типах сульфидных и несульфидных руд.

Claims (6)

1. Полимерная композиция для подавления сульфидных минералов, включающая повторяющиеся звенья формулы
Figure 00000007

Figure 00000008

Figure 00000009

в которой каждый R независимо является водородом или C1-C4 алкильной группой, каждый R1 независимо является водородом или метильной группой, R2 является водородом или C1-C4 алкильной группой, каждый R3 независимо является водородом или C1-C4 алкильной группой, R4 является водородом или C1-C4 алкильной группой, каждый Х независимо является водородом или гидроксильной группой с условием, что по меньшей мере один Х является гидроксильной группой, х представляет собой мольную долю, находящуюся в диапазоне от примерно 60% до примерно 98%, y представляет собой мольную долю, находящуюся в диапазоне от примерно 1% до примерно 20%, z представляет собой мольную долю, находящуюся в диапазоне от примерно 1% до примерно 20%, и молекулярный вес полимера находится в диапазоне от примерно 1000 до примерно 2 млн.
2. Полимер по п. 1, отличающийся тем, что звенья х являются звеньями акриламида, звенья у являются звеньями аллилтиомочевины и звенья z являются звеньями гидроксиэтилметакрилата или дигидроксипропилметакрилата.
3. Полимер по п.1, отличающийся тем, что R является водородом, каждый R1 является водородом, R2 является водородом, каждый R3 является водородом, R4 является метильной группой и каждый Х является гидроксильной группой.
4. Способ обогащения ценных минералов из руды с селективным отделением пустой породы или других ценных минералов, заключающийся в (а) приготовлении пульпы в виде водной суспензии тонкоизмельченных произвольного размера частиц руды, содержащих упомянутые ценные минералы и минералы пустой породы; (Ь) выдерживании упомянутой суспензии пульпы с эффективным количеством депрессора пустой породы, коллектором ценного минерала и пенообразующим реагентом, соответственно, причем упомянутый депрессор состоит из полимера, имеющего повторяющиеся звенья формулы
Figure 00000010

Figure 00000011

Figure 00000012

в которой каждый R независимо является водородом или C1-C4 алкильной группой, каждый R1 независимо является водородом или метильной группой, R2 является водородом или C1-C4 алкильной группой, каждый R3 независимо является водородом или C1-C4 алкильной группой, R4 является водородом или C1-C4 алкильной группой, каждый Х независимо является водородом или гидроксильной группой с условием, что по меньшей мере один Х является гидроксильной группой, х представляет собой мольную долю, находящуюся в диапазоне от примерно 60% до примерно 98%, у представляет собой мольную долю, находящуюся в диапазоне от примерно 1% до примерно 20%, z представляет собой мольную долю, находящуюся в диапазоне от примерно 1% до примерно 20%, и молекулярный вес полимера находится в диапазоне от примерно 1000 до примерно 2 млн; и с) проведении пенной флотации выдержанной суспензии пульпы и отборе ценного минерала, имеющего уменьшенное содержание пустой породы или другого ценного минерала.
5. Способ по п.4, отличающийся тем, что звенья х являются звеньями акриламида, звенья y являются звеньями аллилтиомочевины и звенья z являются звеньями гидроксиэтилметакрилата или дигидроксипропилметакрилата.
6. Способ по п.4, отличающийся тем, что R, R1, R2 и R3 являются водородом, R4 является метильной группой и каждый Х является гидроксильной группой.
RU98119541/04A 1996-03-28 1997-03-26 Полимерные депрессоры сульфидных минералов и способ обогащения ценных минералов RU2175331C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/625,263 US5756622A (en) 1996-03-28 1996-03-28 Polymeric sulfide mineral depressants
US08/625,263 1996-03-28

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU98119541A RU98119541A (ru) 2000-12-27
RU2175331C2 true RU2175331C2 (ru) 2001-10-27

Family

ID=24505274

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU98119541/04A RU2175331C2 (ru) 1996-03-28 1997-03-26 Полимерные депрессоры сульфидных минералов и способ обогащения ценных минералов

Country Status (20)

Country Link
US (2) US5756622A (ru)
EP (1) EP0889917B1 (ru)
CN (1) CN1103343C (ru)
AR (1) AR006426A1 (ru)
AU (1) AU705721B2 (ru)
BG (1) BG63311B1 (ru)
BR (1) BR9708350A (ru)
CA (1) CA2250055C (ru)
ES (1) ES2152667T3 (ru)
GR (1) GR3034826T3 (ru)
ID (1) ID19553A (ru)
IN (1) IN191595B (ru)
MY (1) MY118127A (ru)
OA (1) OA10887A (ru)
PE (1) PE6498A1 (ru)
PL (1) PL186880B1 (ru)
PT (1) PT889917E (ru)
RU (1) RU2175331C2 (ru)
WO (1) WO1997035897A1 (ru)
ZA (1) ZA972720B (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2612760C2 (ru) * 2008-07-25 2017-03-13 Сайтек Текнолоджи Корп. Флотационные реагенты и способ флотации с их использованием

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6799682B1 (en) 2000-05-16 2004-10-05 Roe-Hoan Yoon Method of increasing flotation rate
JP4022595B2 (ja) * 2004-10-26 2007-12-19 コニカミノルタオプト株式会社 撮影装置
WO2006084170A2 (en) * 2005-02-04 2006-08-10 Mineral And Coal Technologies, Inc. Improving the separation of diamond from gangue minerals
CN101244404A (zh) * 2008-03-21 2008-08-20 北京矿冶研究总院 钼铋矿物的分离方法
CN101337206B (zh) * 2008-08-13 2011-02-02 中南大学 硫化矿浮选捕收剂及二酰基双硫脲应用方法和制备方法
PE20130503A1 (es) * 2009-12-04 2013-04-22 Barrick Gold Corp Separacion de minerales de cobre de la pirita usando un tratamiento de aire-metabisulfito
GB201115823D0 (en) 2011-09-13 2011-10-26 Novel Polymer Solutions Ltd Mineral processing
CN103788294B (zh) * 2012-10-30 2016-03-30 中国石油化工股份有限公司 一种丙烯酰胺共聚物及其制备方法和应用
EP3237115A4 (en) * 2014-12-23 2018-08-22 Kemira Oyj Selective flocculants for mineral ore beneficiation
WO2016109254A1 (en) * 2014-12-30 2016-07-07 Lucas Moore Depressants for mineral ore flotation
CN106478877B (zh) * 2015-08-31 2018-08-17 中国石油化工股份有限公司 一种共聚物及其制备方法与应用
CN105834008A (zh) * 2016-06-08 2016-08-10 江西元再生资源有限公司 一种铜尾矿中含砷硫化矿物抑制剂的制备方法
US10369577B2 (en) * 2016-10-07 2019-08-06 Cytec Industries Inc. Compositions and methods for selective separation of minerals from sulfide ores
US10654048B2 (en) 2017-03-09 2020-05-19 Chevron Phillips Chemical Company Lp Recovery of molybdenum using sodium metabisulfite and a thiocarbonate depressant
CN110681495B (zh) * 2019-09-28 2021-08-06 北京矿冶科技集团有限公司 一种硫脲类化合物浮选分离抑制剂及其浮选分离方法
CN110653072A (zh) * 2019-09-28 2020-01-07 北京矿冶科技集团有限公司 一种钼多金属硫化矿浮选分离抑制剂及其浮选分离方法
CN111649237B (zh) * 2020-01-16 2021-11-26 中石化中原石油工程设计有限公司 一种枯竭气藏储气库用地面集输系统
CN115921119A (zh) * 2022-11-29 2023-04-07 昆明理工大学 一种铜钼矿浮选分离抑制剂及应用
CN117861861B (zh) * 2024-03-12 2024-05-31 中国矿业大学(北京) 一种锌矿物抑制剂及铅锌混浮精矿的浮选分离方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4744893A (en) * 1985-08-28 1988-05-17 American Cyanamid Company Polymeric sulfide mineral depressants
US4902764A (en) * 1985-08-28 1990-02-20 American Cyanamid Company Polymeric sulfide mineral depressants
US4866150A (en) * 1988-04-18 1989-09-12 American Cyanamid Company Polymeric sulfide mineral depressants
US4888106A (en) * 1988-04-18 1989-12-19 American Cyanamid Company Method of using polymeric sulfide mineral depressants

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2612760C2 (ru) * 2008-07-25 2017-03-13 Сайтек Текнолоджи Корп. Флотационные реагенты и способ флотации с их использованием

Also Published As

Publication number Publication date
PL328965A1 (en) 1999-03-01
US5959054A (en) 1999-09-28
OA10887A (en) 2003-02-18
CA2250055A1 (en) 1997-10-02
EP0889917B1 (en) 2000-11-02
AU705721B2 (en) 1999-05-27
IN191595B (ru) 2003-12-06
CA2250055C (en) 2006-01-31
US5756622A (en) 1998-05-26
EP0889917A1 (en) 1999-01-13
ZA972720B (en) 1997-10-23
AR006426A1 (es) 1999-08-25
PE6498A1 (es) 1998-03-04
ID19553A (id) 1998-07-23
AU2724997A (en) 1997-10-17
BR9708350A (pt) 1999-08-03
CN1103343C (zh) 2003-03-19
ES2152667T3 (es) 2001-02-01
CN1214704A (zh) 1999-04-21
BG102747A (en) 1999-05-31
PL186880B1 (pl) 2004-03-31
WO1997035897A1 (en) 1997-10-02
PT889917E (pt) 2001-04-30
GR3034826T3 (en) 2001-02-28
MY118127A (en) 2004-09-30
BG63311B1 (bg) 2001-09-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2175331C2 (ru) Полимерные депрессоры сульфидных минералов и способ обогащения ценных минералов
CA2582953C (en) Arsenide depression in flotation of multi-sulfide minerals
CA2053388C (en) Sequential and selective flotation of sulfide ores
AU614600B2 (en) Copolymers of acrylamide with allythioureas
US4744893A (en) Polymeric sulfide mineral depressants
CA1172777A (en) Flotation collections and ore dressing methods in which the collectors are employed
RU2046024C1 (ru) Способ обогащения сульфидных руд
US4902764A (en) Polymeric sulfide mineral depressants
US4888106A (en) Method of using polymeric sulfide mineral depressants
US5019246A (en) Frothing procedure using polymeric sulfide mineral depressants
RU2397025C1 (ru) Способ разделения пирита и арсенопирита
MXPA98007755A (en) Depressive reagents of polymeric sulfide novedo minerals
SE8902752L (sv) Samlarreagenskomposition
CN110653072A (zh) 一种钼多金属硫化矿浮选分离抑制剂及其浮选分离方法
EP0830209B1 (en) Method of depressing non-sulfide silicate gangue minerals
RU2042433C1 (ru) Способ флотации сульфидных медно-цинковых руд
SU1068172A1 (ru) Собиратель дл флотации полиметаллических руд
BRPI0505398B1 (pt) Processo para melhorar a recuperação de valores minerais de um processo de flotação por espuma mais refinada
MXPA97008860A (en) Method for depression of ganga minerals desilicato without sulf
MXPA97008863A (en) Method for depression of ganga minerals desilicato without sulf
RU99100636A (ru) Композиция реагентов-коллекторов для пенной флотации минералов типа сульфидов металлов и способ обогащения руды, содержащей сульфидные минералы

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20050327