PL186880B1 - Kopolimer i sposób wzbogacania użytecznych minerałów siarczkowych - Google Patents

Kopolimer i sposób wzbogacania użytecznych minerałów siarczkowych

Info

Publication number
PL186880B1
PL186880B1 PL97328965A PL32896597A PL186880B1 PL 186880 B1 PL186880 B1 PL 186880B1 PL 97328965 A PL97328965 A PL 97328965A PL 32896597 A PL32896597 A PL 32896597A PL 186880 B1 PL186880 B1 PL 186880B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
hydrogen
units
minerals
useful
individual
Prior art date
Application number
PL97328965A
Other languages
English (en)
Other versions
PL328965A1 (en
Inventor
Samuel S. Wang
D.R. Nagaraj
Original Assignee
Cytec Tech Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cytec Tech Corp filed Critical Cytec Tech Corp
Publication of PL328965A1 publication Critical patent/PL328965A1/xx
Publication of PL186880B1 publication Critical patent/PL186880B1/pl

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D1/00—Flotation
    • B03D1/001—Flotation agents
    • B03D1/004—Organic compounds
    • B03D1/016—Macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/56—Acrylamide; Methacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F226/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a single or double bond to nitrogen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D1/00—Flotation
    • B03D1/001—Flotation agents
    • B03D1/004—Organic compounds
    • B03D1/008—Organic compounds containing oxygen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D1/00—Flotation
    • B03D1/001—Flotation agents
    • B03D1/004—Organic compounds
    • B03D1/01—Organic compounds containing nitrogen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D1/00—Flotation
    • B03D1/001—Flotation agents
    • B03D1/004—Organic compounds
    • B03D1/012—Organic compounds containing sulfur
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D2201/00—Specified effects produced by the flotation agents
    • B03D2201/06—Depressants
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D2203/00—Specified materials treated by the flotation agents; Specified applications
    • B03D2203/02—Ores
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D2203/00—Specified materials treated by the flotation agents; Specified applications
    • B03D2203/02—Ores
    • B03D2203/04—Non-sulfide ores

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest kopolimer, charakteryzujący się tym, że jest złożony z powtarzalnych jednostek o wzorze:
r1~ ~~CHg—C—
CHsr c«o
Ή ch2 i 2
N—R C«S f 3 nr;
w którym każdy z osobna symbol R oznacza wodór lub grupę Cj-Cą-alkilową, każdy z osobna symbol R1 oznacza, wodór lub grupę metylową, R2 oznacza wodór lub grupę C i -Cąalkilową, każdy z osobna symbol R3 oznacza wodór lub grupę Cj-Cą-alkilową, R4 oznacza wodór lub grupę Cj-Cą-alkilową, każdy z osobna symbol X oznacza wodór lub grupę hydroksylową, z tym, że co najmniej jeden symbol X oznacza grupę hydroksylową, x oznacza ułamek molowy mieszczący się w zakresie od 60% do 98%, y oznacza ułamek molowy mieszczący się w zakresie od 1 % do 20% i z oznacza ułamek molowy mieszczący się w zakresie od 1% do 20 %, a masa cząsteczkowa polimeru mieści się w zakresie od 1000 do 2000000.
Kopolimer korzystnie jako jednostki oznaczone symbolem x zawiera jednostki akryloamidu, jako jednostki oznaczone symbolem y zawiera jednostki allilotiomocznika i jako jednostki oznaczone symbolem z zawiera jednostki metakrylanu hydroksyetylu lub jednostki metakrylanu dihydroksypropylu.
Korzystnie w kopolimerze każdy symbol R oznacza wodór, każdy symbol R1 oznacza wodór, R2 oznacza wodór, każdy symbol R3 oznacza wodór, R4 oznacza grupę metylową i każdy symbol X oznacza grupę hydroksylową.
Przedmiotem wynalazku jest również sposób wzbogacania użytecznych minerałów siarczkowych z rud obejmujący selektywne usuwanie minerałów płonnych lub innych użytecznych minerałów, polegający na kondycjonowaniu wodnej zawiesiny pulpy, zawierającej subtelnie rozdrobnione, uwolnione cząstki rudy, zawierające cenne minerały siarczkowe i skały płonne, z depresorem skały płonnej, charakteryzujący się tym, że kondycjonowanie prowadzi się ze skuteczną ilością depresora zawierającego kopolimer złożony z powtarzalnych jednostek o wzorze:
-CHg·
X c«o ch2 ’ 2 H-R i
I nr:
r
-fCHr-C· c^o ?
HC-X
HC~X
R4 w którym każdy z osobna symbol R oznacza, wodór lub grupę Cj-Cą-alkilową, każdy z osobna symbol R1 oznacza wodór lub grupę metylową, r2 oznacza wodór lub grupę C1-C4alkilową, każdy z osobna symbol R3 oznacza wodór lub grupę Cj-Cą-alkilową, Rą oznacza
186 880 wodór lub grupę Ci-C4-alkilową, każdy z osobna symbol X oznacza wodór lub grupę hydroksylową, z tym, że co najmniej jeden symbol X oznacza grupę hydroksylową, x oznacza ułamek molowy mieszczący się w zakresie od 60% do 98%, y oznacza ułamek molowy mieszczący się w zakresie od 1 % do 20 % i z oznacza ułamek molowy mieszczący się w zakresie od 1 % do 20 %, a masa cząsteczkowa kopolimeru mieści się w zakresie od 1000 do 2000000.
W sposobie korzystnie stosuje się, w którym jednostkami oznaczonymi symbolem x są jednostki akryloamidu, jednostkami oznaczonymi symbolem y są jednostki allilotiomocznika i jednostkami oznaczonymi symbolem z sąjednostki metakrylanu hydroksyetylu lub jednostki metakrylanu dihydroksypropylu. W sposobie korzystnie stosuje się kopolimer, w którym każdy symbol R, każdy symbol R\ R2 i każdy symbol R3 oznacza wodór, r4 oznacza grupę metylową i każdy symbol X oznacza grupę hydroksylową.
Wynalazek niniejszy ukierunkowany jest więc na nowy terpolimer zawierający powtarzalne jednostki akryloamidu, tiomocznika i monomeru (met)akrylowego zawierającego grupę hydroksylową, co do którego to terpolimeru stwierdzono, że zapewnia uzyskanie doskonałego wzbogacenia użytecznych minerałów wraz z odpowiadającym temu, zachodzącym w nieoczekiwanie najwyższym stopniu, pozbyciem się minerałów nieużytecznych i/lub rozdzielenia jednych minerałów użytecznych od drugich.
Opis wynalazku włącznie z korzystnymi jego wykonaniami
Wynalazek niniejszy dotyczy więc nowych i użytecznych terpolimerów, złożonych z powtarzalnych jednostek o wzorze:
R4 w którym każdy z osobna symbol R oznacza wodór lub grupę Ci-C4-alkilową, każdy z osobna symbol R1 oznacza wodór lub grupę metylową, R2 oznacza wodór lub grupę C i-C4alkilową, każdy z osobna symbol r3 oznacza wodór lub grupę Ci-C4-alkilową, R4 oznacza wodór lub grupę Ci-C4-alkilową, każdy z osobna symbol X oznacza wodór lub grupę hydroksylową, z tym, że co najmniej jeden symbol X oznacza grupę hydroksylową, x oznacza ułamek molowy mieszczący się w zakresie od 60% do 98%, y oznacza ułamek molowy mieszczący się w zakresie od 1 % do 20 % i z oznacza ułamek molowy mieszczący się w zakresie od 1 % do 20 %, a masa cząsteczkowa polimeru mieści się w zakresie od 1000 do 2000000.
Korzystnie, masa cząsteczkowa terpolimeru mieści się w zakresie od 5000 do 500000, x oznacza ułamek molowy mieszczący się w zakresie od 70 do 90%, y oznacza ułamek molowy mieszczący się w zakresie od 5 do 15% i z oznacza ułamek molowy mieszczący się w zakresie od 5 do 15%.
W korzystnym wykonaniu, terpolimerami o powyższym wzorze są te terpolimery, które zawierają x jednostek akryloamidu, y jednostek allilotiomocznika i z jednostek metakrylanu hydroksyetylu lub metakrylanu dihydroksypropylu.
Te nowe terpolimery można wytworzyć metodami polimeryzacji wskazanymi, na przykład, w patencie Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3002960, 3255142, itd., które to źródła są włączone do niniejszego opisu jako odnośniki. Bardziej szczegółowo, wytwarza się je za pomocą przeprowadzenia kopolimeryzacji stosownych monomerów, w temperaturze wynoszącej od około 40°C do około 100°C, korzystnie od około 55°C do około 70°C, w warunkach adiabatycznych lub
186 880 izotermicznych i w obecności odpowiedniego katalizatora, takiego jak nadtlenek, związek azowy lub układ redoksy.
Bardziej szczegółowo, kopolimery według niniejszego wynalazku zawierają jako jednostki o symbolu x jednostki wywodzące się z akryloamidu jako takiego, alkiloakryloamidów, takich jak metakryloamid itd., oraz N-podstawionego akryloamidu i metakryloamidów takich jak N,N'-dimetyloakryloamid, itd.
Jednostki o symbolu z zawarte w kopolimerze powyżej zdefiniowanym wywodzą się z pochodnych tiomocznika, takich jak allilotiomocznik, N-allilo-N'-metylotiomocznik, Nallilo-N-benzoilotiomocznik, N-allilo-N-metylo-N',N'-dimetylotiomocznik itp.
Jednostki o symbolu y zawarte w terpolimerze wywodzą się z monomerów zawierających grupę hydroksylową, włączając w toakrylany i metakrylany hydroksyalkilów, takie jak akrylan hydroksyetylu, metakrylan hydroksyetylu, akrylan dihydroksypropylu, metakrylan dihydroksyetylu akrylan hydroksybutylu, akrylan hydroksypentylu, akrylan hydroksyheksylu, metakrylan hydroksybutylu, metakrylan hydroksypentylu, metakrylan hydroksyheksylu, akrylan dihydroksyetylu, metakrylan dihydroksyetylu, akrylan dihydroksybutylu, metakrylan dihydroksybutylu, akrylan dihydroksypetylu, metakrylan dihydroksypentylu, akrylandihydroksycykloheksylu, metakrylan dihydroksyheksylu itp.
Omawiane polimery mogą zawierać w niewielkiej ilości (co oznacza w tym przypadku ułamek molowy mniejszy od około 5%) inne komonomery zdolne do kopolimeryzacji, na przykład kwas akrylowy, albo grupy występujące jako wynik następczej reakcji terpolimeru, na przykład hydrolizy jednostek o symbolu x do grup zawierających grupę karboksylową.
Nowych terpolimerów według niniejszego wynalazku można używać w procesach flotacyjnych do przeprowadzania ważnych rozdzielań, takich jak, na przykład, oddzielanie miedzi od molibdenitu przez podwyższenie stopnia zwilżalności ziarn miedzi; siarczków ołowiu i miedzi od pirytu i sfalerytu, przez podwyższenie stopnia zwilżalności ziarn tych ostatnich; pentlandytu od pirotynu, przez podwyższenie stopnia zwilżalności ziarn pirotynu; siarczków miedzi lub sfalerytu od pirytu przez podwyższenia stopnia zwilżalości ziarn pirytu, itd.
W innym aspekcie, wynalazek niniejszy dotyczy nowego i polepszonego sposobu wzbogacania użytecznych minerałów wydobywanych z rud, połączonego z selektywnym pozbywaniem się minerałów nieużytecznych lub oddzielania jednego minerału użytecznego od drugiego, polegającego na tym, że:
(a) sporządza się wodną zawiesinę pulpy zawierającą subtelnie rozdrobnione cząstki rudy o rozmiarach nadanych przy wydzielaniu, zawierających wspomniane minerały użyteczne i nieużyteczne;
(b) kondycjonuje się wspomnianą zawiesinę pulpy przy użyciu zastosowanego w skutecznej ilości depresora skały płonnej, zbieracza minerału użytecznego i środka pianotwórczego, przy czym wspomniany depresor zawiera kopolimer złożony z:
(i) x jednostek o wzorze _CH2—c 2 Ć=O (ii) y jednostek o wzorze £ch2-ch3ch2 1 2 N-R i
R3
186 880 (iii) z jednostek o wzorze
Γ Π
--ch2—ę -c=o
I
HC-X
I
HC©
I
R4 w których to wzorach każdy z osobna symboi R oznacza wodór lub grupę C1-C4alkilową, każdy z osobna symboi R* oznaczam wodór iub grupę metylową, r2 oznacza wodór iub grupę Ci-C4-alkilową, każdy z osobna symboi r3 oznacza wodór iub grupę C1-C4aikiiową, R4 oznacza wodór iub grupę Ci-C4-alkiiową, każdy z osobna symboi X oznacza wodór lub grupę hydroksylowy z tym, że co najmniej jeden symboi X oznacza grupę hydroksylową, x oznacza ułamek molowy mieszczący się w zakresie od 60% do 98%, y oznacza ułamek molowy mieszczący się w zakresie od 1 % do 20 % i z oznacza ułamek molowy mieszczący się w zakresie od około 1 % około 20 % a masa cząsteczkowa kopolimeru mieści się w zakresie od 1000 do 2000000;
(iii) poddaje się tak kondycjonowaną gęstą zawiesinę flotacji pianowej i zbiera się minerał użyteczny o zmniejszonej zawartości minerału nieużytecznego iub innego minerału użytecznego.
Korzystnie, masa cząsteczkowa terpoiimeru mieści się w zakresie od około 5000 do 500000, x oznacza ułamek molowy mieszczący się w zakresie od 70% do 90%, y oznacza ułamek molowy mieszczący się w zakresie od 5% do i5% i z oznacza ułamek molowy mieszczący się w zakresie od 5% do i5%.
Nowy i polepszony sposób wzbogacania minerałów użytecznych metodami flotacji pianowej wykorzystującymi zastosowanie syntetycznych depresorów według wynalazku zapewnia doskonały odzysk metali wraz ze znacznym polepszeniem ich jakości. Nowe depresory minerałów wykazują swą skuteczność w szerokim zakresie wartości pH i dozowania, na przykład od około 4,54 g/tonę do około 2,27 kg/tonę. Depresory są zgodne z dostępnymi spieniaczami i zbieraczami minerałów i dadzą się łatwo włączać w dowolne, aktualnie pracujące, układy iub urządzenia produkcyjne. Ponadto, użycie poiimerycznych depresorów minerałów, zastosowanych w przerobie rud siarczkowych może wyraźnie zmniejszyć emisję SO2 w operacjach wytapiania, a to przez zredukowanie ilości płonnych minerałów siarczkowych, pozostałych w koncentracie siarczku użytecznego poddawanego wytopowi.
Następnie, łącznie z nowymi polimerami użyć można innych chemikaliów o silnie zaznaczonych właściwościach redukujących lub utleniających (w pewnych układach minerałów), w celu uzyskania odpowiednich warunków redukuj ąco-utleniających. Innymi słowy, można użyć jakiegokolwiek środka „modyfikującego powierzchnię” dla takiego przygotowania powierzchni siarczku, które pozwoli wzmóc adsorpcję nowych polimerów będących depresorami. Do przykładowych tego rodzaju odczynników należą: NaCN, odczynnik Nokesa, merkaptoetanoi, kwas tioglikolowy, heksacyjanożelazian(III) i heksacyjano-żelazian/II) sodu lub potasu, tritiowęglany hydroksyetylu i inne tritiowęglany, nadtlenek wodoru, ozon, powietrze, ditlenek siarki, cyjanek sodu, odczynnik o nazwie arsenic Nokes, kwas merkapropropionowy, kwas merkaprobursztynowy, inne pokrewne merkaptokwasy, 2-tiouracyl, tioglicerol itp. Dodatkowe związki, których można użyć łącznie z nowym polimerem wyszczególnione są w publikacji Nagaraja i in. [Trans. IMM, tom 95, str. Ci7 (marzec i986)]. Stosunki ilościowe tych środków modyfikujących powierzchnię do nowego polimeru według wynalazku mieszczą się w zakresie, odpowiednio, od około 0,05 - 5,0 : i, korzystnie, około 0,02 - 2,0 : i, aczkolwiek warunki stosowania i rodzaj rudy poddawanej obróbce mogą w pewnym stopniu wpłynąć na zmianę podanych ilości.
186 880
Korzystnie, wynalazek niniejszy ukierunkowany jest na oddzielenie, w sposób selektywny, siarczków, na przykład siarczków płonnych, od rud miedzi, wieloskładnikowych rud siarczkowych itd., zawierających ołów, miedź, cynk, srebro, złoto itd., rud niklu i niklukobaltu, rud złota i rud złota-srebra, oraz na ułatwianie rozdzielania miedzi od molibdenu, miedzi od ołowiu, ołowiu od cynku, miedzi od cynku itd.
Następujące przykłady podano jedynie w celu objaśnienia niniejszego wynalazku i nie należy ich interpretować jako ograniczenia zakresu wynalazku, chyba, że inaczej zaznaczono w załączonych zastrzeżeniach patentowych. Wszystkie części i udziały procentowe podano jako wagowe, jeżeli tego inaczej nie wyszczególniono.
Przykład 1
Do odpowiedniego 5-szyjnego naczynia reakcyjnego wyposażonego w mieszadło mechaniczne, chłodnicę i termometr wprowadza się 22,4 części 33% N-allilotiomocznika w 7,4 części roztworu izopropanolu i wody 1 : 1 i 140 części wody. Doprowadza się pH utworzonej tak mieszaniny do wartości 6,0 -7,0 przy użyciu 20% kwasu siarkowego, a następnie dodaje się 0,32 części CuSO4-5 H2 O.
Otrzymaną mieszaninę ogrzewa się, przy mieszaniu, do temperatury 55°C. W tej temperaturze wprowadza się, przy użyciu pompy wtryskowej, z szybkością 0,11 ml/min, jednocześnie 20 ml 19,4% roztworu nadsiarczanu amonu i 20 ml 16,9% roztworu pirosiarczynu sodu. Po upływie 10 minut od wprowadzenia inicjatorów typu redoks, rozpoczyna się dodawanie, z szybkością 1,7 g/min, 8,4 części (0,064 mola) metakrylanu hydroksyetylu i 159 części (1,16 mola) 52% akryloamidu. Polimeryzację kontynuuje się w temperaturze 55°C aż do osiągnięcia co najmniej 95% konwersji monomeru, w oparciu o wyniki miareczkowania przy użyciu układu merkaptan dodecylu/jod (od 2 do 4 godzin).
Doprowadza się pH końcowego roztworu kopolimeru do wartości 6,0 - 7,0 przy użyciu 20% NaOH.
Przykład 2
Powtarza się sposób postępowania opisany w przykładzie 1, z tą różnicą, że zamiast metakrylanu hydroksyetylu stosuje się metakrylan dihydroksypropylu. Uzyskuje się podobne wyniki.
Przykłady 3-7
Powtarza się sposób postępowania opisany w przykładach 1 i 2. Wytworzone tak kopolimery przedstawiono w poniższej tabeli I.
Tabela I
Przykład Jednostki x Jednostki y Jednostki z
3 R* = H każdy R = H R2 = H każdy R3 = CH3 R1 = H R4 = H oba X = OH
4 R’=H każdy R = CH3 r2 = H każdy R3 = H R1 = CH3 R4 = H jeden X = OH
5 R1 = CH3 każdy R = H R2 = H każdy r3 = H R* = h R4 = C2H5 jeden X = OH
6 R1 = H każdy R = C2H5 R2 = H każdy r3 = H R' = h R4 = H jeden X = OH
7 R1 = H każdy R = H R2 = CH3 każdy R3 = CH3 R1 = CH3 R4 = CH3 oba X = OH
186 880
Przykłady 8-10
Przeprowadza się testy flotacji z udziałem rudy cynkowej północnoafiykańskiej. Z zakładu przetwórczego pobiera się próbki pulpy i poddaje je ocenie we flotowniku laboratoryjnym. Metoda laboratoryjna obejmuje następujące etapy: 1) wprowadzenie roztworu siarczanu miedzi do komory flotacyjnej w celu zaktywowania minerałów cynkowych, a następnie kondycjonowanie w ciągu minuty, 2) dodanie zbieracza w postaci amyloksanto-genianu potasowego (PAX) ikondycjonowanie wciągu minuty, 3) wprowadzenie do komory flotacyjnej wodnego roztworu depresora polimerycznego, a następnie kondycjonowanie w ciągu minuty i 4) napowietrzanie w celu spowodowania flotacji minerałów flotowalnych i zebranie produktu flotacji oraz odpadów poflotacyjnych. Analiza koncentratu i odpadów poflotacyjnych wykazuje podwyższenie stopnia czystości cynku, zwłaszcza w stadium flotacji surowej z udziałem polimeru z przykładu 1, w porównaniu z wynikami uzyskanymi albo w teście kontrolnym (a więc bez udziału jakiegokolwiek depresora), albo w teście przeprowadzonym z udziałem kopolimeru AMD/HEM. Nieunikniona jest niewielka strata cynku z uwagi na to, że pewna część minerału cynkowego jest mineralogicznie uwięziona przez płonne minerały siarczkowe.
Tabela II
Zbieracz Depresor Odzysk cynku Jakość cynku
Przykład nr Typ Dawka, części/tonę Typ Dawka, części/tonę pH Flotacja surowa Flotacja surowa + zmiatacz Flotacja surowa Flotacja surowa + zmiatacz
8C PAX 112 Nie ma - 10,8 66,8 99,1 42,2 19,1
9C PAX 109 AMD/ HEM 334 10,4 83,0 99,1 39,7 21,1
10 PAX 115 AMD/HEM/ ATU 353 10,5 69,7 96,7 48,2 23,0
C = przykład porównawczy.
AMD/HEM = kopolimer akryloamid/metakrylan hydroksyetylu (90/10); wagowo średnia masa cząsteczkowa = 10 K.
AMD/HEM/ATU = terpolimer akryloamid/metakrylan hydroksyetylu/allilotiomocznik (90/5/5); wagowo średnia masa cząsteczkowa = 5 K.
Przykłady 11 - 14
Używa się innej próbki pulpy, pobranej z tego samego co w przykładach 8-10 zakładu przetwórczego. Dokonuje się porównania wpływu działania polimeru z przykładu 1 z wpływem kopolimerów akryloamidu z allilotiomocznikiem i akryloamidu z metakrylanem dihydroksypropylu. Użycie polimeru z przykładu 1 zapewnia uzyskanie stopnia czystości cynku w stadium flotacji surowej wyraźnie wyższego niż w przypadku kontroli lub użycia kopolimeru zawierającego metakrylan dihydroksypropylu lub kopolimeru zawierającego allilotiomocznik. I rzeczywiście, koncentrat cynku z etapu flotacji surowej otrzymany z zastosowaniem polimeru z przykładu 1 wykazuje na tyle dostateczny poziom czystości (53%), aby można było ominąć obieg w oczyszczaczu i aby mógł on bezpośrednio stanowić końcowy produkt użyteczny. Tak więc, 64% ilości cynku zawartego w wyjściowym materiale zasilającym może ominąć obieg w oczyszczaczu. Jest to zasadnicza korzyść odnoszona z takiego zaniechania. Należy także zauważyć, że w przypadku polimeru z przykładu 1 stosuje się pH 10,5, podczas gdy w przypadku nieobecności depresora polimerycznego typowo niezbędne jest zapewnienie pH 12,3 aby uzyskać wysoki stopień czystości koncentratu. Tak więc, dzięki użyciu polimeru z przykładu 1 można uzyskać zasadniczą oszczędność na kosztach materiałowych.
186 880
Tab e 1 alll
Zbieracz Depresor Odzysk cynku Jakość cynku
Przykład nr Typ Dawka, czę- ści/tonę Typ Dawka, części/tonę pH Flotacja surowa Flotacja surowa + zmiatacz Flotacja surowa Flotacja surowa + zmiatacz
11C PAX 87 Nie ma - 12,3 72,0 99,0 45,7 36,7
12C PAX 87 AMD/ATU 269 10,5 63,3 94,8 50,4 43,7
13C PAX 82 AMD/DHPM 253 10,5 70,8 97,8 44,7 32,7
14 PAX 88 AMD/HEM/- -ATU 271 10,5 64,3 91,3 53,0 43,8
C = przykład porównawczy.
AMD/ATU = kopolimer akryloamid/allilotiomocznik (90/10); wagowo średnia masa cząsteczkowa = 5K.
AMD/DHPM = kopolimer akryloamidmetakrylan dihydroksypropylu (90/10); wagowo średnia masa cząsteczkowa = 10 K.
AMD/HEM/ATU = terpolimer akryloamid/metakrylan hydroksybtylu/aΠilotiomoczmk (90/5/5); wagowo średnia masa cząsteczkowa = 5 K.
Przykłady 15 - 17. Do badania używa się trzeciej próbki pulpy, pochodzącej z tej samej kopalni północnoafrykańskiej jak w przykładach 8-10. Dokonuje się porównania wpływu działania polimeru z przykładu 1 z kontrolą oraz z wpływem działania kopolimeru akryloamid/metakrylan hydroksyetylu. Uzyskuje się istotnie wyższy stopień czystości cynku, z nieznaczną tylko stratą na odzysku cynku, zwłaszcza w etapie flotacji surowej. I znów, surowy koncentrat cynku odznacza się stopniem czystości dostatecznie wysokim, aby można było ominąć obieg w oczyszczaczu i aby mógł on stanowić produkt końcowy. Stanowi to zasadniczą korzyść dla zakładu przetwórczego. Niewielka strata w odzysku cynku jest nieuchronnie wynikiem uwięzienia pewnej ilości minerału cynkowego przez siarczki żelaza.
Tabela IV
Zbieracz Depresor Odzysk cynku Jakość cynku
Przykład nr Typ Dawka, części/tonę Typ Dawka, części/tonę pH Flotacja surowa Flotacja surowa +zmiatacz Flotacja surowa Flotacja surowa+zmiatacz
15C PAX 134 Nie ma - 12,3 60,7 99,1 47,2 26,6
16C PAX 148 AMD/ATU 455 10,5 68,0 95,4 47,0 33,5
17 PAX 122 AMD/- HEM/ATU 377 10,5 62,8 94,4 53,1 29,0
C = przykład porównawczy.
AMD/ATU = kopolimer akryloamid/allilotiomocznik (90/10); wagowo średnia masa cząsteczkowa = 5 K.
AMD/HEMA/ATU = terpolimer akryloamid/metakrylan hydroksybtylu/allilotiomocznik (90/5/5); wagowo średnia masacząsteczkowa = 5 K.
Przykłady 18-22
Postępuje się zgodnie ze sposobem opisanym w przykładzie 10, z tym, że zamiast użytego tam polimeru stosuje się poszczególne polimery z przykładów 3-7. Otrzymuje się podobne wyniki.
186 880
W pewnych przypadkach, zachodzi potrzeba użycia depresorów minerałów siarczkowych do oddzielenia ich od minerałów niesiarczkowych, występujących albo w rudach siarczkowych, albo w rudach niesiarczkowych. Do niektórych przykładowych rozdzielań tego rodzaju należą.: pozbycie się nieużytecznych minerałów siarczkowych, takich jak piryt węgla; usunięcie płonnych siarczków z użytecznych minerałów typu tlenku, takich jak kasyteryt; odzysk użytecznych minerałów siarczkowych, takich jak minerały zawierające metale nieszlachetne z płonnych minerałów niesiarczkowych, takich jak krzemionka, krzemiany, węglany itd., za pomocą podwyższenia stopnia zwilżalności ziam minerałów siarczkowych i flotacyjnego usunięcia minerałów niesiarczkowych.
Przykład 23
Dokonuje się oceny polimeru z przykładu 1 jako depresora w przypadku pozbywania się siarczków żelaza, na przykład takich, jak piryt, w trakcie wzbogacania węgla. Uzyskuje się selektywne podwyższenie stopnia zwilżalności ziarn siarczków.
Przykład 24
Dokonuje się także oceny polimeru z przykładu 1 jako depresora w stosunku do większości użytecznych siarczków, na przykład siarczków miedzi, niklu i żelaza, z następującym potem wydzieleniem metodą flotacji nieużytecznych minerałów niesiarczkowych, na przykład krzemionki i krzemianów. Uzyskuje się podwyższenie stopnia zwilżalności ziarn większości siarczków, z flotacyjnym usunięciem substancji płonnych, nie będących siarczkami, przy użyciu zbieraczy typu kwasu tłuszczowego lub aminy.
Przykład 25
Dokonuje się także oceny polimeru z przykładu 1 jako depresora w stosunku do płonnych siarczków obecnych w rudzie cyny, podczas wydzielania metodą flotacji użytecznych minerałów cynowych, na przykład kasyterytu. Również i w tym przypadku uzyskuje się podwyższenie stopnia zwilżalności ziarn większości siarczków, podczas gdy użyteczny minerał niesiarczkowy, a mianowicie kasyteryt, zostaje usunięty metodą flotacji przy użyciu zbieraczy typu sulfonianu lub sulfobursztynianu.
Polimerów według niniejszego wynalazku można również używać w innych operacjach rozdzielania, w których stosuje się podwyższenie stopnia zwilżalności ziarn minerałów siarczkowych, występujących tak w rudach siarczkowych, jak i niesiarczkowych wielu różnych typów.
186 880
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz Cena 4,00 zł.

Claims (6)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Kopolimer, znamienny tym, że jest złożony z powtarrzdnych jednostek o wzorze:
    Γ.
    CHg*Cx **** C—o ?
    HC~X
    I
    HĆ~X
    R4 w którym każdy z osobna symbol R oznacza wodór iub grupę Ci-Cj-aikiiową, każdy z osobna symbol R1 oznacza wodór iub grupę metylową, R2 oznacza wodór lub grupę C1-C4aikilową, każdy z osobna symboi R3 oznacza wodór iub grupę Ci-C4-aikiiową, R4 oznacza wodór lub grupę Ci-C4-alkilową, każdy z osobna symbol X oznacza wodór lub grupę hydroksylową, z tym, że co najmniej jeden symbol X oznacza grupę hydroksylową, x oznacza ułamek molowy mieszczący się w zakresie od 60% do 98%, y oznacza ułamek molowy mieszczący się w zakresie od 1 % do 20 % i z oznacza ułamek molowy mieszczący się w zakresie od 1 % do 20 %, a masa cząsteczkowa kopolimeru mieści się w zakresie od 1000 do 2000000.
  2. 2. Kopolimer według zastrz. 1, znamienny tym, że jako jednostki oznaczone symbolem x zawiera jednostki akryioamidu, jako jednostki oznaczone symbolem y zawiera jednostki ailiiotiomocznika i jako jednostki oznaczone symbolem z zawiera jednostki metakrylanu hydroksyetyiu lub jednostki metakrylanu dihydroksypropyiu.
  3. 3. Kopolimer według zastrz. 1. znamienny tym, że każdy symboi R oznacza wodór, każdy symboi R1 oznacza wodór, R2 oznacza wodór, każdy symboi R3 oznacza wodór, Rt oznacza grupę metylową i każdy symboi X oznacza grupę hydroksylową.
  4. 4. Sposób wzbogacania użytecznych minerałów siarczkowych z rud obejmujący selektywne usuwanie minerałów płonnych iub innych użytecznych minerałów, polegający na kondycjonowaniu wodnej zawiesiny pulpy, zawierającej subtelnie rozdrobnione, uwolnione cząstki rudy, zawierające cenne minerały siarczkowe i skały płonne, z depresorem skały płonnej, znamienny tym, że kondycjonowanie prowadzi się ze skuteczną ilością depresora zawierającego kopolimer złożony z powtarzalnych jednostek o wzorze:
    NR2
    Γ Fl
    ΎνΓ» w
    L· Λ $ *** i
    C«O
    I ?
    HC-X
    HC~X i
    R4
    186 880 w którym każdy z osobna symbol R oznacza, wodór lub grupę Ci-C4-alkilową, każdy z osobna symbol R1 oznacza, wodór lub grupę metylową, R2 oznacza wodór lub grupę C1Cd-alkilową, każdy z osobna symbol R3 oznacza wodór lub grupę C1-C4-alkilową, R4 oznacza wodór lub grupę Ci-C4-alkilową, każdy z osobna symbol X oznacza wodór lub grupę hydroksylową, z tym, że co najmniej jeden symbol X oznacza grupę hydroksylową, x oznacza ułamek molowy mieszczący się w zakresie od 60% do 98%, y oznacza ułamek molowy mieszczący się w zakresie od 1% do 20% i z oznacza ułamek molowy mieszczący się w zakresie od 1% do 20%, a masa cząsteczkowa polimeru mieści się w zakresie od 1θθθ do 2000000.
  5. 5. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że stosuje się kopolimer, w którym jednostkami oznaczonymi symbolem x są jednostki akryloamidu, jednostkami oznaczonymi symbolem y są jednostki allilotiomocznika i jednostkami oznaczonymi symbolem z są jednostki metakrylanu hydroksyetylu lub jednostki metakrylanu dihydroksypropylu.
  6. 6. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że stosuje się kopolimer, w którym każdy symbol R, każdy symbol R1 r2 i każdy symbol R3 oznacza wodór, R4 oznacza grupę metylową i każdy symbol X oznacza grupę hydroksylową.
    Jednym z głównych czynników występujących w procesie pianowej flotacji rud jest zapewnienie stężenia minerału użytecznego przy tak niskim poziomie ilości minerałów uważanych za nieużyteczne, jak tylko jest to możliwe. I tak, na przykład, w przypadku przerobu rud siarczkowych, koncentraty flotacyjne obecnie transportuje się bezpośrednio do przerobu w etapie wytopu, z pominięciem dodatkowej obróbki, w wyniku czego obecność zawartych w nich w dużej ilości zanieczyszczeń płonnych doprowadza do wytworzenia odpadów siarkowych i do zanieczyszczenia atmosfery przez SO2, co jest szkodliwe dla środowiska. Problem ten staje się obecnie tak znaczący, że wytapiacze zgadzają się poświęcić stężenie minerału użytecznego we wsadach, byle tylko zmniejszyła się zarazem ilość płonnego siarczku.
    Obecnie stwierdzono, że pewne polimery syntetyczne zawierające kombinację określonych grup funkcyjnych są bardzo skutecznymi depresorami, jeśli chodzi o oddzielanie jednych minerałów użytecznych od innych minerałów użytecznych i/lub od minerałów nieużytecznych w ujęciu ogólnym, a bardziej szczegółowo od pirytu, pirotynu i innych płonnych siarczków. Działanie tych depresorów sprowadza się do zasadniczego zmniejszenia się ilości zanieczyszczenia w postaci minerałów nieużytecznych obecnego w koncentratach minerałów transportowanych do pieca do wytapiania. Dzięki temu, zwłaszcza w przypadku siarczkowych koncentratów mineralnych, depresory te wywierają dodatni wpływ na oddziaływanie operacji wytopu na otoczenie. Stosowany w niniejszym opisie termin „płonny” („nieużyteczny”) może obejmować tak zwane „pierwiastki karalne”, takie jak arsen i antymon, zwłaszcza występujące jako siarczki.
    Patent Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4866150 ukierunkowany jest na nowe kopolimery i terpolimery akryloamidu i tiomocznika. Wskazuje się tam na nie jako na depresory w działaniu na nieużyteczne minerały siarczkowe. Natomiast patent Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4888106 zastrzega zastosowanie tych polimerów w procesie wzbogacania użytecznych minerałów siarczkowych.
    W patencie Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4744893 zatrzeżono sposób wzbogacania użytecznych minerałów siarczkowych przy użyciu depresora złożonego zterpolimeru akryloamidu, monomeru zawierającego grupę hydroksylowy i kwasu akrylowego lub jego soli. Polimer ten, jako taki, zastrzeżony jest w patencie Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4902764.
    186 880
    Istota wynalazku
PL97328965A 1996-03-28 1997-03-26 Kopolimer i sposób wzbogacania użytecznych minerałów siarczkowych PL186880B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/625,263 US5756622A (en) 1996-03-28 1996-03-28 Polymeric sulfide mineral depressants
PCT/US1997/005825 WO1997035897A1 (en) 1996-03-28 1997-03-26 Novel polymeric sulfide mineral depressants

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL328965A1 PL328965A1 (en) 1999-03-01
PL186880B1 true PL186880B1 (pl) 2004-03-31

Family

ID=24505274

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL97328965A PL186880B1 (pl) 1996-03-28 1997-03-26 Kopolimer i sposób wzbogacania użytecznych minerałów siarczkowych

Country Status (20)

Country Link
US (2) US5756622A (pl)
EP (1) EP0889917B1 (pl)
CN (1) CN1103343C (pl)
AR (1) AR006426A1 (pl)
AU (1) AU705721B2 (pl)
BG (1) BG63311B1 (pl)
BR (1) BR9708350A (pl)
CA (1) CA2250055C (pl)
ES (1) ES2152667T3 (pl)
GR (1) GR3034826T3 (pl)
ID (1) ID19553A (pl)
IN (1) IN191595B (pl)
MY (1) MY118127A (pl)
OA (1) OA10887A (pl)
PE (1) PE6498A1 (pl)
PL (1) PL186880B1 (pl)
PT (1) PT889917E (pl)
RU (1) RU2175331C2 (pl)
WO (1) WO1997035897A1 (pl)
ZA (1) ZA972720B (pl)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6799682B1 (en) 2000-05-16 2004-10-05 Roe-Hoan Yoon Method of increasing flotation rate
JP4022595B2 (ja) * 2004-10-26 2007-12-19 コニカミノルタオプト株式会社 撮影装置
AU2006210497A1 (en) * 2005-02-04 2006-08-10 Mineral And Coal Technologies, Inc. Improving the separation of diamond from gangue minerals
CN101244404A (zh) * 2008-03-21 2008-08-20 北京矿冶研究总院 钼铋矿物的分离方法
AP2013007317A0 (en) * 2008-07-25 2013-12-31 Cytec Tech Corp Flotation reagents and flotation processes utilizing same
CN101337206B (zh) * 2008-08-13 2011-02-02 中南大学 硫化矿浮选捕收剂及二酰基双硫脲应用方法和制备方法
EA020561B1 (ru) 2009-12-04 2014-12-30 Баррик Гольд Корпорейшн Выделение минералов меди из пирита с использованием аэрирования и метабисульфитной обработки
GB201115823D0 (en) 2011-09-13 2011-10-26 Novel Polymer Solutions Ltd Mineral processing
CN103788294B (zh) * 2012-10-30 2016-03-30 中国石油化工股份有限公司 一种丙烯酰胺共聚物及其制备方法和应用
WO2016106131A1 (en) * 2014-12-23 2016-06-30 Lucas Moore Selective flocculants for mineral ore beneficiation
US20180071752A1 (en) * 2014-12-30 2018-03-15 Kemira Oyj Depressants for Mineral Ore Flotation
CN106478877B (zh) * 2015-08-31 2018-08-17 中国石油化工股份有限公司 一种共聚物及其制备方法与应用
CN105834008A (zh) * 2016-06-08 2016-08-10 江西元再生资源有限公司 一种铜尾矿中含砷硫化矿物抑制剂的制备方法
EA039011B1 (ru) * 2016-10-07 2021-11-22 Сайтек Индастриз Инк. Композиции на основе депрессоров и способы депрессии безрудных сульфидных минералов в ходе флотации сульфидных руд
US10654048B2 (en) 2017-03-09 2020-05-19 Chevron Phillips Chemical Company Lp Recovery of molybdenum using sodium metabisulfite and a thiocarbonate depressant
CN110653072A (zh) * 2019-09-28 2020-01-07 北京矿冶科技集团有限公司 一种钼多金属硫化矿浮选分离抑制剂及其浮选分离方法
CN110681495B (zh) * 2019-09-28 2021-08-06 北京矿冶科技集团有限公司 一种硫脲类化合物浮选分离抑制剂及其浮选分离方法
CN111649237B (zh) * 2020-01-16 2021-11-26 中石化中原石油工程设计有限公司 一种枯竭气藏储气库用地面集输系统
CN115921119A (zh) * 2022-11-29 2023-04-07 昆明理工大学 一种铜钼矿浮选分离抑制剂及应用
CN117861861B (zh) * 2024-03-12 2024-05-31 中国矿业大学(北京) 一种锌矿物抑制剂及铅锌混浮精矿的浮选分离方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4744893A (en) * 1985-08-28 1988-05-17 American Cyanamid Company Polymeric sulfide mineral depressants
US4902764A (en) * 1985-08-28 1990-02-20 American Cyanamid Company Polymeric sulfide mineral depressants
US4866150A (en) * 1988-04-18 1989-09-12 American Cyanamid Company Polymeric sulfide mineral depressants
US4888106A (en) * 1988-04-18 1989-12-19 American Cyanamid Company Method of using polymeric sulfide mineral depressants
AU607035B2 (en) * 1988-05-24 1991-02-21 American Cyanamid Company Preparation of modified acrylamide polymers

Also Published As

Publication number Publication date
BG63311B1 (bg) 2001-09-28
OA10887A (en) 2003-02-18
CN1214704A (zh) 1999-04-21
GR3034826T3 (en) 2001-02-28
RU2175331C2 (ru) 2001-10-27
PE6498A1 (es) 1998-03-04
PT889917E (pt) 2001-04-30
IN191595B (pl) 2003-12-06
PL328965A1 (en) 1999-03-01
AU2724997A (en) 1997-10-17
EP0889917A1 (en) 1999-01-13
ID19553A (id) 1998-07-23
ZA972720B (en) 1997-10-23
US5959054A (en) 1999-09-28
CA2250055A1 (en) 1997-10-02
ES2152667T3 (es) 2001-02-01
AR006426A1 (es) 1999-08-25
CN1103343C (zh) 2003-03-19
BR9708350A (pt) 1999-08-03
US5756622A (en) 1998-05-26
AU705721B2 (en) 1999-05-27
MY118127A (en) 2004-09-30
WO1997035897A1 (en) 1997-10-02
BG102747A (en) 1999-05-31
CA2250055C (en) 2006-01-31
EP0889917B1 (en) 2000-11-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL186880B1 (pl) Kopolimer i sposób wzbogacania użytecznych minerałów siarczkowych
US11007538B2 (en) Flotation reagents and flotation processes utilizing same
AU2005291783B2 (en) Arsenide depression in flotation of multi-sulfide minerals
EP0338276B1 (en) Copolymers of acrylamide with allylthioureas as sulfide mineral depressants
US4744893A (en) Polymeric sulfide mineral depressants
CN111790517A (zh) 一种氧化铜和硫化铜混合矿的分选方法
RU2046024C1 (ru) Способ обогащения сульфидных руд
US4902764A (en) Polymeric sulfide mineral depressants
WO1989010791A1 (en) Depressant for flotation separation of polymetallic sulphidic ores
PL180674B1 (pl) Sposób wzbogacania cennych mineralów siarczkowych z rud PL PL PL PL PL
US4888106A (en) Method of using polymeric sulfide mineral depressants
US5019246A (en) Frothing procedure using polymeric sulfide mineral depressants
RU2397025C1 (ru) Способ разделения пирита и арсенопирита
CN110653072A (zh) 一种钼多金属硫化矿浮选分离抑制剂及其浮选分离方法
MXPA98007755A (en) Depressive reagents of polymeric sulfide novedo minerals
AU729901B2 (en) pH adjustment of an aqueous sulphide mineral pulp
CN117920454A (zh) 一种提高斑岩型铜钼矿铜钼回收率的选矿方法

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20060326