RU2155721C2 - Способ очистки загрязненной воды - Google Patents
Способ очистки загрязненной воды Download PDFInfo
- Publication number
- RU2155721C2 RU2155721C2 RU96113122A RU96113122A RU2155721C2 RU 2155721 C2 RU2155721 C2 RU 2155721C2 RU 96113122 A RU96113122 A RU 96113122A RU 96113122 A RU96113122 A RU 96113122A RU 2155721 C2 RU2155721 C2 RU 2155721C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- aeration tank
- sludge
- water
- stage
- aeration
- Prior art date
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 54
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 37
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 238000005273 aeration Methods 0.000 claims abstract description 69
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims abstract description 54
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims abstract description 14
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 claims abstract description 8
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 claims abstract description 5
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 17
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 244000005700 microbiome Species 0.000 claims description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 10
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 8
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 claims description 6
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 3
- 239000012084 conversion product Substances 0.000 claims description 3
- 241000894007 species Species 0.000 claims description 3
- 230000004083 survival effect Effects 0.000 claims description 3
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 claims description 3
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 claims description 3
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 239000010865 sewage Substances 0.000 abstract description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 11
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 9
- 239000003053 toxin Substances 0.000 description 7
- 231100000765 toxin Toxicity 0.000 description 7
- 108700012359 toxins Proteins 0.000 description 7
- 238000011161 development Methods 0.000 description 6
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 4
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 4
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 241000169203 Eichhornia Species 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 2
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000000365 Oenanthe javanica Nutrition 0.000 description 1
- 240000006243 Oenanthe sarmentosa Species 0.000 description 1
- 102000006335 Phosphate-Binding Proteins Human genes 0.000 description 1
- 108010058514 Phosphate-Binding Proteins Proteins 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000010840 domestic wastewater Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 231100001231 less toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000036284 oxygen consumption Effects 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J39/00—Cation exchange; Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
- B01J39/04—Processes using organic exchangers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/42—Treatment of water, waste water, or sewage by ion-exchange
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
- C02F3/30—Aerobic and anaerobic processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
- C02F3/30—Aerobic and anaerobic processes
- C02F3/308—Biological phosphorus removal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
- C02F3/32—Biological treatment of water, waste water, or sewage characterised by the animals or plants used, e.g. algae
- C02F3/327—Biological treatment of water, waste water, or sewage characterised by the animals or plants used, e.g. algae characterised by animals and plants
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W10/00—Technologies for wastewater treatment
- Y02W10/10—Biological treatment of water, waste water, or sewage
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W10/00—Technologies for wastewater treatment
- Y02W10/30—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies
- Y02W10/37—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies using solar energy
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S210/00—Liquid purification or separation
- Y10S210/902—Materials removed
- Y10S210/903—Nitrogenous
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S210/00—Liquid purification or separation
- Y10S210/902—Materials removed
- Y10S210/906—Phosphorus containing
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S210/00—Liquid purification or separation
- Y10S210/902—Materials removed
- Y10S210/911—Cumulative poison
- Y10S210/912—Heavy metal
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Botany (AREA)
- Purification Treatments By Anaerobic Or Anaerobic And Aerobic Bacteria Or Animals (AREA)
- Activated Sludge Processes (AREA)
- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
Abstract
Способ предназначен для очистки бытовых и промышленных сточных вод. Способ биологической очистки загрязненной воды активным илом с использованием двухступенчатой аэрационной системы включает первую стадию, на которой загрязненную воду вводят в первый аэрационный бак с некислотной средой, а полученный очищенный ил удаляют из системы. При этом происходит удаление около 70-80% содержащихся в загрязненной воде фосфатов и нитратов. На второй стадии поступившую после очистки на первой стадии воду вводят во второй аэрационный бак с окислительной средой, в которой образуются нитраты, при этом полученный на первой стадии очищенный ил также помещают во второй аэрационный бак. Полученный очищенный ил возвращают в повторный цикл. Один или оба аэрационных бака содержат ионообменные смолы, разбухающие в воде, увеличивающиеся в объеме в 200-350 раз и связывающие растворимые ионы металла. Данный способ обеспечивает высокую степень очистки сточных вод от содержащихся в них аммиаката и фосфата, полное удаление токсинов, высокую скорость очистки и низкие эксплуатационные затраты. 9 з.п.ф-лы, 1 ил., 2 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к способу очистки бытовых и промышленных сточных вод активным илом и за счет внедрения новых процессов, обеспечивающих очистку сточных вод от содержащихся в них аммиаката и фосфата и повышение активности биологической культуры. Способ позволяет в короткие сроки добиться высокой степени очистки. В результате этого получают оборотную воду высокой степени очистки при низких затратах на установку и эксплуатацию оборудования.
Способ очистки загрязненной воды активным илом имеет очень широкий диапазон применения и часто упрощенно характеризуется как способ биологической очистки загрязненной воды. В нем применяется первичный отстойник, резервуар для аэрации и вторичный отстойник. В результате усовершенствования способа стали применяться многоступенчатые системы с двух- или трехступенчатой аэрацией. Способ двухступенчатой аэрации сочетают с созданием условий для роста бактерий только в первичном отстойнике и условий для роста высших микроорганизмов (таких как простейшие и другие) во вторичном отстойнике. Для этого также необходимо регулировать продолжительность пребывания сточных вод в отстойниках. Кроме того, были разработаны многоступенчатые системы обработки аммиакатов и фосфатов, содержащихся в загрязненных водах.
Способ биологической очистки загрязненной воды активным илом отличается различной продолжительностью пребывания сточных вод в отстойниках при осуществлении быстрой и медленной очистки. Быстрая очистка с продолжительностью пребывания 2,5 часа главным образом способствует росту бактерий, в то время как медленная очистка способствует росту различных микроорганизмов, основу которых составляют бактерии и простейшие, в зависимости от продолжительности пребывания, составляющего обычно от 4 до 6 часов. Быстрая очистка характеризуется низким потреблением кислорода и низкой концентрацией биологической культуры порядка 500 кг/л. При этом наблюдается позитивная реакция на повышение температуры до 45oC, при температуре до 70oC достигается высокая степень очистки при низком потреблении энергии. Повышение температуры выше 20oC, однако, не оказывает положительного воздействия на медленную очистку, которая протекает при избыточной концентрации биологической культуры в 3000 кг/л и в связи с этим отличаются высокими эксплуатационными затратами.
Известно также, что в регионах с теплым климатом сточные промышленные воды содержатся в резервуарах для аэрации с преобладающими температурами выше 30oC. В связи с этим в таких резервуарах растворимость кислорода воздуха ограничена. Насыщенность кислородом при температуре 15 град. Цельсия составляет 10,4 кг/л, а при 35 град. Цельсия она падает до 6,6 кг/л. Таким образом в этих регионах аэрационные установки имеют обычно низкую производительность.
Ближайшим аналогом заявленного изобретения является способ биологической очистки сточных вод, в котором органические загрязняющие примеси устраняют активным илом в двух стадиях очистки (US 4624788A, кл. C 02 F 3/12, 1986). Первичная стадия включает смешивание сточных вод с активным илом, аэрацию смеси и разделение повторно использованного ила и оборотной воды со шламом. Повторно использованный ил восстанавливают и питают для смешивания со сточными водами. На вторичной стадии оборотную воду со шламом с первичной стадии очистки аэрируют и остаточный активный ил удаляют оттуда. Повторно использованный ил, доставленный для регенерации, разделен на два потока, один из которых подают непосредственно для регенерации, при этом другой уплотнен до регенерации и будет смешан с первым потоком для объединенной регенерации. Неизменное отношение между количеством органических загрязняющих примесей, которые несут поступающие сточные воды, и активным илом непрерывно поддерживают на первой стадии очистки.
Из вышеприведенного анализа следует, что способ очистки загрязненной воды активным илом до настоящего времени не был должным образом ни изучен, ни оптимизирован. Среди связанных с ним функциональных проблем можно назвать следующие:
проблемы специальной адаптации в случае повышения температуры загрязненной воды;
в виду того, что сточные промышленные воды всегда представляют собой сочетание более или менее токсичных веществ в виде органических токсинов или тяжелых металлов, особое значение имеет теоретический подход;
токсичные вещества имеют переменный состав и интенсивность воздействия, что препятствует развитию биологической культуры и скорости биохимической очистки и тем самым приводит к серьезным последствиям для экономики и окружающей среды.
проблемы специальной адаптации в случае повышения температуры загрязненной воды;
в виду того, что сточные промышленные воды всегда представляют собой сочетание более или менее токсичных веществ в виде органических токсинов или тяжелых металлов, особое значение имеет теоретический подход;
токсичные вещества имеют переменный состав и интенсивность воздействия, что препятствует развитию биологической культуры и скорости биохимической очистки и тем самым приводит к серьезным последствиям для экономики и окружающей среды.
Принимая во внимание вышеназванные преимущества и недостатки, присущие способу биологической очистки загрязненной воды активным илом, авторы изобрели, исследовали и испытали экспериментальную установку, позволяющую успешно и эффективно решать все эти проблемы.
Авторы изобретения доказали, что способ биологической очистки загрязненной воды активным илом может быть оптимальным образом осуществлен в ходе двухступенчатого процесса аэрации, первая стадия которого протекает в некислотной среде, сопровождается удалением около 70-80% содержащихся в загрязненной воде фосфатов и нитратов и служит в качестве средства улавливания токсинов. В соответствии с этим биологическая культура в первом резервуаре для аэрации действует также в качестве адсорбера тяжелых металлов и токсинов. Эту культуру полностью удаляют и не рециркулируют в систему. Полученные на первой стадии очистки воду и очищенный ил помещают во второй резервуар для аэрации, процесс в котором протекает в высоко окислительных условиях, способствующих окислению аммиакатов в нитраты и рециркуляции ила, благодаря чему обеспечивается потребность в иле в обоих резервуарах для аэрации. При этом один или оба аэрационных бака содержат ионообменные смолы, разбухающие в воде, увеличивающиеся в объеме в 200-350 раз и связывающие растворимые ионы металла.
Поступающее в систему токсичное вещество абсорбируется илом, отведенным из первого аэрационного бака, в который подают ил, возвращенный в повторный цикл из второго аэрационного бака. В ходе непрерывной активации биологической культуры создаются условия биологической избирательности.
Во втором аэрационном баке создана среда, способствующая термофильной активации микроорганизмов, при этом упомянутая среда свободна от тяжелых металлов за счет присутствия ионообменных смол.
В результате ввода загрязненной воды или токсичного вещества в первый аэрационный бак возникает токсическая нагрузка на ил различной интенсивности, при этом создаются условия для конкуренции видов бактерий и поддерживается устойчивая работа системы.
Система очистки стремится к режиму стабильной работы, при этом выбранные термофильные бактерии из первого аэрационного бака в виде зерен или биологически активированных комплексов переносятся во второй аэрационный бак.
В результате создания в первом аэрационном баке некислотной среды происходит преобразование нитратов в азот, а в результате создания во втором аэрационном баке окислительной среды происходит преобразование аммиакатов в нитраты, которые вместе с илом непрерывно возвращают в повторный цикл в первый аэрационный бак, в результате чего происходит связывание 70-75% содержащего азот вещества. В процессе удаления ила из первого аэрационного бака удаляют 60-75% фосфатов.
Активацию биологической культуры осуществляют параллельно с отбором ряда термофильных микроорганизмов, при этом повышается скорость и эффективность системы очистки воды.
В результате возврата активного ила, поступившего из второго аэрационного бака, в повторный цикл в первый аэрационный бак создаются условия борьбы за выживание активированных микроорганизмов.
Ионообменные смолы представляют собой полимер макроплегматической структуры со среднечисловой молекулярной массой цепей между узлами полимерной сетки продуктов превращения, равной 50000, при этом ионообменные смолы содержат сульфоновые и карбоксильные группы, внедренные с максимальной плотностью с ионообменным коэффициентом, составляющим примерно 5,6-6,2.
В ходе процесса очистки, включающего двухступенчатую аэрацию, применяется лишь ил со второй стадии аэрации. Этот ил вводят в первый резервуар для аэрации, содержащий токсины, в результате чего происходит борьба за выживание между микроорганизмами. Таким образом, превалируют самые упругие и активные бактерии, представляющие наиболее высокие энергетические уровни развития микроорганизмов. Такие условия протекания процесса квалифицируются как термофильная активация биологической культуры. Термофильная активация будет развиваться до достижения устойчивого состояния всей системы очистки, причем в первом резервуаре в результате воздействия токсической нагрузки развитие происходит в условиях борьбы видов, тогда как во втором резервуаре для аэрации будут помещены посевы активированной биологической культуры и будут превалировать оптимальные условия для развития активного ила.
Сочетание быстрой и медленной очистки, служащее в качестве средства улавливания токсинов, представляет собой оригинальное оптимальное решение, применимое в регионах с теплым климатом. Оно также является исключительно оригинальным и простым решением, обеспечивающим высокую степень удаления нитратов и фосфатов. Как было показано, степень удаления нитратов в условиях быстрой очистки, осуществляемой в некислотной среде при непрерывной рециркуляции воды с илом из второго резервуара для медленной очистки (где превалируют окислительные условия, способствующие образования нитратов), составляет порядка 60-80%. Параллельно по мере того, как из первого резервуара для аэрации полностью вытесняется активный ил, накапливается значительная доля фосфатов (60-80% от общего содержания).
Авторы также изобрели, разработали и испытали средства по разгрузке от токсинов установок для очистки загрязненной воды активным илом путем введения средства для избирательного связывания тяжелых металлов и создания условий для первичного отстоя с целью снижения нагрузки загрязнений на резервуар.
Тяжелые металлы в виде ионов связываются с ионообменными смолами особого типа, изобретенными и испытанными самими авторами. Такие смолы помещают на слой, через который проходит загрязненная вода. Ионообменные смолы представляют собой полимер макроплегматической структуры со среднечисловой молекулярной массой цепей между узлами полимерной сетки продуктов превращения, равной 50000. В эти смолы были введены сульфоновые и карбоксильные группы максимальной плотности для достижения коэффициента ионообмена, близкого к теоретическому пределу в 5,6-6,2. Такие смолы 250-350-кратно разбухают в воде относительно своего веса и, обладая низкой пористостью, быстро связывают все проходящие через них ионы металла, которые несет вода.
Упомянутые выше ионообменные смолы добавляют в резервуары для аэрации. Поскольку они 250-350-кратно разбухают в воде, они связывают растворимые ионы металла, тогда как ил не может проходить сквозь них в силу их низкой пористости.
За счет добавления щелочной воды величина pH в первичном отстойнике поддерживается на уровне 8,3. При таких условиях было установлено, что большая часть взвешенных веществ осаждается, в результате происходит снижение нагрузки на окружающую среду на 40-50% и полное связывание фосфатов ионами кальция. Таким образом создаются условия для снижения нагрузки загрязнений при интенсивной эксплуатации установки по биохимической очистке. Щелочную воду получают в результате обработки ила в ходе процесса анаэробного дигерирования в термофильной области. Этот процесс описан в патенте 90117377/3/10, заявленном теми же авторами.
Усовершенствование способа очистки загрязненной воды активным илом, предложенное в настоящем изобретении, обеспечивает эффективную безаварийную эксплуатацию таких установок, в результате чего достигается высокая степень очистки, снижение эксплуатационных затрат и функционирования согласно техническим требованиям.
Установка для очистки загрязненной воды, раскрытая в настоящем изобретении, обеспечивает полное удаление токсинов, высокую скорость очистки и низкие эксплуатационные затраты. Она может работать без первичного отстойника, в особенности, если концентрация твердой взвеси, содержащейся в загрязненной воде, составляет менее 5000 кг/л. Процесс в целом обеспечивает очистку до степени снижения БПК порядка 98% и может осуществляться в сочетании с установкой для выращивания водных растений, в которой будет происходить дополнительное удаление нитратов, фосфатов и загрязняющих веществ. Такое сочетание связано с небольшими затратами на установку и эксплуатацию и может обеспечить получение оборотной воды, отвечающей высоким стандартам очистки и биологического выделения кислорода. В целом, описанный и разработанный в изобретении способ отражает современный подход к разработке установок для очистки загрязненной воды и имеет большое экономическое, научное и экологическое значение.
На представленном чертеже изображена экспериментальная установка, расположенная на выходе центрального коллектора сточных вод района Больших Афин, где:
1. Регулировка pH
2. Поток сточных вод
3. Резервуар для аэрации, 1-я стадия
4. Отстойник, 2-я стадия
5. Активный ил
6. Избыточный ил
7. Исходный ил
8. Отстойник, 2-я стадия
9. Возврат ила
10. Резервуар для аэрации, 2-я стадия
11. Третья стадия очистки водными растениями (водяными гиацинтами)
12. Оборотная вода
Пример 1
На примере изображенной на приложенном чертеже экспериментальной установки была исследована эффективность способа очистки воды: был подан поток загрязненных вод с нагрузкой по БПК 320+/-100, концентрацией взвешенных твердых частиц 520+/-140, с содержанием тяжелых металлов 200 кг/л, аммиакатов - 100 кг/л и фосфатов - 60 кг/л. Экспериментальная установка нормально работала в течение 45 дней при следующих эксплуатационных параметрах:
Концентрация взвешенных твердых частиц в первом резервуаре для аэрации: 480+/-50 кг/л.
1. Регулировка pH
2. Поток сточных вод
3. Резервуар для аэрации, 1-я стадия
4. Отстойник, 2-я стадия
5. Активный ил
6. Избыточный ил
7. Исходный ил
8. Отстойник, 2-я стадия
9. Возврат ила
10. Резервуар для аэрации, 2-я стадия
11. Третья стадия очистки водными растениями (водяными гиацинтами)
12. Оборотная вода
Пример 1
На примере изображенной на приложенном чертеже экспериментальной установки была исследована эффективность способа очистки воды: был подан поток загрязненных вод с нагрузкой по БПК 320+/-100, концентрацией взвешенных твердых частиц 520+/-140, с содержанием тяжелых металлов 200 кг/л, аммиакатов - 100 кг/л и фосфатов - 60 кг/л. Экспериментальная установка нормально работала в течение 45 дней при следующих эксплуатационных параметрах:
Концентрация взвешенных твердых частиц в первом резервуаре для аэрации: 480+/-50 кг/л.
Концентрация взвешенных твердых частиц во втором резервуаре для аэрации: 5300+/-150 кг/л.
Аэрация в первом резервуаре для аэрации: 1-1,1 кубометров/час.
Аэрация во втором резервуаре для аэрации: 1,4-1,7 кубометров/час.
Выходящий поток имел нагрузку по БПК 30+/-5 и нагрузку по ХПК 45+/-10. 65+/-5% тяжелых металлов были связаны в первом резервуаре для аэрации, было удалено 82% нитратов, а связывание фосфатов вытесненным илом составило порядка 72%.
Пример 2
Для очистки потока, подаваемого со скоростью 20 лов/час была применена вторая экспериментальная установка, включающая один резервуар для аэрации, вместимость которого равнялась вместимости обоих резервуаров первой установки. Было проведено сравнительное исследование работы двух установок в пересчете на снижение уровня БПК в выходящем потоке.
Для очистки потока, подаваемого со скоростью 20 лов/час была применена вторая экспериментальная установка, включающая один резервуар для аэрации, вместимость которого равнялась вместимости обоих резервуаров первой установки. Было проведено сравнительное исследование работы двух установок в пересчете на снижение уровня БПК в выходящем потоке.
Ниже приводятся результаты в суммированном виде:
Опытная установка по приложенному чертежу - Вторая опытная установка по с одноступенчатой аэрацией
24 часа 60+/-10 - 180+/-50
48 часов 40+/-5 - 150+/-60
72 часа 25+/-5 - 150+/-60
Пример 3
В резервуаре для аэрации, проиллюстрированной на приложенном чертеже экспериментальной установки, была подвешена оболочка с 50 граммами ионообменной смолы. Данная смола обладала способностью к 300-кратному разбуханию в воде при коэффициенте размягчения 5,2. В результате добавления смолы в ходе эксперимента произошло полное удаление металлов. Кроме того, развитие биологической культуры во втором резервуаре для аэрации происходило без каких-либо срывов, в результате чего скорость и степень очистки значительно повысились. В течение 25 дней работы установки в условиях, аналогичных условиям эксперимента 1, нагрузка по БПК в выходном потоке составляла 15+/-5 со стабильным выходом с первого дня эксплуатации, а расход воздуха 2,3 кубометра/минуту.
Опытная установка по приложенному чертежу - Вторая опытная установка по с одноступенчатой аэрацией
24 часа 60+/-10 - 180+/-50
48 часов 40+/-5 - 150+/-60
72 часа 25+/-5 - 150+/-60
Пример 3
В резервуаре для аэрации, проиллюстрированной на приложенном чертеже экспериментальной установки, была подвешена оболочка с 50 граммами ионообменной смолы. Данная смола обладала способностью к 300-кратному разбуханию в воде при коэффициенте размягчения 5,2. В результате добавления смолы в ходе эксперимента произошло полное удаление металлов. Кроме того, развитие биологической культуры во втором резервуаре для аэрации происходило без каких-либо срывов, в результате чего скорость и степень очистки значительно повысились. В течение 25 дней работы установки в условиях, аналогичных условиям эксперимента 1, нагрузка по БПК в выходном потоке составляла 15+/-5 со стабильным выходом с первого дня эксплуатации, а расход воздуха 2,3 кубометра/минуту.
К концу эксперимента ионообменные свойства ионообменных смол снизились. Они были удалены, реактивированы путем их погружения в соленую воду (морскую воду) и подготовлены к повторному применению. В этих условиях было исследовано влияние продолжительности пребывания стоков в очистных сооружениях на степень очистки и получены результаты, приведенные в табл. 1.
Было установлено, что при повышении скорости потока на 50% система очистки адаптируется к оптимальным условиям эксплуатации, а степень очистки остается стабильной.
Пример 4
Hа примере проиллюстрированной на приложенном чертеже экспериментальной установки, в которую со скоростью 20 л/ч подавался поток загрязненной воды с составом по эксперименту 1, было исследовано влияние скорости и продолжительности рециркуляции на степень очистки в двух резервуарах для аэрации (см. табл. 2).
Hа примере проиллюстрированной на приложенном чертеже экспериментальной установки, в которую со скоростью 20 л/ч подавался поток загрязненной воды с составом по эксперименту 1, было исследовано влияние скорости и продолжительности рециркуляции на степень очистки в двух резервуарах для аэрации (см. табл. 2).
Пример 5
Сточную воду из очистительной установки с уровнем БПК 20-100 подали в резервуар для выращивания водных растений с условиями парника (водяные гиацинты, водяной сельдерей и т.д.), покрытый прозрачным полимерным материалом, пропускающим солнечные лучи. Водные растения развивались очень быстро, уровень БПК в выходящем водном потоке составил менее 2, а коэффициент жесткости был равен 10. Таким образом, была получена высококачественная оборотная вода. Водные растения можно срезать и направить в установку анаэробного дигерирования или использовать в качестве корма для животных.
Сточную воду из очистительной установки с уровнем БПК 20-100 подали в резервуар для выращивания водных растений с условиями парника (водяные гиацинты, водяной сельдерей и т.д.), покрытый прозрачным полимерным материалом, пропускающим солнечные лучи. Водные растения развивались очень быстро, уровень БПК в выходящем водном потоке составил менее 2, а коэффициент жесткости был равен 10. Таким образом, была получена высококачественная оборотная вода. Водные растения можно срезать и направить в установку анаэробного дигерирования или использовать в качестве корма для животных.
Claims (10)
1. Способ биологической очистки загрязненной воды активным илом с использованием двухступенчатой аэрационной системы, включающей первый аэрационный бак и второй аэрационный бак, при этом упомянутый способ включает следующие стадии: а) первую стадию, на которой загрязненную воду вводят в первый аэрационный бак с некислотной средой, а полученный очищенный ил удаляют из системы, при этом происходит удаление около 70 - 80% содержащихся в загрязненной воде фосфатов и нитратов; б) вторую стадию, на которой поступившую после очистки на первой стадии воду вводят во второй аэрационный бак с окислительной средой, в которой образуются нитраты, полученный на первой стадии очищенный ил также помещают во второй аэрационный бак, а полученный очищенный ил возвращают в повторный цикл; при этом один или оба аэрационных бака содержат ионообменные смолы, разбухающие в воде, увеличивающиеся в объеме в 200 - 350 раз и связывающие растворимые ионы металла.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что поступающее в систему токсичное вещество абсорбируется илом, отведенным из первого аэрационного бака, в который подают ил, возвращенный в повторный цикл из второго аэрационного бака, а в ходе непрерывной активации биологической культуры создаются условия биологической избирательности.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что во втором аэрационном баке создана среда, способствующая термофильной активации микроорганизмов, при этом упомянутая среда свободна от тяжелых металлов за счет присутствия ионообменных смол, разбухающих в воде и увеличивающихся в объеме до 350 раз.
4. Способ по любому из пп.1, 2 или 3, отличающийся тем, что в результате ввода загрязненной воды или токсичного вещества в первый аэрационный бак возникает токсическая нагрузка на ил различной интенсивности, при этом создаются условия для конкуренции видов бактерий и поддерживается устойчивая работа системы.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что система очистки стремится к режиму стабильной работы, при этом выбранные термофильные бактерии из первого аэрационного бака в виде зерен или биологически активированных комплексов переносятся во второй аэрационный бак.
6. Способ по любому из пп.1, 2, 3 и 5, отличающийся тем, что а) в первом аэрационном баке создана некислотная среда, в результате чего происходит преобразование нитратов в азот; б) во втором аэрационном баке создана окислительная среда, в результате чего происходит преобразование аммиаков в нитраты, которые вместе с илом непрерывно возвращают в повторный цикл в первый аэрационный бак, в результате чего происходит связывание 70 - 75% содержащего азот вещества, и с) 60 - 75% фосфатов удаляют в процессе удаления ила из первого аэрационного бака.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что активацию биологической культуры осуществляют параллельно с отбором ряда термофильных микроорганизмов, при этом повышается скорость и эффективность системы очистки воды.
8. Способ по п. 1, отличающийся тем, что при загрязнении воды большим количеством ионов металла упомянутые ионы металла связывают за счет введения способных разбухать ионообменных смол в загрязненную воду или в первичный отстойник системы.
9. Способ по п. 1, отличающийся тем, что а) первый аэрационный бак действует в качестве улавливателя токсичных веществ и происходит удаление нитратов; б) полученный в первом баке ил отводят после удаления 60 - 75% содержащихся фосфатов; в) активный ил, поступивший из второго аэрационного бака, возвращают в повторный цикл в первый аэрационный бак, в результате чего создаются условия борьбы за выживание активированных микроорганизмов; г) во втором аэрационном баке развивается термофильная биологическая культура, и д) ионы тяжелых металлов связывают с помощью способных разбухать в воде и увеличиваться в объеме в 300 раз особых ионообменных смол, которые помещают во второй аэрационный бак.
10. Способ по п.1, отличающийся тем, что ионообменные смолы представляют собой полимер макроплегматической структуры со среднечисловой молекулярной массой цепей между узлами полимерной сетки продуктов превращения равной 50000, а упомянутые ионообменные смолы содержат сульфоновые и карбоксильные группы, внедренные с максимальной плотностью с ионообменным коэффициентом, составляющим примерно 5,6 - 6,2.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GR940100424 | 1994-09-13 | ||
GR94100424 | 1994-09-13 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU96113122A RU96113122A (ru) | 1998-09-27 |
RU2155721C2 true RU2155721C2 (ru) | 2000-09-10 |
Family
ID=10941582
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU96113122A RU2155721C2 (ru) | 1994-09-13 | 1995-09-13 | Способ очистки загрязненной воды |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5766476A (ru) |
EP (1) | EP0735987A1 (ru) |
CN (1) | CN1138847A (ru) |
AU (1) | AU3397895A (ru) |
EG (1) | EG20588A (ru) |
PE (1) | PE15796A1 (ru) |
RU (1) | RU2155721C2 (ru) |
TR (1) | TR199501199A2 (ru) |
WO (1) | WO1996009253A1 (ru) |
ZA (1) | ZA957644B (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107459137A (zh) * | 2017-07-31 | 2017-12-12 | 靳永轩 | 一种充气式生态浮岛及其构建方法 |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6350350B1 (en) * | 1997-04-01 | 2002-02-26 | Science Applications International Corp. | Integrated system and method for purifying water, producing pulp and paper and improving soil quality |
AUPQ072899A0 (en) * | 1999-06-01 | 1999-06-24 | Zeolite Australia Limited | Denitrification process |
KR100350893B1 (ko) * | 2000-04-26 | 2002-09-05 | 한상배 | 공정간 고액분리와 유로변경 및 간헐포기에 의한 질소, 인제거방법 및 장치 |
CN1312059C (zh) * | 2004-12-13 | 2007-04-25 | 云南大学 | 一种生活污水人工湿地处理方法及其设施 |
CN100375723C (zh) * | 2005-12-27 | 2008-03-19 | 上海大学 | 高浓度泔脚水的处理方法 |
CN102432117A (zh) * | 2010-09-29 | 2012-05-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种污水的深度净化处理方法 |
CN105110575B (zh) * | 2015-09-28 | 2017-04-12 | 天津市环境保护科学研究院 | 一种粘胶纤维工业废水处理方法及装置 |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3964998A (en) * | 1972-08-04 | 1976-06-22 | The South African Inventions Development Corporation | Improvements in and relating to waste water treatment |
US4159944A (en) * | 1978-02-13 | 1979-07-03 | Erickson Lennart G | Wastewater energy recycling method |
FR2456712A1 (fr) * | 1979-05-16 | 1980-12-12 | Degremont | Procede et installation pour l'elimination de la pollution carbonee et azotee des eaux usees |
US5252214A (en) * | 1987-02-27 | 1993-10-12 | Gunter Lorenz | Biological dephosphatization and (de)nitrification |
IT1224597B (it) * | 1988-11-04 | 1990-10-04 | Giannotti Maurizio | Procedimento integrato per la fitodepurazione di acque reflue |
DE3912921A1 (de) * | 1989-04-20 | 1990-10-25 | Schulze Oswald Kg | Verfahren zum betrieb einer biologischen abwasserklaeranlage sowie klaeranlage zur durchfuehrung des verfahrens |
DE3939732A1 (de) * | 1989-12-01 | 1991-06-06 | Preussag Ag | Verfahren zur entfernung von stickstoffverbindungen aus wasser |
DE4009249A1 (de) * | 1990-03-22 | 1991-09-26 | Pyrolyse Kraftanlagen Pka | Verfahren und anlage zur reinigung von abwaessern |
DE4036548C2 (de) * | 1990-11-16 | 1995-12-07 | Boehnke Botho | Verfahren zur Reinigung von Abwasser mit Hilfe einer Abwasserreinigungsanlage die zwei Belebungsstufen aufweist |
US5137625A (en) * | 1990-12-28 | 1992-08-11 | Wolverton Billy C | Aquatic plant/microbial water purification system |
US5174897A (en) * | 1991-09-24 | 1992-12-29 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Constructed wetlands to control nonpoint source pollution |
NL9101917A (nl) * | 1991-11-18 | 1993-06-16 | Tauw Infra Consult Bv | Werkwijze voor het zuiveren van afvalwater, alsmede inrichting te gebruiken bij deze werkwijze. |
US5476750A (en) * | 1992-12-29 | 1995-12-19 | Hoechst Celanese Corporation | Metal ion reduction in the raw materials and using a Lewis base to control molecular weight of novolak resin to be used in positive photoresists |
US5364451A (en) * | 1993-06-04 | 1994-11-15 | Phytotech, Inc. | Phytoremediation of metals |
US5462666A (en) * | 1994-09-28 | 1995-10-31 | Rjjb & G, Inc. | Treatment of nutrient-rich water |
-
1995
- 1995-09-12 ZA ZA957644A patent/ZA957644B/xx unknown
- 1995-09-13 EG EG75395A patent/EG20588A/xx active
- 1995-09-13 AU AU33978/95A patent/AU3397895A/en not_active Abandoned
- 1995-09-13 TR TR95/01199A patent/TR199501199A2/xx unknown
- 1995-09-13 CN CN95191194A patent/CN1138847A/zh active Pending
- 1995-09-13 WO PCT/GR1995/000017 patent/WO1996009253A1/en not_active Application Discontinuation
- 1995-09-13 US US08/676,209 patent/US5766476A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-09-13 EP EP19950930669 patent/EP0735987A1/en not_active Withdrawn
- 1995-09-13 RU RU96113122A patent/RU2155721C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1995-09-13 PE PE27890795A patent/PE15796A1/es not_active Application Discontinuation
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107459137A (zh) * | 2017-07-31 | 2017-12-12 | 靳永轩 | 一种充气式生态浮岛及其构建方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TR199501199A2 (tr) | 1996-06-21 |
AU3397895A (en) | 1996-04-09 |
ZA957644B (en) | 1996-05-14 |
WO1996009253A1 (en) | 1996-03-28 |
EP0735987A1 (en) | 1996-10-09 |
US5766476A (en) | 1998-06-16 |
EG20588A (en) | 1999-09-30 |
CN1138847A (zh) | 1996-12-25 |
PE15796A1 (es) | 1996-05-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2135420C1 (ru) | Способ и установка для очистки сточных вод | |
US4159945A (en) | Method for denitrification of treated sewage | |
KR100422211B1 (ko) | 침지식 분리막을 이용한 생물학적 질소 인 제거장치 및 방법 | |
RU2155721C2 (ru) | Способ очистки загрязненной воды | |
JPH09225492A (ja) | 廃水処理方法 | |
JP2661093B2 (ja) | 活性汚泥法による廃水処理方法 | |
CN1258485C (zh) | 好氧-厌氧微生物反复耦合处理污水新工艺 | |
KR100552340B1 (ko) | 유기성 오폐수의 처리 방법 및 장치 | |
KR100229237B1 (ko) | 분뇨의 고도 처리 방법 및 그 장치 | |
KR100243729B1 (ko) | 분말형 제올라이트의 생물학적 처리조 내에서의 연속 순환/재생에 의한 폐수의 생물학적 처리 방법 | |
CN211445406U (zh) | 一种填埋场渗滤液处理装置 | |
KR100353004B1 (ko) | 스미어에 의한 하수의 생물학적 고도처리공정 | |
RU96113122A (ru) | Способ очистки загрязненной воды | |
KR20030059178A (ko) | 개선된 고형물 저감 기능을 가지는 폐수 처리 장치 및 방법 | |
JPH07222994A (ja) | 有機性廃水処理方法 | |
KR100561180B1 (ko) | 고율 미생물 반응 교반기를 이용한 오폐수 및 고농도유기폐수 처리 방법 | |
KR100360561B1 (ko) | 유기성하수의 처리방법 | |
KR100562066B1 (ko) | 활성토양미생물을 이용한 하폐수의 고도처리장치 및 방법 | |
KR100217357B1 (ko) | 질소 및 인의 생물학적 제거방법 | |
CN111517559A (zh) | 一种处理氨基醚生产过程产生废水的工艺系统以及方法 | |
CN215161973U (zh) | 一种全流程低负荷的高效污水生化处理系统 | |
JP3819457B2 (ja) | 排水の生物学的脱窒法 | |
CN111453845B (zh) | 一种使用沸石转轮的污水处理装置及其工艺 | |
KR101328606B1 (ko) | 가축분뇨 처리 시스템 | |
RU2743531C1 (ru) | Способ биологической очистки жидких фракций, содержащих дезинфицирующее вещество ЧАМС и аналогичные ему совместно с хозяйственно-бытовыми и/или близкими к ним по составу производственными сточными водами |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20030914 |