RU2154380C2

RU2154380C2 - Способ подавления роста сорняков, гербицидная композиция, продукт

Info

Publication number: RU2154380C2
Application number: RU97111817/04A
Authority: RU
Inventors: Дееге Рольф; Милле Жан-Клод
Original assignee: Рон-Пуленк Агрошими; Байер А.Г.
Priority date: 1994-12-09
Filing date: 1995-12-01
Publication date: 2000-08-20
Also published as: BR9510083A; EP0796041A1; DK0796041T3; ES2128112T3; CA2204856A1; GB9424853D0; AU4301396A; DE69507965T2; HU215466B; WO1996017519A1; CN1169097A; CN1074649C; EP0796041B1; DE69507965D1; HUT77095A; ATE176848T1; GR3029486T3; UA55378C2; RO116152B1; ZA9510308B

Abstract

Описывается способ подавления роста сорняков в локусе, включающий внесение в упомянутый локус гербицидно-эффективного количества (а) 4-бензоилизоксазола формулы I, в которой R представляет водород; R¹ представляет собой циклопропил; R² выбирают из S(O)_pMe и трифторметила; n = 2; p = 2 и (б) N-изопропил-(5-трифторметил-1,3,4-тиадиазол-2-ил)-4-(4-фтороксиацетанилида) формулы II при массовом соотношении (а):(б) от 1:2,4 до 1:9,6. Описывается также гербицидная композиция и продукт. Технический результат - увеличение активности композиции при борьбе с конкурентными сорняками многих видов культур, уменьшение количества активного ингредиента, необходимого для борьбы с сорняками. 3 с. и 10 з.п.ф-лы, 6 табл.

Description

Изобретение относится к новым композициям, содержащим гербицид на основе N-изопропилгетероарилоксиацетанилида и производное 4-бензоилизоксазола, и к их применению в качестве гербицидов.

Предпосылки создания изобретения
Соединения настоящего изобретения известны в данной области техники. N-Изопропилгетероарилоксиацетанилиды описаны в публикации Европейского патента N 0348737 от 3 января 1990, где, в частности, описывается N-изопропил-(5-трифторметил-1,3,4-тиадиазол-2-ил)-(4'- фтороксиацетанилид) как соединение 34. 4-Бензоилизоксазолы описаны, например, в публикациях Европейских патентов NN 0418175, 0487357, 0527036 и 0560482. В частности, в публикации Европейского патента N 0560482 от 10 февраля 1993 описывается 5-циклопропил-4-(2-метилсульфонил- 4-трифторметилбензоил)изоксазол. В каждой из этих публикаций утверждается, что эти соединения обладают гербицидной активностью. Однако, ни в одной из публикаций не упоминается о специфических противозлаковых (aiti-gramineous) свойствах указанных соединений. В EP-A1-0348737 говорится, что соединения ацетанилида можно вносить в количестве от 0.01 до 10 кг активного соединения на гектар поверхности почвы, предпочтительно от 0.05 до 5 кг на га; нет подробностей о точных нормах расхода при применении соединений для обработки злаков.

В EP-A1-0527036 говорится, что соединения изобретения обладают высокой активностью против некоторых видов сорняков по сравнению с известными соединениями.

Таким образом, в литературе нет упоминаний о смесях этих соединений; отсутствуют также предположения, что можно ожидать, что такая смесь будет особенно полезной в качестве граминицида. В настоящее время наиболее распространенная смесь в этой области знаний о сорняках включает метолахлор и атразин. Их часто рекомендуют для применения при нормах расхода от 1 до 2,5 кг/га метолахлора и от 0,5 до 2,5 кг/га атразина. Таким образом, целью настоящего изобретения является смесь, пригодная в качестве граминицида, которую можно применять при уменьшенном расходе активного соединения по сравнению с известными продуктами.

Замечательно то, что обнаружено, что смесь N-изопропил-(5-трифторметил-1,3,4-тиадиазол-2-ил)-4-(4'-фтороксиацетанилида) с производным 4-бензоилизоксазола обеспечивает эффективную борьбу с весьма широким спектром как однодольных, так и двудольных сорняков при уменьшенных нормах применения по сравнению с известными соединениями. Кроме того, такая смесь обеспечивает эффективную борьбу в сочетании с селективностью в случае таких важных видов культур, как маис (кукуруза).

Кроме того, неожиданно обнаружено, что при определенных условиях общая гербицидная активность некоторых 4-бензоилизоксазолов и N-изопропил-(5-трифторметил-1,3,4-тиадиазол-2-ил)-4-(4'-фтороксиацетанилида) при борьбе с некоторыми видами сорняков, например, с Setaria viridis, Echinochloa crusgalli, Amaranthus retroflexus и Polygonum lapathifolium, превышает ожидаемую без неприемлемого увеличения фитотоксичности для культуры, т.е. смесь показывает синергизм, по определению Limpel, L.E., P.H. Schuldt и D. Lamont, 1962, 1. Proc. NEWCC 16, 48-53, что также известно как формула Колби (Colby S.R., 1967, Weeds 15, 20-22), имеющую вид

где E = ожидаемое ингибирование роста, в процентах, смесью двух гербицидов A и B в определенных дозах:
X = ингибирование роста, в процентах, гербицидом A при определенной дозе;
Y = ингибирование роста, в процентах, герцибидом B при определенной дозе.

Когда наблюдаемое ингибирование смесью, в процентах, выше, чем рассчитанная с использованием приведенной выше формулы величина E, сочетание является синергичным.

Этот замечательный синергитический эффект дает повышенную надежность при борьбе с конкурентными сорняками многих видов культур и способствует значительному уменьшению количества активного ингредиента, необходимого для борьбы с сорняками.

Описание изобретения
Настоящее изобретение относится к способу борьбы с ростом сорняков в локусе, который включает применение в упомянутом локусе гербицидно-эффективного количества
а) 4-бензоилизоксазола формулы (I)

в которой R представляет собой водород или -CO₂R³;
R¹ представляет собой циклопропил;
R² выбирают среди галогена, -S(O)_pMe и трифторметила;
n равен 2 или 3; p равен 0, 1 или 2; и
R³ представляет собой C_1-4-алкил; и
(б) N-изопропил-(5-трифторметил-1,3,4-тиадиазол-2-ил)-4-(4'- фтороксиацетанилида) формулы (II)

Предпочтительно, производное 4-бензоилизоксазола формулы (I) представляет собой 5-циклопропил-4-(2-метилсульфонил-4- трифторметил)бензоилизоксазол, называемый далее соединением A. Для удобства N-изопропил-(5-трифторметил-1,3,4-тиадиазол-2-ил)-4-(4'- фтороксиацетанилид) называется в дальнейшем соединением B.

Количество применяемых 4-бензоилизоксазола и соединения B изменяется в зависимости от имеющихся сорняков и их популяции, используемых композиций, времени применения, климатических и эдафических условий и (при использовании для борьбы с ростом сорняков на площадях с растущими культурами) культуры, которую обрабатывают. Вообще, с учетом этих факторов, хорошие результаты дают нормы применения от 5 до 500 г 4-бензоилизоксазола и от 10 до 10000 г соединения B на гектар. Однако, следует понимать, что можно использовать большие или меньшие нормы применения в зависимости от проблем, с которыми сталкиваются при борьбе с сорняками.

Способ по изобретению применим наиболее предпочтительно для борьбы в локусе, который используется или должен использоваться для выращивания культуры. При применении на площадях с растущей культурой норма применения должна быть достаточной для борьбы с сорняками, но не вызывающей существенных постоянных повреждений культуры.

Культурами, с которыми можно использовать смесь, являются соя, сахарный тростник, хлопчатник, маис, подсолнечник, горох, турецкий горох, картофель, сорго, рис и хлебные злаки. Предпочтительной культурой, в смысле селективности смеси, является маис. Для селективной борьбы с сорняками в локусе заражения сорняками, который является площадью, используемой или которая должна использоваться для выращивания культур, особенно подходящими являются нормы применения от 5 до 200 г 4-бензоилизоксазола и от 50 до 5000 г соединения B на гектар, и особенно подходящими, предпочтительными, от 50 до 130 г 4-бензоилизоксазола и от 80 до 875 г соединения B, и наиболее предпочтительно - от 75 до 100 г (причем наиболее предпочтительно - 80 г) 4-бензоилизоксазола и от 300 до 500 г, причем наиболее предпочтительно - около 360 г в условиях влажности и около 450 г при более сухих условиях соединения B на гектар.

Смесь предпочтительно применять до появления всходов (довсходовое применение), но также можно применять после появления всходов (послевсходовое применение) (особенно, на ранней стадии роста сорняков). Термин "довсходовое применение" означает внесение в почву, в которой присутствуют семена или проростки сорняков, до появления всходов культуры. Одним из примеров довсходового применения является известное "допосевное внесение" (ДПВ) ("preplanted incorporated" - PPI), когда гербицид вносят в почву до посева семян культуры. Может применяться раннее ДПВ. Смесь может также применяться до посева семян (т. е. до того, как посеяна культура), либо для обработки поверхности почвы, либо для внесения в почву. Ранняя допосевная обработка с использованием смеси (особенно, поверхностное применение) также является отличительной особенностью способа настоящего изобретения.

В соответствии с другой своей отличительной особенностью настоящее изобретение относится к гербицидным композициям, содержащим
а) производное 4-бензоилизоксазола формулы I, определение которого дано выше; и
б) N-изопропил-(5-трифторметил-1,3,4-тиадиазол-2-ил)-4-(4'- фтороксиацетанилид),
в сочетании с гербицидно-приемлемым разбавителем или носителем и/или поверхностно-активным веществом, и предпочтительно - равномерно диспергированные в упомянутых веществах.

Термин "гербицидная композиция" включает в себя не только композиции, которые являются готовыми к применению в качестве гербицидов, но также концентраты, которые перед использованием необходимо разбавлять. Предпочтительно, композиции содержат от 0,05 до 90 мас.% 4-бензоилизоксазола и соединения B.

Если нет иных указаний, все проценты и массовые соотношения, упоминаемые в настоящем описании, являются массовыми.

Как правило, используют композицию, в которой отношение (а):(б) от 1: 2000 до 50:1, мас/мас, причем предпочтительны соотношения от 1:1000 до 4:1, мас/мас, более предпочтительны - от 1:17,5 до 1,63:1, мас/мас, и соотношения от 1: 6,67 до 1:3, мас/мас, являются особенно предпочтительными (причем самыми предпочтительными являются соотношения 1:4,5 во влажных условиях и 1: 5,6 в сухих условиях).

Предпочтительный состав по изобретению находится в форме диспергируемых в воде гранул, хотя следует иметь в виду, что также можно применять составы других типов, известных в данной области.

В соответствии с обычной практикой смесь в резервуаре может быть приготовлена перед применением путем соединения раздельных составов отдельных гербицидных компонентов.

В соответствии с другим своим признаком настоящее изобретение относится к продукту, содержащему
а) 4-бензоилизоксазол формулы I, определение которого дано выше; и
б) N-изопропил-(5-трифторметил-1,3,4-тиадиазол-2-ил)-4-(4'- фтороксиацетанилид),
в виде комбинированного препарата для одновременного, раздельного или последовательного применения при борьбе с ростом сорняков в локусе.

Приведенные далее эксперименты, не являющиеся ограничивающими, иллюстрируют настоящее изобретение.

Эксперимент A1
Описанные ниже эксперименты проведены с соединением A и соединением B на различных полевых исследовательских станциях Европы в мае месяце. Соединение A (в виде 750 г/кг диспергируемых в воде гранул) и соединение B (в виде 600 г/кг диспергируемых в воде гранул) испытывали при следующих нормах расхода (примечание: аи означает "активный ингредиент"):
соединение A: - 50, 75, 100, 125 г аи/га;
соединение B: - 240, 360, 480, 600 г аи/га;
соединение A + соединение B: - 50 + 240/360/480 г аи/га, - 70 + 240/360/480 г аи/га, - 100 + 240/360/480 г аи/га.

Условия испытаний и применения приводятся ниже в табл. 1 (в нижеследующих таблицах ДПО (DAT) означает число дней после обработки).

Рядовой посев сорняков производили в тот же день, что и маиса. Во всех опытах опрыскивание производили до появления всходов маиса - в день посева или в пределах 2 дней после посева. Почва теплая и влажная, так что культура и сорняки всходят и растут быстро. Дождевание или полив проводили в пределах 15 дней после обработки. Результаты выражены в процентах фитотоксичности, как показано ниже в табл. 2. В этой таблице "набл" означает наблюдаемую величину, величина в скобках (ожид) является ожидаемым значением, вычисленным с использованием формулы Колби.

Формула Колби может применяться к приведенным выше результатам и показывает, что в 29 случаях наблюдается более высокий показатель борьбы с сорняками, чем вычисленный (т.е. синергитическое взаимодействие), в 2 случаях наблюдается уровень активности ниже вычисленного (т.е. антагонизм) и в 14 случаях наблюдаемая величина в пределах 3% отличается от вычисленной (т.е. действие аддитивное). Эти результаты ясно показывают, что при данных испытаниях значительное большинство результатов демонстрирует синергизм.

Эксперимент A2
Следующие эксперименты проводили с соединением A и соединением B на различных полевых исследовательских станциях в Соединенных Штатах. Соединение A (в виде 750 г/кг диспергируемых в воде гранул) и соединение B (в виде 600 г/кг диспергируемых в воде гранул) испытывали при следующих нормах расхода:
соединение B + соединение A: - 240 + 75/100/125 г аи/га, - 360 + 75/100/125 г аи/га, - 480 + 75/100/125 г аи/га;
соединение A: - 75/100/125/150 г аи/га;
соединение B: - 240/360/480/600 г аи/га.

Также применяли обычный коммерческий состав, содержащий метолахлор и атразин в количестве и при соотношении метолахлор/атразин 1120/1120 г аи/га и 2240/2240 г аи/га. Испытания проводили в Южной Дакоте (1 испытание), Небраске (1), Айове (1), Индиане (1), Пенсильвании (1) и Миссисипи (1). Во всех местностях высевали определенный вид сорняков. Во всех испытаниях опрыскивание проводили в мае/июне в тот же день или в пределах трех дней после посевов маиса. Во всех испытаниях существенное орошение или поливку производили вскоре после опрыскивания и в течение следующих 2 или 3 недель. Условия полевых испытаний и применения приводятся ниже в табл. 3.

Ниже в таблицах 4-6 приводятся средние результаты испытаний в виде процента снижения роста видов растений на различных стадиях после обработки. Заметим, что в таблицах виды сорняков представлены под кодами Байера, приведенными ниже, и что атразин обозначен ATR, а метолахлор обозначен MET.

ABUTH = Abutilon theophrasti
AMARE = Amaranthus retroflexus
CHEAL = Chenopodium album
DATST = Datura stramonium
DIGSA = Digitaria sanguinalis
ECHCG = Echinochloa crus-galli
HELAN = Helianthus annuus
IPOLA = Ipomoea lacunosa
PANMI = Panicum miliaceum
POLCO = Polygonum convolvulus
SETFA = Setaria faberi
SETLU = Pennisetum glaucum
SETVI = Setaria viridis
SORVU = Sorghum vulgare
XANST = Xanthium strumarium
Полученные результаты показывают, что смесь 4-бензоилизоксазола и соединения B, при сравнении с обычными коммерческими атразином и метолахлором, обеспечивает, в заметной степени, более эффективный уровень борьбы с рядом сорняков при существенно уменьшенных нормах применения активного ингредиента, причем также обладает селективностью по отношению к культуре маису.

Следующие далее примеры иллюстрируют гербицидные композиции для использования в соответствии с настоящим изобретением. В примерах присутствуют следующие торговые марки; "Arkopon", "Arylan", "Attagel", "Rhodorsil", "Solvesso", "Soprophor", "Sopropon", "Synperonic" и "Tixosil". Комбинация, упоминаемая в следующих далее примерах, относится к комбинации 4-бензоилизоксазола, такой как комбинация (5-циклопропил-4-(2-метилсульфонил-4-трифторметил)бензоилизоксазола и N-изопропил-(5-трифторметил-1,3,4-тиадиазол-2-ил)-4-(4'-фтороксиацетанилида), в пропорциях, таких как были ранее описаны в описании.

Пример C1:
Суспензионный концентрат получают из:
Комбинация - 50% (масса/объем)
Антифриз (пропиленгликоль) - 5% (масса/объем)
Этоксилированный тристирилфенолфосфат ("Soprophor FL") - 0,5% (масса/объем)
9-мольный этоксилат нонилфенола ("Ethylan BCP") - 0,5% (масса/объем)
Поликарбоксилат натрия ("Sopropon T36") - 0,2% (масса/объем)
Глина-аттапульгит ("Attagel") - 1,5% (масса/объем)
Противовспенивающее средство ("Rhodorsil AF426R") - 0,003% (масса/объем)
Вода - до 100 объемов
Путем перемешивания вышеупомянутых ингредиентов и перемалывания их в шаровой мельнице.

Пример C2:
Эмульгируемый концентрат из:
Комбинация - 20% (масса/объем)
N-метилпирролидон (NMP) - 25% (масса/объем)
Додецилбензолсульфонат кальция (CaDDBS) ("Arylan CA") - 4% (масса/объем)
Конденсат нонилфенола, этиленоксида пропиленоксида (NPEOPO) ("Synperonic NPE 1800") - 6% (масса/объем)
Ароматический растворитель ("Solvesso") - до 100 объемов
В результате перемешивания NMP, комбинации, CaDDBS, NPEOPO и ароматического растворителя до тех пор, пока не получался прозрачный раствор, и доведения до требуемого объема ароматическим растворителем.

Пример C3:
Смачиваемый порошок образуется из:
Комбинация - 50% (масса/масса)
Додецилбензолсульфонат натрия ("Arylan SX 85") - 3% (масса/масса)
Метилолеоилтаурат натрия ("Arkopon T") - 5% (масса/масса)
Поликарбоксилат натрия ("Sopropon T36") - 1% (масса/масса)
Microfine диоксид кремния ("Tixosil 38") - 3% (масса/масса)
Каолин - 38% (масса/масса)
в результате перемешивания вышеупомянутых ингредиентов и истирания смеси в воздухо-струйной мельнице.

Пример C4:
Диспергируемые в воде гранулы образуются из:
Комбинация - 50% (масса/масса)
Додецилбензолсульфонат натрия ("Arylan SX 85") - 3% (масса/масса)
Метилолеоилтаурат натрия ("Arkopon T") - 5% (масса/масса)
Поликарбоксилат натрия ("Sopropon T36") - 1% (масса/масса)
Связующее (лигносульфонат натрия) - 8% (масса/масса)
Каолин - 30% (масса/масса)
Тонкоизмельченный диоксид кремния ("Tixosil 38") - 3% (масса/масса)
путем перемешивания вышеупомянутых ингредиентов, истирания смеси в воздухо-струйной мельнице и гранулирования путем добавления воды в подходящей установке для гранулирования (например, сушилка с псевдоожиженным слоем и высушивания. Комбинация, хотя и необязательно, может быть измельчена сама по себе или в смеси с некоторыми или со всеми другими ингредиентами.

Claims

1. Способ подавления роста сорняков в локусе, включающий внесение в упомянутый локус гербицидно-эффективного количества (а) 4-бензоилизоксазола формулы I

в которой R представляет водород;
R¹ представляет собой циклопропил;
R² выбирают из -S(O)_pMe и трифторметила;
n = 2;
p = 2,
и (б) N-изопропил-(5-трифторметил-1,3,4-тиадиазол-2-ил)-4-(4'-фтороксиацетанилида) формулы II

при массовом соотношении (а) : (б) от 1 : 2,4 до 1 : 9,6.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что производное 4-бензоилизоксазола формулы I представляет собой 5-циклопропил-4-(2-метилсульфонил-4-трифторметил)бензоилизоксазол.

3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что нормы применения 4-бензоилизоксазола составляют от 5 до 500 г на 1 га и N-изопропил-(5-трифторметил-1,3,4-тиадиазол-2-ил)-4-(4'-фтороксиацетанилида) от 10 до 10000 г на 1 га.

4. Способ по пп.1, 2 или 3, отличающийся тем, что локус используется или предназначен для выращивания культуры.

5. Способ по п.4, отличающийся тем, что культурой является маис.

6. Способ по любому из пп.1 - 5, отличающийся тем, что нормы применения 4-бензоилизоксазола составляют от 5 до 200 г на 1 га и N-изопропил-(5-трифторметил-1,3,4-тиадиазол-2-ил)-4-(4'-фтороксиацетанилида) от 50 до 5000 г на 1 га.

7. Способ по любому из пп.1 - 6, отличающийся тем, что нормы применения 4-бензоилизоксазола составляют от 50 до 130 г на 1 га и N-изопропил-(5-трифторметил-1,3,4-тиадиазол-2-ил)-4-(4'-фтороксиацетанилида) от 85 до 875 г на 1 га.

8. Способ по любому из пп.1 - 7, отличающийся тем, что нормы применения 4-бензоилизоксазола составляют от 75 до 100 г на 1 га и N-изопропил-(5-трифторметил-1,3,4-тиадиазол-2-ил)-4-(4'-фтороксиацетанилида) от 300 до 500 г на 1 га.

9. Способ по любому из пп.1 - 8, применяемый до появления всходов.

10. Гербицидная композиция, содержащая (а) производное 4-бензоилизоксазола формулы I, как определено в п.1, и (б) N-изопропил-(5-трифторметил-1,3,4-тиадиазол-2-ил)-4-(4'-фтороксиацетанилид) при массовом соотношении от 1 : 2,4 до 1 : 9,6 соответственно, в сочетании с гербицидно-приемлемым разбавителем или носителем и/или поверхностно-активным агентом.

11. Композиция по п.10, отличающаяся тем, что производное 4-бензоилизоксазола формулы I представляет собой 5-циклопропил-4-(2-метилсульфонил-4-трифторметил)бензоилизоксазол.

12. Композиция по любому из пп.10 и 11 в форме диспергируемых в воде гранул.

13. Продукт, содержащий гербицидно эффективное количество (а) 4-бензоилизоксазола формулы (I), как определено в п.1, и (б) N-изопропил-(5-трифторметил-1,3,4-тиадиазол-2-ил)-4-(4'-фтороксиацетанилида) при массовом соотношении от 1 : 2,4 до 1 : 9,6 соответственно, в виде комбинированного препарата для одновременного, раздельного или последовательного применения для подавления роста сорняков в локусе.