MXPA02000675A - Combinaciones de productos activos fungicidas. - Google Patents

Combinaciones de productos activos fungicidas.

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Abstract

Las nuevas combinaciones constituidas por la 5,7-dicloro-47(4-fluor-fenoxi)-quinolina de la formula (I) (ver formula) y por los productos activos de los grupos (1) hasta (8), citados en la descripcion, tienen propiedades fungicidas muy buenas.

Description

COMBINACIONES DE PRODUCTOS ACTIVOS FUNGICIDAS Campo de la invención La presente solicitud se refiere a nuevas combinaciones de productos activos, que están constituidas por la conocida 5,7-dicloro-4-(4-flúor-fenoxi)-quinolina, por un lado y, por otro lado, por productos activos fungicidas, conocidos, y que son adecuadas de una manera muy buena para la lucha contra los hongos fitopatógenos. Antecedentes de la invención Se sabe ya que la 5,7-dicloro-4-(4-flúor-fenoxi)-quinolina tiene propiedades ftingicidas (véase la DE-A 0 326 330). La actividad de este producto es buena; sin embargo deja mucho que desear en algunos casos con ocasión de cantidades de aplicación bajas. Se sabe, además, que determinadas combinaciones de la 5,7-dicloro-4-(4-flúor- fenoxi)-quinolina con otros productos activos fungicidas, pueden emplearse para la lucha contra los hongos (véanse las EP-A 0 326 330, WO 96/18 299 y WO 98/51 146). Sin embargo, tampoco el efecto de estas mezclas es siempre satisfactorio. Descripción detallada de la invención Se ha encontrado ahora que las nuevas combinaciones de productos activos, constituidas por la 5,7-dicloro-4-(4-flúor-fenoxi)-quinolina de la fórmula (Quinoxyfen) (1) un derivado de triazol de la fórmula REF 135474 en la que X significa cloro o fenilo, o (2) la N-dicloro-flúor-metiltio-N'.N'-dimetil-N-p-tolilsulfamida de la fórmula (Tolylfluanid) (3) el propilen- l ,2-bis-(ditiocarbamidato) de cinc de la fórmula (Propineb) o (4) el derivado de anilina de la fórmula (Fcnhexami ) (5) el compuesto de la fórmula (íprovalicarb) (6) la 2-[2-(l-cloroc?clopropil)-3-(2-clorofenil)-2-hidroxipropil]-2,4-dihidro- [l ,2,4]-tpazol-3-t?ona de la fórmula (7) el compuestos de la fórmula (8) el derivado de benzimidazol de la fórmula tienen propiedades muy buenas. Sorprendentemente el efecto fungicida de las combinaciones de productos activos según la invención es sensiblemente mayor que la suma de los efectos de los productos activos individuales. Por lo tanto se presenta un efecto sinérgico real, no previsible y no solamente un complemento de los efectos. La 5,7-dicloro-4-(4-flúor-fenoxi)-quinolina de la fórmula (I) es conocida (véase la EP-A 0 326 330). La fórmula (II) abarca los compuestos l-(4-cloro-fenoxi)-3,3-dimetil-l-(l ,2,4-triazol-l-il)-butan-2-ona de la fórmula l-(4-fenil-fenoxi)-3,3-dimetil-l-(l,2,4-triazol-l-il)-butan-2-ol de la fórmula (Bitertanol) La 2-[2-(l-clorociclopropil)-3-(2-clorofenil)-2-hidroxipropil]-2,4-dihidro-[l,2,4]-triazol-3-tiona puede presentarse en la forma "tiono" de la fórmula o en la forma tautómera "mercapto" de la fórmula por motivos de simplicidad se indicará siempre tan solo la forma "tiono". Los componentes, presentes en las combinaciones de productos activos según la invención, además de la 5,7-dicloro-4-(4-flúor-fenoxi)-quinolina, son igualmente conocidos. En particular, se describen los productos activos en las siguientes publicaciones: (1) Compuestos de la fórmula (II) DE- A 2 324 010 (2) Compuestos de la fórmula (III) Pesticide Manual, l lth, Edition, páginas 1208 (3) Compuestos de la fórmula (IV) Pesticide Manual, l lth, Edition, página 608 (4) Compuestos de la fórmula (V) EP-A 0 339 418 (5) Compuestos de la fórmula (VI) EP-A 0 472 996 (6) Compuestos de la fórmula (VII) WO 96/16048 (7) Compuestos de la fórmula (VIII) EP-A 0 882 043 (8) Compuestos de la fórmula (IX) WO 97/06171. Las combinaciones de productos activos según la invención contienen, además de un producto activo de la fórmula (I) al menos un producto activo de los compuestos de los grupos (1) hasta (8). Cuando los productos activos estén presentes en las combinaciones de productos activos según la invención en determinadas proporciones en peso, se presenta el efecto sinérgico de forma especialmente clara. Sin embargo las proporciones en peso de los productos activos en las combinaciones de productos activos pueden variar dentro de límites relativamente amplios. En general corresponden a 1 parte en peso del producto activo de la fórmula (I) desde 0, 1 hasta 10 partes en peso, preferentemente desde 0,2 hasta 5 partes en peso de producto activo del grupo (1), desde 0, 1 hasta 50 partes en peso, preferentemente desde 2 hasta 10 partes en peso de producto activo del grupo (2), desde 1 hasta 50 partes en peso, preferentemente desde 2 hasta 10 partes en peso de producto activo del grupo (3), desde 0, 1 hasta 10 partes en peso, preferentemente desde 0,2 hasta 5 partes en peso de producto activo del grupo (4), desde 1 hasta 10 partes en peso, preferentemente desde 0,2 hasta 5 partes en peso de producto activo del grupo (5), desde 0,1 hasta 10 partes en peso, preferentemente desde 0,2 hasta 5 partes en peso de producto activo del grupo (6), desde 0,05 hasta 10 partes en peso, preferentemente desde 0, 1 hasta 5 partes en peso de producto activo del grupo (7), desde 0,05 hasta 10 partes en peso, preferentemente desde 0,1 hasta 5 partes en peso de producto activo del grupo (8), Las combinaciones de productos activos según la invención presentan propiedades fungicidas muy buenas y pueden emplearse para la lucha contra los hongos fitopatógenos, tales como plasmodioforomicetes, oomicetes, quitridiomi-cetes, cigomicetes, ascomicetes, basidiomicetes, deuteromicetes, etc.. Las combinaciones de productos activos según la invención son adecuadas de forma especialmente buena para la lucha contra las enfermedades de los cereales, tales como Erysiphe, Puccinia y Septoria, así como para la lucha contra las enfermedades en los viñedos, tales como Uncinula, Plasmopara y Botrytis, y además en cultivos dicotiledóneos para la lucha contra los hongos de mildiú auténtico y falso así como contra los patógenos de las manchas de las hojas.. La buena compatibilidad para con las plantas de las combinaciones de productos activos a las concentraciones necesarias para la lucha contra las enfermedades de las plantas permite un tratamiento de las partes aéreas de las plantas, de plantones y semillas y del suelo. Las combinaciones de producto activos según la invención pueden emplearse para la aplicación sobre las hojas o también como desinfectantes. Las combinaciones de productos activos, según la invención, pueden transformarse en formulaciones usuales, tales como soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, espumas, pastas, granulados, aerosoles, microencapsulados en materiales polímeros y en masas de recubrimiento para semillas, así como formulaciones ULV. Estas formulaciones se preparan en forma conocida, por ejemplo mediante mezclado de los compuestos activos con extendedores, es decir, con disolventes líquidos, gases licuados bajo presión y/o excipientes sólidos, en caso dado con empleo de agentes tensioactivos, es decir, emulsionantes y/o dispersantes y/o medios generadores de espuma. Cuando se emplea agua como extendedor, se pueden utilizar disolventes orgánicos, por ejemplo, como disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran en consideración preferentemente: los hidrocarburos aromáticos, tales como xileno, tolueno o alquilnaftalinas, los hidrocarburos aromáticos clorados y los hidrocarburos alifáticos clorados, tales como los clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, los hidrocarburos alifáticos, tales como ciciohexano o las parafinas, por ejemplo las fracciones de petróleo, los alcoholes tales como butanol o glicol, así como sus éteres y esteres, las cetonas, tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciciohexanona, o los disolventes fuertemente polares, tales como la dimetilformamida y el dimetiisulfóxido así como el agua; por extendedores o excipientes gaseosos licuados quieren indicarse aquellos líquidos que son gaseosos a temperatura normal y a presión normal, por ejemplo gases propulsores para aerosoles, como los hidrocarburos halogenados así como butano, propano, nitrógeno y dióxido de carbono; como excipientes sólidos entran en consideración: por ejemplo los minerales naturales molturados, tales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo, attapulgita, m?mmopiionita o tierra de diatoméas y los minerales sintéticos molturados, tal como ácido silícico altamente dispersado, el óxido de aluminio y silicatos; como excipientes sólidos para granulados entran en consideración: por ejemplo los minerales naturales quebrados y fraccionados, tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita y dolomita, así como los granulados sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas y granulados de material orgánico, tales como serrines, cascaras de nuez de coco, panochas de maíz y tallos de tabaco; como emulsionantes y/o espumantes entran en consideración: por ejemplo, emulsionantes no ionógenos y aniónicos, tales como los esteres polioxietilenados de los ácidos grasos, los éteres polioxietilenados de los alcoholes grasos, por ejemplo, el alquilarilpoliglicoléter, los alquilsulfonatos, los alquilsulfatos, los arilsulfonatos, así como los hidrolizados de albúmina; como dispersantes entran en consideración: por ejemplo, las lejías sulfíticas de lignina y la metilcelulosa. En las formulaciones pueden emplearse adhesivos tales como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos pulverulentos, granulabais o en forma de látex, tales como goma arábiga, alcohol polivinílico, acetato de po vmilo, así como fosfolípidos naturales tales como cefalina y lecitina, y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales. Pueden emplearse colorantes, tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul Prusia y colorantes orgánicos, tales como colorantes de alizarina, azoicos y de ftalocianina metálicos así como nutrientes en trazas, tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc. Las formulaciones contienen, en general, entre 0, 1 y 95 % en peso, preferentemente entre 0,5 y 90 % de producto activo. Las combinaciones de productos activos según la invención pueden presentare en las formulaciones con otros productos activos conocidos, tales como fungicidas, insecticidas, acaricidas y herbicidas, así como en mezclas con abonos o con reguladores del crecimiento de las plantas. Las combinaciones de productos activos pueden emplearse como tales en forma de sus formulaciones o de las formas de aplicación preparadas a partir de las anteriores, tales como soluciones listas para su empleo, suspensiones, polvos inyectables, pastas, polvos solubles, agentes de espolvoreo y granulados. El empleo se efectúa de forma usual, por ejemplo por regado, pulverizado, empolvado, esparcido, espolvoreado, desinfectado en seco, desinfectado en húmedo, desinfectado por inmersión, desinfectado por suspensión o incrustación. Cuando se emplean las combinaciones de productos activos según la invención, las cantidades de aplicación pueden variar, según el tipo de la aplicación, dentro de amplios límites.. Cuando se tratan partes de las plantas, las concentraciones en la combinación de productos activos se encuentran, en general, entre 0,1 y 10.000 g/ha, preferentemente entre 10 y 1.000 g/ha. En el caso del tratamiento de las semillas las cantidades de aplicación en combinación de productos activos se encuentran, en general, entre 0,001 y 50 g por kilogramo de semillas, preferentemente entre 0,01 y 10 g por kilogramo de semillas . En el caso del tratamiento del terreno las cantidades de aplicación en combinación de productos activos se encuentran, en general, entre 0,1 y 10.000 g/ha, preferentemente entre 1 y 5.000 g/ha. El buen efecto fungicida de las combinaciones de productos activos según la invención se desprende de los ejemplos siguientes. Mientras que los productos activos individuales presentan puntos débiles en cuanto al efecto fungicida, las combinaciones muestras un efecto que va mas allá de una simple suma de los efectos. Se presenta un efecto sinérgico en los fungicidas siempre que el efecto fungicida de la combinación de productos activos sea mayor que el de los productos activos aplicados individualmente. El efecto esperable para una combinación dada de dos productos activos puede calcularse según S.R. Colby (Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations, Weeds 15 (1967), 20 - 22) de la manera siguiente: si X significa es el grado de actividad cuando se emplea el producto activo A con una cantidad de aplicación m g/ha Y significa es el grado de actividad cuando se emplea el producto activo B con una cantidad de aplicación n g/ha y E significa el grado de actividad cuando se emplean los productos activos A y B con las cantidades de aplicación m y n g/ha, entonces E = X + Y - JL 100 En este caso se determina en % el grado de actividad. Un grado de actividad del 0 % corresponde al de los controles, mientras que un grado de actividad del 100 % significa que no se observa ataque. Si el efecto fungicida real es mayor que el calculado, la combinación será sobreaditiva, es decir que se presenta un efecto sinérgico. En este caso el grado de actividad realmente observado debe ser mayor que el valor calculado por medio de la fórmula anteriormente indicada para el grado de actividad (E) esperable. La invención se explica por medio de los ejemplos siguientes Ejemplos Fjemplo 1 Ensayo con Sphaerotheca (pepino)/protector Disolvente: 47 Partes en peso de acetona.
Emulsionante: 3 Parte en peso de alquil-aril-poliglicoléter.
Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso del producto activo o de la combinación de productos activos, con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada o se diluye una formulación usual en el comercio del producto activo o de la combinación de los productos activos con agua hasta la concentración deseada. Para ensayar la actividad protectora se pulverizan plantas jóvenes con la preparación del producto activo con la cantidad de aplicación indicada. Tras secado del recubrimiento aplicado por pulverización, se inoculan las plantas con una suspensión acuosa de esporas de Sphaerotheca fulginea. Las plantas se disponen a continuación en el invernadero a 23 °C aproximadamente y a una humedad relativa del aire del 70 % aproximadamente.
La evaluación se verifica al cabo de 10 días desde la inoculación. En este caso 0 % significa un grado de actividad, que corresponde al de los controles, mientras que un grado de actividad del 100 % significa que no se observa ataque. l o Los productos activos, las concentraciones de los productos activos y los resultados de los ensayos pueden verse en la tabla siguiente Tahla 1 frontín nación) Tahla 1 (continuación) *) gef. = grado de actividad encontrado ber. = grado de actividad calculado según la fórmula de Colby Ejemplo 2 Ensayo con Erysiphe (cebada)/curativo. Disolvente: 10 Partes en peso de N-metil-pirrolidona. Emulsionante: 0,6 Partes en peso de alquilarilpoliglicoléter. Para la obtención de una preparación conveniente de productos activos se mezcla 1 pane en peso del producto activo, o de la combinación de los productos activos, con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada o se diluye una formulación usual en el comercio de producto activo o de la combinación de los productos activos con agua hasta la concentración deseada. Para ensayar la actividad curativa se espolvorean plantas jóvenes con esporas de Erysiphe graminis f. sp. hordei. Al cabo de 48 horas desde la inoculación se pulverizan las plantas con la preparación del producto activo en la cantidad de aplicación indicada. Las plantas se disponen en un invernadero a una temperatura de aproximadamente 20°C y a una humedad relativa del aire de aproximadamente el 80 % para favorecer el desarrollo de pústulas de mildiú. La evaluación se produce 7 días después de la inoculación. En este caso 0 % significa un grado de actividad que corresponde al de los controles, mientras que un grado de actividad del 100 % significa que no se observa ataque. Los productos activos, las cantidades de aplicación y los resultados de los ensayos se desprenden de la tabla siguiente I hla.2 Fjemplo 3 Ensayo con Phytophthora (tomate)/protector Disolvente: 47 Partes en peso de acetona. Emulsionante: 3 Partes en peso de alquilarilpoliglicoléter. Para la obtención de una preparación conveniente de productos activos se mezcla 1 parte en peso del producto activo, o de la combinación de los productos activos, con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada o se diluye una formulación usual en el comercio de producto activo o de la combinación de los productos activos con agua hasta la concentración deseada. Para ensayar la actividad protectora se pulverizan plantas jóvenes con la preparación de producto activo en la cantidad de aplicación indicada. Tras secado del recubrimiento, aplicado por pulverización, se inoculan las plantas con una suspensión acuosa de Phytophthora infestans. Las plantas se disponen a continuación en una cabina de incubación aproximadamente a 20°C y con una humedad relativa del aire del 100 % . La evaluación se lleva a cabo 3 días después de la inoculación. En este caso 0 % significa un grado de actividad que corresponde al de los controles, mientras que un grado de actividad del 100 % significa que no se observa ataque. Los productos activos, las cantidades de aplicación y los resultados de los ensayos se desprenden de la tabla siguiente Iahla.3. *) gef. = grado de actividad encontrado ber. = grado de actividad calculado según la fórmula de Colby Se hace constar que, con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (5)

  1. REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones: 1.- Agentes fungicidas, caracterizados porque tiene un contenido de una combinación de productos activos, constituida por la 5,7-dicloro-4-(4-flúor-fenoxi)-quinolina de la fórmula (1) un derivado de triazol de la fórmula en la que X significa cloro o fenilo, o (2) la N-dicloro-flúor-metiltio-N' . N'-dimetil-N-p-tolilsulfamida de la fórmula (Tolylfluanid) (3) el propilen- 1 ,2-bis-(ditiocarbamidato) de cinc de la fórmula
  2. (Propineb) O (4) el derivado de anilina de la fórmula
  3. (Fenhexamid) (5) el compuesto de la fórmula (Iprovalicarb) (6) la 2-[2-(l-clorociclopropil)-3-(2-clorofenil)-2-hidroxipropil]-2,4-dihidro- [l,2,4]-triazol-3-tiona de la fórmula o (7) el compuestos de la fórmula (8) el derivado de benzimidazol de la fórmula junto con extendedores y/o productos tensioactivos. 2.- Agente según la reivindicación 1, caracterizado en las combinaciones de productos activos la proporción en peso del producto activo de la fórmula (I) con relación al producto activo del grupo (1) se encuentra entre 1:0, 1 y 1: 10 producto activo del grupo (2) se encuentra entre 1: 1 y 1:50 producto activo del grupo (3) se encuentra entre 1: 1 y 1:50 producto activo del grupo (4) se encuentra entre 1:0, 1 y 1: 10 - producto activo del grupo (5) se encuentra entre 1:0,1 y 1: 10 producto activo del grupo (6) se encuentra entre 1:0, 1 y 1 : 10 producto activo del grupo (7) se encuentra entre 1:0,5 y 1: 10 y producto activo del grupo (8) se encuentra entre 1:0,5 y 1: 10. 3.- Procedimiento para la lucha contra los hongos, caracterizado porque se aplican combinaciones de productos activos según la reivindicación 1 sobre los hongos y/o sobre su medio ambiente.
  4. 4.- Empleo de las combinaciones de productos activos según la reivindicación 1 , para la lucha contra los hongos.
  5. 5.- Procedimiento para la obtención de agentes fungicidas, caracterizado porque se mezclan combinaciones de productos activos según la reivindicación 1, con extendedores y/o productos tensioactivos.
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