RU2153803C2 - Фунгицидное средство - Google Patents
Фунгицидное средство Download PDFInfo
- Publication number
- RU2153803C2 RU2153803C2 RU98100272/04A RU98100272A RU2153803C2 RU 2153803 C2 RU2153803 C2 RU 2153803C2 RU 98100272/04 A RU98100272/04 A RU 98100272/04A RU 98100272 A RU98100272 A RU 98100272A RU 2153803 C2 RU2153803 C2 RU 2153803C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- formula
- methyl
- compound
- plants
- iii
- Prior art date
Links
- 0 *C(C1)COC1(C1NC1)c1c(*)cc(*)cc1 Chemical compound *C(C1)COC1(C1NC1)c1c(*)cc(*)cc1 0.000 description 1
- YTHIZLPWDFGHMO-UHFFFAOYSA-N CCCN1CNC(C)C1 Chemical compound CCCN1CNC(C)C1 YTHIZLPWDFGHMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSIDZMXPZPMZAC-UHFFFAOYSA-N ClC1=CC=CC2C1CC2 Chemical compound ClC1=CC=CC2C1CC2 SSIDZMXPZPMZAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
- A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
- A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
- A01N43/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3 with two oxygen atoms in positions 1,3, condensed with a carbocyclic ring
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Описывается фунгицидное средство, содержащее 1-(4-хлор-фенил)-4,4-диметил-3-(1,2,4-триазол-1-ил-метил)-пентан-3-ол формулы I, 2-(2,4-дихлор-фенил)-2-(1,2,4-триазол-1-ил-метил-4-н. пропил-1,3-диоксолан формулы II, а также дополнительно 8-трет. бутил-(N-этил-N-н.пропиламино)-метил-1,4-диоксаспиро[5,4]-декан формулы III при соотношении соединения формулы III к соединению формулы I, равном от 1:0,1 до 1:1,2, а к соединению формулы II, равном от 1:0,1 до 1:1,2. Технический результат - повышение активности фунгицидного средства, а также расширение ассортимента высокоактивных фунгицидных средств. 3 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к средствам для защиты растений, более конкретно к фунгицидному средству.
Известно фунгицидное средство, содержащее 1-(4-хлор-фенил)- 4,4-диметил-3-(1,2,4-триазол-1-ил-метил)-пентан-3-ол формулы I
2-(2,4-дихлор-фенил)-2-(1,2,4-триазол-1-ил-метил)-4-н. пропил- 1,3-диоксолан формулы II
в качестве активных веществ (см. заявку ЕР N 393 746, А1, МКИ: А 01 N 43/653, В 27 К 3/50, 24.10.1990.
2-(2,4-дихлор-фенил)-2-(1,2,4-триазол-1-ил-метил)-4-н. пропил- 1,3-диоксолан формулы II
в качестве активных веществ (см. заявку ЕР N 393 746, А1, МКИ: А 01 N 43/653, В 27 К 3/50, 24.10.1990.
Недостатком известного фунгицидного средства является то, что при низкой норме расхода его активность не всегда полностью удовлетворительна.
Задачей изобретения является расширение ассортимента высокоактивных фунгицидных средств на основе вышеприведенных активных веществ формул (I) и (II).
Поставленная задача решается предлагаемым фунгицидным средством, содержащим 1 -(4-хлор-фенил)-4,4-диметил-3-(1,2,4- триазол-1-ил-метил)-пентан-3-ол формулы (I)
2-(2,4-дихлор-фенил)-2-(1,2,4-триазол-1-ил-метил)-4-н. пропил-1,3-диоксолан формулы (II)
за счет того, что оно дополнительно содержит 8-т.бутил- 2-(М-н.пропиламино)-метил-1.4-диоксапиро[5,4]-декан формулы (III)
при соотношении соединения формулы (III) к соединению формулы (1), равном от 1:0,1 до 1:1,2, а к соединению формулы (II), равном от 1:0,1 до 1: 1,2.
2-(2,4-дихлор-фенил)-2-(1,2,4-триазол-1-ил-метил)-4-н. пропил-1,3-диоксолан формулы (II)
за счет того, что оно дополнительно содержит 8-т.бутил- 2-(М-н.пропиламино)-метил-1.4-диоксапиро[5,4]-декан формулы (III)
при соотношении соединения формулы (III) к соединению формулы (1), равном от 1:0,1 до 1:1,2, а к соединению формулы (II), равном от 1:0,1 до 1: 1,2.
Активное вещество формулы (III) и его фунгицидная активность известны из заявки ЕР N 0 281 842, А1, МКИ: С 07 D 405/06, А 01 N 43/30, 14.10. 1988.
Предлагаемое средство можно применять в виде стандартных препаратов, например в виде растворов, эмульсий, суспензий, порошков, пены, пасты, гранулятов, аэрозолей, пропитанных активными веществами натуральных и синтетических веществ, тонко закапсулированными в полимерный материал и массы для нанесения покрытия на семена, в препараты с горючими комплектами, например патронами, банками, спиралями и пр. для окуривания, а также в композиции для образования холодного и теплого тумана.
Указанные препараты получают известным способом, например путем смешивания активных веществ с разбавителями, т.е. с жидкими растворителями, с находящимися под давлением сжиженными газами и/или с твердыми наполнителями, при необходимости с использованием ПАВ, т.е. эмульгирующих и/или диспергирующих и/или вспенивающих средств. В случае применения воды в качестве разбавителя могут использоваться, например, и органические растворители в качестве вспомогательных растворителей. Из жидких растворителей в основном имеются в виду ароматические углеводороды, например ксилол, толуол или алкилнафталин, хлорированные ароматические углеводороды или хлорированные алифатические углеводороды, например хлорбензол, хлорэтилен или хлористый метилен, алифатические углеводороды, например цикгексан или парафины, например нефтяные фракции, спирты, например бутанол или гликоль, а также их простые и сложные эфиры, кетоны, например ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или циклогексанон, сильные полярные растворители, например диметилформамид, диметилсульфоксид и вода; под сжиженными газообразными разбавителями или наполнителями подразумеваются такие жидкости, которые при нормальных температуре и давлении находятся в газообразном состоянии, например рабочий газ аэрозолей, такой как галогенированные углеводороды, а также бутан, пропан, азот и двуокись углерода; из твердых наполнителей имеются в виду, например, натуральные виды породной муки, например каолины, глиноземы, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит или кизельгур, а также синтетические виды породной муки, например тонкодисперсный кремнезем, глинозем и силикаты; в качестве твердых наполнителей для гранулятов имеются в виду, например, дробленые и фракционированные естественные породы, например кальцит, мрамор, пемза, сепиолит, доломит, а также синтетические грануляты из неорганических и органических видов муки, грануляты из органического материала, например древесные опилки, скорлупа кокосовых орехов, кукурузные початки и табачные стебли; в качестве эмульгирующих и/или вспенивающих средств следует указать, например, неионогенные и анионные эмульгаторы, например полиэтиленовые сложные эфиры жирной кислоты, простые эфиры полиэтиленового спирта жирного ряда, например простой эфир алкиларилполигликоля, алкилсульфо-наты, алкилсульфаты, арилсульфонаты, а также белковые гидролизаты; в качестве диспергаторов могут применяться, например, содержащий лигнин отработанный сульфитный щелок и метилцеллюлоза.
В препараты могут добавляться улучшающие адгезию вещества, например карбоксиметилцеллюлоза, натуральные или синтетические порошкообразные, гранулированные или латексные полимеры, например гуммиарабик, поливиниловый спирт, поливиниловый ацетат, а также натуральные фосфолипиды, например кефалин и лецитин, и синтетические фосфолипиды. Другими добавками могут служить минеральные и растительные масла.
В препараты могут вноситься красители, например неорганические пигменты, например окись железа, окись титана, берлинская лазурь, и органические красители, например ализариновые красители, азокрасители и металлические фталоцианиновые красители, а также разбрызгиваемые питательные вещества, например соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена и цинка,
Предлагаемое средство содержит, как правило, от 0,1 до 95 % вес., преимущественно от 0,5 до 90%, активных веществ в указанном соотношении. Борьбу с грибками ведут обычным способом, например поливом, разбрызгиванием, распылением, посыпкой, нанесением кистью, сухим, влажным, мокрым, шламовым протравливанием или инкрустацией.
Предлагаемое средство содержит, как правило, от 0,1 до 95 % вес., преимущественно от 0,5 до 90%, активных веществ в указанном соотношении. Борьбу с грибками ведут обычным способом, например поливом, разбрызгиванием, распылением, посыпкой, нанесением кистью, сухим, влажным, мокрым, шламовым протравливанием или инкрустацией.
При обработке частей растения концентрация активных веществ, содержащихся в применяемой форме, может варьироваться в значительном диапазоне. Она составляет, как правило, от 1 до 0,0001 % вес., предпочтительно от 0,5 до 0,001 %.
При обработке семян расход активных веществ составляет, как правило, от 0,001 до 50 г на килограмм семян, предпочтительно от 0,01 до 10 г.
При обработке почвы требуемая концентрация активных веществ на обрабатываемом участке составляет от 0,00001 до 0,1 % вес., предпочтительно от 0,0001 до 0,02% вес.
Предлагаемое средство проявляет синергизм, о чем свидетельствует сравнение результатов нижепредставленных примеров с учетом известного уравнения по Колби:
где X означает выраженную в процентах по отношению к необработанным контрольным растениям степень активности при использовании активного вещества или активных веществ А в концентрации m;
Y означает выраженную в процентах по отношению к необработанным контрольным растениям степень активности при использовании активного вещества или активных веществ Б в концентрации n;
E означает выраженную в процентах по отношению к необработанным контрольным растениям ожидаемую степень активности при использовании активного вещества или активных веществ А и активного вещества или активных веществ Б соответственно в концентрации m и n (см. Colby, S.R., "Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations", Weeds 15, стр. 20-22, 1967).
где X означает выраженную в процентах по отношению к необработанным контрольным растениям степень активности при использовании активного вещества или активных веществ А в концентрации m;
Y означает выраженную в процентах по отношению к необработанным контрольным растениям степень активности при использовании активного вещества или активных веществ Б в концентрации n;
E означает выраженную в процентах по отношению к необработанным контрольным растениям ожидаемую степень активности при использовании активного вещества или активных веществ А и активного вещества или активных веществ Б соответственно в концентрации m и n (см. Colby, S.R., "Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations", Weeds 15, стр. 20-22, 1967).
Если экспериментально установленная фунгицидная активность превышает рассчитанную, то тогда активность средства сверхаддитивна и это означает, что имеется эффект синергизма. В этом случае наблюдаемая в эксперименте степень активности должна быть более высокой, чем рассчитанное по приведенной выше формуле значение ожидаемой степени активности (Е).
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1
Тест на защиту (пшеницы) от Leptosphaeria nodorium.
Тест на защиту (пшеницы) от Leptosphaeria nodorium.
На молодые растения распыляют водное средство, содержащее указанное в таблице 1 активное вещество. При этом активное вещество применяют в указанном в таблице 1 количестве.
После высыхания нанесенного покрытия на растения напыляют суспензию из спор Leptosphaeria nodorum. Растения выдерживают в инкубационной камере в течение 48 часов при 20oC и 100% относительной влажности воздуха.
Затем растения помещают в оранжерею с температурой около 15oC и относительной влажностью воздуха около 80 %.
Через 10 дней после инокуляции определяют фунгицидную активность. 0% означает, что обработка фунгицидным средством та же, что и обработка водой растений, а 100 % означает, что растения не поражены.
Активные вещества, норма их расхода и результаты опыта представлены в таблице 1.
Пример 2
Тест на защиту (пшеницы) от Fusarium nivale (разновидность nivale).
Тест на защиту (пшеницы) от Fusarium nivale (разновидность nivale).
Молодые растения опрыскивают водным средством, содержащим активное вещество, указанное в таблице 2. При этом активное вещество применяют в указанном в таблице 2 количестве.
После высыхания нанесенного покрытия растения опрыскивают конидиальной суспензией, содержавшей Fusarium nivale, разновидность nivale.
Растения помещают в оранжерею под светопроницаемые инкубационные колпаки при температуре около 15oС с относительной влажностью воздуха около 100 %.
Через 4 дня после инкубации определяют фунгицидную активность. 0% означает, что обработка фунгицидным средством та же, что и обработка водой растений, а 100% означает, что растения не поражены.
Активные вещества, норма их расхода и результаты опыта представлены в таблице 2.
Аналогичный синергический эффект также показывает фунгицидное средство, содержащее соединения (III), (1), и (II) в весовом соотношении 1: 0,1: 0,1.
Пример 3
На молодые растения распыляют водное средство, содержащее активное вещество, указанное в таблице 3.
На молодые растения распыляют водное средство, содержащее активное вещество, указанное в таблице 3.
После высыхания нанесенного покрытия инокулируют суспензию из конидев Venturia inaequalis. Растения выдерживают в инкубационной камере в течение 24 часов при 20oC и 100% относительной влажности воздуха.
Затем растения помещают в оранжерею с температурой около 21oC и относительной влажностью воздуха около 90%.
Через 12 дней после инокуляции определяют фунгицидную активность. 0% означает, что обработка фунгицидным средством та же, что и обработка водой растений, а 100% означает, что растения не поражены.
Активные вещества, норма их расхода и результаты опыта представлены в таблице 3.
Аналогичный синергический эффект также показывает фунгицидное средство, содержащее соединения (III), (1) и (II) в весовом соотношении 1: 1,2: 1,2.
Claims (1)
- Фунгицидное средство, содержащее 1-(4-хлор-фенил)-4,4-диметил-3-(1,2,4-триазол-1-ил-метил)-пентан-3-ол формулы I
и 2-(2,4-дихлор-фенил)-2-(1,2,4-триазол-1-ил-метил)-4-н. пропил-1,3-диоксолан формулы II
отличающееся тем, что оно дополнительно содержит 8-трет.бутил-(N-этил-N-н.пропиламино)-метил-1,4-диоксаспиро[5,4]-декан формулы III
при соотношении соединения формулы III к соединению формулы I, равном от 1 : 0,1 до 1 : 1,2, а к соединению формулы II, равном от 1 : 0,1 до 1 : 1,2.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19520935A DE19520935A1 (de) | 1995-06-08 | 1995-06-08 | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
DE19520935.4 | 1995-06-08 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU98100272A RU98100272A (ru) | 1999-10-27 |
RU2153803C2 true RU2153803C2 (ru) | 2000-08-10 |
Family
ID=7763929
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU98100272/04A RU2153803C2 (ru) | 1995-06-08 | 1996-06-03 | Фунгицидное средство |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0831702B1 (ru) |
AR (1) | AR002150A1 (ru) |
AU (1) | AU6124496A (ru) |
BR (1) | BR9609288A (ru) |
CZ (1) | CZ291104B6 (ru) |
DE (2) | DE19520935A1 (ru) |
DK (1) | DK0831702T3 (ru) |
HR (1) | HRP960254B1 (ru) |
HU (1) | HU217830B (ru) |
PL (1) | PL185415B1 (ru) |
RU (1) | RU2153803C2 (ru) |
UA (1) | UA49840C2 (ru) |
WO (1) | WO1996041533A1 (ru) |
ZA (1) | ZA964833B (ru) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ATE363827T1 (de) | 2001-04-12 | 2007-06-15 | Basf Ag | Bioregulatorische wirkstoffkombination |
DE10349503A1 (de) * | 2003-10-23 | 2005-05-25 | Bayer Cropscience Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
DE102004045242A1 (de) * | 2004-09-17 | 2006-03-23 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
EP1776864A1 (en) * | 2005-10-20 | 2007-04-25 | Syngenta Participations AG | Fungicidal compositions |
WO2007045455A1 (en) * | 2005-10-20 | 2007-04-26 | Syngenta Participations Ag | Fungicidal compositions |
WO2008061656A2 (de) * | 2006-11-24 | 2008-05-29 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Ternäre fungizide wirkstoffkombinationen |
WO2008068307A2 (en) | 2006-12-07 | 2008-06-12 | Basf Se | Compositions and kits comprising a fungicidal triazole and an alkoxylated alcohol, and their uses |
WO2015189113A1 (en) | 2014-06-11 | 2015-12-17 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Active compound combinations comprising proquinazid and spiroxamine and optionally prothioconazole |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB8908794D0 (en) * | 1989-04-19 | 1989-06-07 | Janssen Pharmaceutica Nv | Synergistic compositions containing propiconazole and tebuconazole |
DE4318285A1 (de) * | 1993-06-02 | 1994-12-08 | Bayer Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
-
1995
- 1995-06-08 DE DE19520935A patent/DE19520935A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-03-06 UA UA98010116A patent/UA49840C2/ru unknown
- 1996-05-30 AR ARP960102805A patent/AR002150A1/es unknown
- 1996-06-03 DE DE59602953T patent/DE59602953D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-03 WO PCT/EP1996/002402 patent/WO1996041533A1/de active IP Right Grant
- 1996-06-03 AU AU61244/96A patent/AU6124496A/en not_active Abandoned
- 1996-06-03 CZ CZ19973957A patent/CZ291104B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-06-03 BR BR9609288A patent/BR9609288A/pt unknown
- 1996-06-03 EP EP96918663A patent/EP0831702B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-03 RU RU98100272/04A patent/RU2153803C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-06-03 HU HU9801813A patent/HU217830B/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-06-03 PL PL96323828A patent/PL185415B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-06-03 DK DK96918663T patent/DK0831702T3/da active
- 1996-06-05 HR HR19520935.4A patent/HRP960254B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-06-07 ZA ZA964833A patent/ZA964833B/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
HUP9801813A2 (hu) | 1998-11-30 |
EP0831702A1 (de) | 1998-04-01 |
DK0831702T3 (da) | 2000-03-20 |
CZ291104B6 (cs) | 2002-12-11 |
DE19520935A1 (de) | 1996-12-12 |
PL185415B1 (pl) | 2003-05-30 |
AR002150A1 (es) | 1998-01-07 |
DE59602953D1 (de) | 1999-10-07 |
HU217830B (hu) | 2000-04-28 |
BR9609288A (pt) | 1999-05-11 |
HRP960254B1 (en) | 2000-04-30 |
WO1996041533A1 (de) | 1996-12-27 |
CZ395797A3 (cs) | 1998-05-13 |
HRP960254A2 (en) | 1997-10-31 |
EP0831702B1 (de) | 1999-09-01 |
HUP9801813A3 (en) | 1998-12-28 |
UA49840C2 (ru) | 2002-10-15 |
AU6124496A (en) | 1997-01-09 |
ZA964833B (en) | 1997-01-07 |
PL323828A1 (en) | 1998-04-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4094067B2 (ja) | 殺菌・殺カビ剤活性物質の組み合わせ | |
JP3682988B2 (ja) | 殺菌・殺カビ組成物 | |
US6767911B2 (en) | Fungicidal active compound combinations | |
AU729713B2 (en) | Fungicidal active compound combinations | |
JP3491845B2 (ja) | 殺菌殺カビ活性を有する化合物の組み合わせ | |
KR100356184B1 (ko) | 할로프로피닐 화합물 및 황 함유 트리아진의 혼합물을 포함하는 살생물 조성물 | |
RU2153803C2 (ru) | Фунгицидное средство | |
US5585393A (en) | Fungicidal compositions | |
HU199244B (en) | Synergetic fungicide composition | |
RU2366177C2 (ru) | Фунгицидные комбинации биологически активных веществ, содержащие спироксамин, протиоконазол и тебуконазол | |
JPH058161B2 (ru) | ||
MXPA04009018A (es) | Mezclas fungicidas a base de derivados de benzamidoxima y azoles. | |
AU639289B2 (en) | Fungicidal active compound combinations | |
US5126360A (en) | Fungicidal active compound combinations | |
HU217829B (hu) | 1,4-Dioxa-spiro[5,4]dekán-származékot és két további triazolszármazékot hatóanyagként tartalmazó szinergetikus hatású fungicid készítmény, előállítása és alkalmazása | |
RU2042327C1 (ru) | Фунгицидное средство и способ борьбы с грибками | |
US5059616A (en) | Fungicidal combinations of active compounds | |
CN1315386C (zh) | 杀真菌活性化合物混合物 | |
MXPA02000675A (es) | Combinaciones de productos activos fungicidas. | |
CN100387129C (zh) | 杀真菌活性化合物混合物 | |
US4845117A (en) | Combating pseudocercosporella Herpotrichoides 1-(4-chlorophenyl)-4,4-dimethyl-3-(1,2,4-triazol-1-yl-methyl)-pentan-3-ol | |
US4902703A (en) | Fungicidal active compound combinations | |
GB2242131A (en) | Synergistic fungicidal active compound combinations | |
MXPA99005065A (en) | Fungicidal active substance combinations | |
JPH0572884B2 (ru) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20030604 |