RU2146267C1 - Полимеры на полиизоцианатной основе, полученные из композиций, включающих несиликоновые поверхностно-активные вещества, и способ их получения - Google Patents

Полимеры на полиизоцианатной основе, полученные из композиций, включающих несиликоновые поверхностно-активные вещества, и способ их получения Download PDF

Info

Publication number
RU2146267C1
RU2146267C1 RU96115189/04A RU96115189A RU2146267C1 RU 2146267 C1 RU2146267 C1 RU 2146267C1 RU 96115189/04 A RU96115189/04 A RU 96115189/04A RU 96115189 A RU96115189 A RU 96115189A RU 2146267 C1 RU2146267 C1 RU 2146267C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
active hydrogen
surfactant
units
composition
polymer
Prior art date
Application number
RU96115189/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU96115189A (ru
Inventor
Бхаттачарджи Дебкумар (US)
Бхаттачарджи Дебкумар
А.Каплан Уоррен (US)
А.Каплан Уоррен
Б.Николз Джеррам (US)
Б.Николз Джеррам
М.Нэйс Вогн (US)
М.Нэйс Вогн
Original Assignee
Дзе Дау Кемикал Компани
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Дзе Дау Кемикал Компани filed Critical Дзе Дау Кемикал Компани
Publication of RU96115189A publication Critical patent/RU96115189A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2146267C1 publication Critical patent/RU2146267C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/2815—Monohydroxy compounds
    • C08G18/283—Compounds containing ether groups, e.g. oxyalkylated monohydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4018—Mixtures of compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/48
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C08G18/4812—Mixtures of polyetherdiols with polyetherpolyols having at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4854—Polyethers containing oxyalkylene groups having four carbon atoms in the alkylene group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0025—Foam properties rigid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C08G2110/005—< 50kg/m3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2471/00—Characterised by the use of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S516/00—Colloid systems and wetting agents; subcombinations thereof; processes of
    • Y10S516/01—Wetting, emulsifying, dispersing, or stabilizing agents

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

Полиуретановые, полиизоциануратные и полимочевиновые полимеры, в частности вспененные полимеры, получают из композиций, включающих несиликоновые полиэфирные поверхностно-активные вещества. Несиликоновые полиэфирные поверхностно-активные вещества представляют собой простые полиэфиры, содержащие от примерно 10 до примерно 90 вес.% оксиэтиленовых звеньев и от примерно 10 до примерно 90 вес.% оксиалкиленовых звеньев, включающих по меньшей мере 4 углеродных атома. Эти несиликоновые полиэфирные поверхностно-активные вещества могут быть использованы для приготовления вспененных материалов, свойства которых практически идентичны свойствам вспененных материалов, полученных с использованием известных поверхностно-активных веществ на силиконовой основе. 5 с. и 12 з.п. ф-лы, 9 табл.

Description

Данная патентная заявка является частичным продолжением американской заявки серийный номер 08/169477, поданной 17 декабря 1993 г., озаглавленной "Полимеры на полиизоцианатной основе, полученные из композиций, включающих несиликоновые поверхностно-активные вещества, и способ их получения", в настоящее время находящейся на рассмотрении в Ведомстве Соединенных Штатов по патентованию и товарным знакам.
Предпосылки к созданию изобретения
Настоящее изобретение относится к полимерам на полиизоцианатной основе, полученным из композиций, включающих несиликоновые поверхностно-активные вещества. Настоящее изобретение конкретно относится к полиуретановым, полиизоциануратным и полимочевиновым вспененным материалам, полученным из композиций, включающих несиликоновые поверхностно-активные вещества.
Полезность полимеров на полиизоцианатной основе известна. Полезными мономерами для полиизоцианатов являются метилендифенилдиизоцианат (МДИ) и толуилендиизоцианат (ТДИ). Полимерные изоцианаты, в особенности полимерный метилендифенилдиизоцианат (иногда называемый также полиметиленполифенилполиизоцианатом, в дальнейшем обозначенным как ПМДИ), представляют собой очень полезные полимерные промежуточные материалы. Их применяют прежде всего в качестве компонентов в термореактивных и термопластичных полимерных эластомерах, жестких и эластичных полиуретановых, полимочевиновых и полиизоциануратных вспененных материалах. Эластомеры на полиизоцианатной основе применяют в таких областях техники, как изготовление деталей автомобилей реакционно-инжекционным формованием, литье под давлением колес для скейтбордов и экструзия компонентов пеленок одноразового использования.
Полимерные изоцианаты особенно ценят за превосходные изоляционные свойства изготовленных из них вспененных материалов. Диапазон применения этих изолирующих вспененных материалов может охватывать от строительства дома до морозильных камер, холодильников и даже до таких областей техники, как изготовление изоляции на трубопроводах и резервуарах. Такие вспененные материалы обычно являются жесткими.
Эластичные полиуретановые вспененные материалы находят самое широкое применение, такое как изготовление матрацев, деталей мягкой мебели, автомобильных сидений, подголовников, приборных щитков, упаковочных принадлежностей, игрушек и тому подобного. Такие вспененные материалы обычно готовят реакцией номинально би- или трифункционального полиола высокого эквивалентного веса с полиизоцианатом в присутствии порообразователя, а иногда также в присутствии небольшого количества сшивающего агента.
В зависимости от метода изготовления эти вспененные материалы обычно разделяют на два типа. Формованные вспененные материалы готовят взаимодействием полиуретанобразующих компонентов в закрытой форме, получая вспененные материалы, обладающие заданной формой. В противоположность им вспененные материалы в виде листовых заготовок изготовляют, позволяя образующим вспененные материалы компонентам свободно подниматься, преодолевая собственный вес.
В технике приготовления полимерных вспененных материалов, когда одним из реагентов является полиизоцианат, известно использование поверхностно-активных веществ с целью обеспечить смешиваемость компонентов реакционной смеси и стабилизировать образование вспененных материалов. Часто такие поверхностно-активные вещества являются продуктами на силиконовой основе. Так, например, в американском патенте N 5064872, выданном на имя Monstrey и др., описано приготовление полиизоциануратных вспененных материалов из композиций, включающих полиалкилсилоксановый полиэфирный сополимерный стабилизатор пены. В американских патентах NN 4097406 и 4172187, выданных на имя Scott и др. , описано приготовление полиуретановых вспененных материалов из композиций, включающих продукт реакции тетрагалогенида кремния с водой и спиртом с последующей переэтерификацией с полиэфирполиолом.
Хотя применение силиконовых поверхностно-активных веществ в качестве стабилизаторов в полимерных композициях является весьма общеизвестным, оно не всегда представляет собой наилучшее техническое решение в каждой области применения. Одним из недостатков силиконовых поверхностно-активных веществ является их стоимость. Силиконовые поверхностно-активные вещества часто являются одним из самых дорогостоящих компонентов полимерной композиции. Таким образом, в технике получения полимеров из композиций, включающих полиизоцианаты, было бы желательно вводить в такую композицию несиликоновое поверхностно-активное вещество, которое значительно дешевле силиконовых поверхностно-активных веществ, придавая ей практически те же самые свойства, что и у вспененных материалов, изготовленных с их использованием.
Краткое изложение существа изобретения
В одном аспекте предметом настоящего изобретения является содержащая активный водород композиция, включающая (А) полифункциональное, содержащее активный водород соединение, (Б) необязательный порообразователь, (В) необязательный катализатор и (Г) несиликоновое поверхностно-активное вещество, где поверхностно-активным веществом служит простой полиэфир, содержащий от примерно 10 до примерно 90 вес.% оксиэтиленовых звеньев и от примерно 10 до примерно 90 вес.% оксиалкиленовых звеньев, включающих, по меньшей мере, по 4 углеродных атомов, и практически свободный от оксипропиленовых звеньев. Композиция может содержать также силиконовое поверхностно-активное вещество.
В другом аспекте предметом настоящего изобретения является полимер, полученный из композиции, включающей (1) полиизоцианат, (2) полифункциональное, содержащее активный водород соединение, (3) необязательный порообразователь, (4) необязательный катализатор и (5) несиликоновое поверхностно-активное вещество, где поверхностно-активным веществом служит простой полиэфир, содержащий от примерно 10 до примерно 90 вес.% оксиэтиленовых звеньев и от примерно 10 до примерно 90 вес.% оксиалкиленовых звеньев, включающих, по меньшей мере, 4 углеродных атома, и в основном свободный от оксипропиленовых звеньев.
Еще одним предметом настоящего изобретения является способ получения полимера, состоящий в смешении полимерной композиции, включающей (1) полиизоцианат, (2) полифункциональное, содержащее активный водород соединение, (3) необязательный порообразователь, (4) необязательный катализатор и (5) несиликоновое поверхностно-активное вещество, где поверхностно-активным веществом служит простой полиэфир, содержащий от примерно 10 до примерно 90 вес. % оксиэтиленовых звеньев и от примерно 10 до примерно 90 вес.% оксиалкиленовых звеньев, включающих, по меньшей мере, 4 углеродных атома, и в основном свободный от оксипропиленовых звеньев.
Тем не менее другим предметом настоящего изобретения является усовершенствование в способе получения полимерного вспененного материала из композиции, включающей (1) полиизоцианат, (2) полифункциональное, содержащее активный водород соединение, (3) порообразователь, (4) необязательный катализатор и (5) поверхностно-активное вещество, состоящее в использовании композиции, включающей несиликоновое поверхностно-активное вещество, где поверхностно-активным веществом служит простой полиэфир, содержащий от примерно 10 до примерно 90 вес.% оксиэтиленовых звеньев и от примерно 10 до примерно 90 вес.% оксиалкиленовых звеньев, включающих по меньшей мере 4 углеродных атома, и в основном свободный от оксипропиленовых звеньев.
Настоящее изобретение относится также к соединению, приготовленному по способу, состоящему в блокировании простого полиэфира, содержащего от примерно 10 до примерно 90 вес.% оксиэтиленовых звеньев и от примерно 10 до примерно 90 вес.% оксиалкиленовых звеньев, включающих по меньшей мере 4 углеродных атома, и в основном свободного от оксипропиленовых звеньев, со способным взаимодействовать с амином или гидроксилом материалом.
Еще одним предметом настоящего изобретения является вещество, отвечающее общей формуле
Figure 00000001
,
где I обозначает не способный вступать во взаимодействие с алкоксилом фрагмент инициатора; каждый из A и A' независимо от другого обозначает O, N или NH; E обозначает оксиэтиленовую группу; B обозначает оксибутиленовую группу; P обозначает оксипропиленовую группу; x и y обозначают такие величины, что соотношение x:y равно от 1:4 до 4:1; Z обозначает такую величину, что общий вес оксипропиленовых звеньев составляет менее 10% от объединенного веса оксиэтиленовых звеньев и оксибутиленовых звеньев; R обозначает число от 1 до 8 в зависимости от функциональности инициатора; каждый из Q, или Q' независимо от другого обозначает 1, если A или A' обозначает O или NH, и каждый из Q и Q' обозначает 2, если A или A' обозначает N; общая молекулярная масса соединения составляет от 750 до 11000; C обозначает остаток блокирующего соединения; а E и B в основном находятся в блоках.
Описание предпочтительных вариантов осуществления
В одном из вариантов настоящее изобретение заключается в полимере, полученном из композиции, включающей (1) полиизоцианат, (2) полифункциональное, содержащее активный водород соединение, (3) необязательный порообразователь, (4) необязательный катализатор и (5) несиликоновое поверхностно-активное вещество. Полимеры, которые могут быть получены из композиций настоящего изобретения, включают, но не ограничиваются этим, полиуретаны, полиизоцианаты, модифицированные полиуретанами полиизоцианаты, полимочевины и тому подобное. Такие полимеры могут быть эластомерами, жесткими вспененными материалами или эластичными вспененными материалами. Все такие материалы могут быть приготовлены реакцией полиизоцианата с содержащим активный водород материалом, необязательно в присутствии порообразователя.
В полимерных композициях поверхностно-активные вещества часто являются компонентами, имеющими решающее значение. Несиликоновые поверхностно-активные вещества по настоящему изобретению могут выполнять по меньшей мере две важные функции. Поверхностно-активное вещество способно проявлять действие, обеспечивающее совместимость полиизоцианата с другими компонентами композиции. Это особенно важно во вспененных композициях, в которых необходимы поры малого размера, такие, например, как в случае вспененных материалов для бытовых электроприборов, где этот вспененный материал может выполнять теплоизоляционную функцию. Действие поверхностно-активного вещества состоит в том, чтобы обеспечить тщательное смешение полиизоцианата и других компонентов композиции с порообразователем, в особенности распределение по всей реакционной смеси так, что в пене образуются очень мелкие пузырьки, которые создают однородную пену.
Поверхностно-активные вещества могут также стабилизировать пену. Это особенно важно в областях применения жестких вспененных материалов. По мере образования пены в реакционной смеси она подвергается дестабилизации еще до того, как молекулярная масса полимера становится достаточной для того, чтобы поддерживать пену. В нестабилизированных композициях пузырьки пены способны разрушаться и выделять газы, которые предназначены для придания вспененному материалу теплоизоляционных свойств. Кроме того, вес поднимающейся, формирующейся пены может нарастать слишком быстро, вызывая разрушение нестабилизированных пен из таких композиций под их собственным весом. При стабилизации пены несиликоновые поверхностно-активные вещества настоящего изобретения способны проявлять действие, предотвращающее разрушение пузырьков пены. Такие поверхностно-активные вещества способны также придавать пене некоторую стабильность размеров до того момента, пока молекулярная масса образующегося полимера не станет достаточной для самоподдержания материала.
Поверхностно-активные вещества настоящего изобретения - не на силиконовой основе. Поверхностно-активными веществами по настоящему изобретению служат простые полиэфиры, содержащие от примерно 10 до примерно 90 вес.% оксиэтиленовых звеньев и от примерно 10 до примерно 90 вес.% оксиалкиленовых звеньев, включающих по меньшей мере по 4 углеродных атома. Такой весовой процентный расчет производят, не принимая во внимание вес инициатора. Предпочтительное весовое соотношение между оксиэтиленовыми звеньями и другими оксиалкиленовыми звеньями в поверхностно-активном веществе составляет от примерно 1:4 до примерно 4:1. Более предпочтительное весовое соотношение между оксиэтиленовыми звеньями и другими оксиалкиленовыми звеньями в поверхностно-активном веществе равно от примерно 1:3 до примерно 3:1. Тем не менее еще более предпочтительное весовое соотношение между оксиэтиленовыми звеньями и другими оксиалкиленовыми звеньями в поверхностно-активном веществе равно от примерно 1: 2 до примерно 2:1. Наиболее предпочтительное весовое соотношение между оксиэтиленовыми звеньями и другими оксиалкиленовыми звеньями в поверхностно-активном веществе составляет от примерно 1,5:2,0 до 2,0: 1,5.
Полиэфирные поверхностно-активные вещества по настоящему изобретению практически свободны от оксипропиленовых звеньев. Введение оксипропиленовых звеньев в главную молекулярную цепь полиэфирных поверхностно-активных веществ по настоящему изобретению может существенно ухудшить их поверхностно-активные свойства. Предпочтительные полиэфирные поверхностно-активные вещества настоящего изобретения включают менее 10 вес. % оксипропиленовых звеньев, более предпочтительно менее 5 вес.% оксипропиленовых звеньев, еще более предпочтительно менее 1 вес.% оксипропиленовых звеньев, а наиболее предпочтительно вообще без оксипропиленовых звеньев.
Молекулярная масса несиликоновых полиэфирных поверхностно-активных веществ настоящего изобретения составляет от примерно 750 до примерно 11000. Их предпочтительная молекулярная масса равна от примерно 1000 до примерно 8000, а более предпочтительная молекулярная масса составляет от примерно 2000 до примерно 7000. Номинальная функциональность таких несиликоновых поверхностно-активных веществ равна от примерно 1 до примерно 8, предпочтительно от примерно 2 до примерно 4, а наиболее предпочтительно от примерно 2 до примерно 3.
Несиликоновые поверхностно-активные вещества настоящего изобретения получают с использованием окиси этилена и по меньшей мере одной другой окиси алкилена, содержащей не менее 4 углеродных атомов. Предпочтительная другая окись алкилена содержит от 4 до примерно 8 углеродных атомов, более предпочтительно от 4 до примерно 6 углеродных атомов. Наиболее предпочтительная другая окись алкилена, используемая для получения несиликоновых поверхностно-активных веществ настоящего изобретения, представляет собой окись бутилена.
Существует несколько путей получения несиликоновых поверхностно-активных веществ настоящего изобретения. В одном варианте поверхностно-активные вещества настоящего изобретения готовят получением полибутиленоксидного простого полиэфира сочетанием пропиленгликолевого инициатора с окисью бутилена в присутствии основного катализатора. Затем блок-сополимер готовят сочетанием окиси полибутилена с окисью этилена в присутствии основного катализатора, получая этиленоксидбутиленоксидный блок-полиэфир. В другом варианте поверхностно-активные вещества настоящего изобретения можно готовить получением вначале полиэтиленоксидного полиэфира и затем получением блок-сополимера сочетанием полиэтиленоксида с окисью бутилена в присутствии основного катализатора. Блок-сополимеры могут быть использованы для получения полиэфиров с относительно низкими молекулярными массами, но может оказаться желательным введение некоторого уровня неупорядоченности для получения полиэфиров, молекулярные массы которых превышают приблизительно 2000. Так, например, в другом варианте поверхностно-активное вещество настоящего изобретения может быть получено получением вначале полибутиленоксида, как описано выше, а затем сочетанием полибутиленоксида со смесью исходных окиси этилена с окисью бутилена в присутствии основного катализатора.
Номинальная функциональность несиликоновых поверхностно-активных веществ настоящего изобретения может составлять от примерно 1 до примерно 8. Хотя поверхностно-активные вещества настоящего изобретения могут быть получены любым путем, который известен как полезный для получения простых полиэфиров, обычно их готовят сочетанием инициатора с окисью алкилена в присутствии основного катализатора. Выбор инициатора имеет важное значение при определении номинальной функциональности образующегося поверхностно-активного вещества. Так, например, в качестве инициатора для получения поверхностно-активного вещества, обладающего номинальной функциональностью 1, можно использовать метанол. Для получения поверхностно-активного вещества, обладающего высокой номинальной функциональностью, равной 8, можно использовать сахарозу. Можно также применять смеси инициаторов.
Несиликоновым поверхностно-активным веществам настоящего изобретения особые свойства можно придать тщательным выбором инициаторов. Так, например, в качестве инициатора можно использовать этилендиамин. Для получения поверхностно-активных веществ, обладающих каталитическими свойствами, можно также использовать другие инициаторы, включающие каталитические группы. Инициаторы, полезные для осуществления настоящего изобретения, включают те, что обычно применяют для получения полиэфирполиолов, такие как алканоламины, спирты, амины и тому подобное. Такие инициаторы охватывают, но ими не ограничиваются, 2-аминоэтанол, этиленгликоль, пропиленгликоль, 1,3-дигидроксипропан, 1,4-дигидроксибутан и 1,6-дигидроксигексан, глицерин, 1,2,4-тригидроксибутан, 1,2,6-тригидроксигексан, 1,1,1-триметилолэтан, 1,1,1-триметилолпропан, пентаэритрит, поликапролактон, ксилит, арабит, сорбит, маннит, этилендиамин, глицерин, аммиак, 1,2,3,4-тетрагидроксибутан, фруктозу, сахарозу и тому подобное.
Поверхностно-активные вещества настоящего изобретения могут содержать по меньшей мере по одной или большее число гидроксильных или аминовых функциональных групп. Их как таковые можно вводить в форполимеры или блокировать с аминовыми или способными вступать во взаимодействие с гидроксилом материалами. Так, например, поверхностно-активные вещества настоящего изобретения можно вводить в форполимер с концевыми изоцианатными группами реакцией поверхностно-активного вещества со стехиометрическим избытком полиизоцианата. Подобным же образом их можно блокировать, например, с низкомолекулярными галоидалканами, гидридами органических кислот и тому подобным. Предпочтительный блокирующий материал не включает способной вступать во взаимодействие с полиизоцианатом группы. Блокирование с соединениями, в результате которого образуется поверхностно-активное вещество, не вступающее во взаимодействие с полиизоцианатом, позволяет смешивать поверхностно-активное вещество с полиизоцианатами без реакции в тех случаях, когда такое смешение желательно. Блокирование достигается смешением несиликонового поверхностно-активного вещества с блокирующим соединением в реакционных условиях, достаточных для взаимодействия блокирующего соединения с аминовой или гидроксильной группой несиликонового полиэфирного поверхностно-активного вещества.
Блокированные полиэфирные поверхностно-активные вещества настоящего изобретения отвечают нижеследующей общей формуле:
Figure 00000002
,
где I обозначает не способный вступать во взаимодействие с алкоксилом фрагмент инициатора; каждый из A и A' независимо от другого обозначает O, N или NH; E обозначает оксиэтиленовую группу; B обозначает оксибутиленовую группу; P обозначает оксипропиленовую группу; X и Y обозначают такие величины, что соотношение X:Y равно от 1:4 до 4:1; Z обозначает такую величину, что общий вес оксипропиленовых звеньев составляет менее 10% от объединенного веса оксиэтиленовых звеньев и оксибутиленовых звеньев; R обозначает число от 1 до 8 в зависимости от функциональности инициатора; каждый из Q и Q' независимо от другого обозначает 1, если A или A' обозначает O или NH, и каждый из Q и Q' обозначает 2, если A или A' обозначает N; общая молекулярная масса соединения составляет от 750 до 11000; C обозначает остаток блокирующего соединения; а E и B практически находятся в блоках. Так, например, когда полиэфир готовят с использованием пропиленгликолевого инициатора, при соотношении оксиэтилена и оксибутилена 1:1, и блокируют с уксусным ангидридом, A и A' обозначают O; соотношение X и Y составляет 1:1; Z равно O; каждый из Q и Q' обозначает 1; R обозначает 2; I отвечает формуле
Figure 00000003

а C отвечает формуле
Figure 00000004

Один из вариантов настоящего изобретения составляет полимер, образующийся в результате взаимодействия полиизоцианата с полифункциональным, содержащим активный водород материалом. Полиизоцианатный компонент может быть с успехом выбран из органических полиизоцианатов, модифицированных полиизоцианатов, форполимеров на изоцианатной основе и их смесей. Они могут включать алифатические и циклоалифатические изоцинаты, но ароматические и в особенности полифункциональные ароматические изоцианаты предпочтительнее. Предпочтительным являются 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианаты и соответствующие изомерные смеси; 4,4'-, 2,4'- и 2,2'-дифенилметандиизоцианаты и соответствующие изомерные смеси; смеси 4,4'-, 2,4'- и 2,2'-дифенилметандиизоцианатов и полифенилполиметиленполиизоцианатов ПМДИ; а также смеси ПМДИ и толуилендиизоцианатов. Для получения в соответствии с настоящим изобретением полезны, кроме того, алифатические и циклоалифатические изоцианатные соединения, такие как 1,6-гексаметилендиизоцианат; 1-изоцианато-3,5,5-триметил-1,3-изоцианатометилциклогексан; 2,4- и 2,6-гексагидротолуилендиизоцианат, а также соответствующие изомерные смеси; 4,4'-, 2,2'- и 2,4'-дициклогексилметандиизоцианат, а также соответствующие изомерные смеси.
Кроме того, в качестве полиизоцианатного компонента выгодно использовать так называемые модифицированные полифункциональные изоцианаты, то есть продукты, которые получают проведением химических реакций вышеприведенных диизоцианатов и/или полиизоцианатов. Примерами служат содержащие полиизоцианаты сложные эфиры, мочевины, биуреты, аллофанаты и, предпочтительнее, карбодиимиды и/или уретонимины; содержащие изоциануратную и/или уретановую группу диизоцианаты и полиизоцианаты. Могут быть также использованы жидкие полиизоцианаты, включающие карбодиимидные группы, уретониминовые группы и/или изоциануратные кольца, содержание изоцианатных групп (NCO) у которых составляет от 10 до 40 вес.%, более предпочтительно от 10 до 35 вес.%. Они включают, например, полиизоцианаты на основе 4,4'-, 2,4'- и/или 2,2'-дифенилметандиизоцианата и соответствующих изомерных смесей, 2,4- и/или 2,6-толуилендиизоцианата и соответствующих изомерных смесей, 4,4'-, 2,4'- и 2,2'-дифенилметандиизоцианата и соответствующих изомерных смесей; смеси дифенилметандиизоцианатов и ПМДИ, смеси толуилендиизоцианатов и ПМДИ и/или дифенилметандиизоцианаты.
Приемлемы также форполимеры, содержание NCO у которых составляет от 5 до 40 вес. %, более предпочтительно от 15 до 30 вес.%. Эти форполимеры готовят реакцией полиизоцианатов с материалами, к которым относятся низкомолекулярные диолы, триолы, но их можно также получать с использованием поливалентных, содержащих активный водород соединений, таких как ди- и триамины, ди- и тритиолы. Отдельными примерами являются ароматические полиизоцианаты, включающие уретановые группы, предпочтительно с содержанием NCO от примерно 5 до примерно 40 вес.%, более предпочтительно от примерно 20 до 35 вес.%, полученные реакцией диизоцианатов и/или полиизоцианатов, например, с низкомолекулярными диолами, триолами, оксиалкиленгликолями, диоксиалкиленгликолями или полиоксиалкиленгликолями, молекулярная масса которых составляет до приблизительно 800. Эти полиолы можно использовать индивидуально или в смесях в виде ди- и/или полиоксиалкиленгликолей. Так, например, можно применять диэтиленгликоли, дипропиленгликоли, полиоксиэтиленгликоли, полиоксипропиленгликоли и полиоксипропиленполиоксиэтиленгликоли.
При осуществлении настоящего изобретения особенно полезными являются (I) полиизоцианаты с содержанием NCO от 8 до 40 вес.%, включающие карбодиимидные группы и/или уретановые группы, из 4,4'-дифенилметандиизоцианата или смеси 4,4'- и 2,4'-дифенилметандиизоцианатов; (II) форполимеры, включающие NCOгруппы, содержание NCOгрупп у которых составляет от 20 до 35 вес.% от общего веса форполимера, полученные взаимодействием полиоксиалкиленгликолей, предпочтительная функциональность которых равна от 2 до 4, а молекулярная масса составляет от примерно 800 до примерно 15000, с 4,4'-дифенилметандиизоцианатом или смесью 4,4'- и 2,4'-дифенилметандиизоцианатов и смесями (I) и (II); и (III) 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианаты и соответствующие изомерные смеси. Можно также использовать ПМДИ в любой из его форм, который является предпочтительным. В этом случае его предпочтительная эквивалентная масса находится в диапазоне от примерно 125 до примерно 3000, более предпочтительно от примерно 150 до примерно 175, а средняя функциональность превышает приблизительно 2. Более предпочтительна средняя функциональность от примерно 2,0 до примерно 3,5. Предпочтительная вязкость полиизоцианатного компонента составляет от примерно 25 до примерно 5000 сантипуаз (сПз) (от 0,025 до примерно 5 Па•с), но благодаря простоте переработки предпочтительны величины от примерно 100 до примерно 1000 сПз для 25oC (от 0,1 до 1 Па•с). В тех случаях, когда выбирают другие полиизоцианатные компоненты, предпочтительны аналогичные показатели вязкости.
При получении полимеров настоящего изобретения компонент "А" (который включает полиизоцианат) смешивают с компонентом "Б", который представляет собой содержащее активный водород соединение. В качестве компонента "Б" могут быть использованы содержащие активный водород соединения, либо аналогичные тем, что применяли при получении форполимера компонента "А", если компонентом А является форполимер, либо другие соединения. Наиболее часто используемые содержащие активный водород соединения представляют собой те соединения, что включают по меньшей мере по две гидроксильные группы. Здесь эти соединения называют полиолами. Представители подходящих полиолов являются общеизвестными, они описаны в таких публикациях, как High Poiymers, том XVI, "Polyurethanes, Chemistry and Technology", авторы Saunders и Frisch, Interscience Publishers, Нью-Йорк, том I, сс. 32-42, 44-54 (1962) и том II сс. 5-6, 198-199 (1964); Organic Polymer Chemistry, авторы K.J.Saunders, Chapman и Hall, Лондон, сс. 323-525 (1973) и Developments in Polyurethanes, том I, J. M.Burst, ed. Applied Science Publishers, сс. 1-76 (1978). Однако при осуществлении способа настоящего изобретения можно использовать любое содержащее активный водород соединение. Примеры таких материалов включают те, что выбраны из нижеследующих классов соединений индивидуально или в виде смеси: (а) алкиленоксидные аддукты полигидроксиалканов; (б) алкиленоксидные аддукты нередуцирующих сахаров и производных сахаров; (в) алкиленоксидные аддукты фосфорных и полифосфорных кислот и (г) алкиленоксидные аддукты полифенолов. Полиолы этих типов здесь называют "базовыми полиолами". Примерами алкиленоксидных аддуктов полигидроксиалканов, которые могут быть с этой целью использованы, служат аддукты этиленгликоля, пропиленгликоля, 1,3-дигидроксипропана, 1,4-дигидроксибутана, 1,6-дигидроксигексана, глицерина, 1,2,4-тригидроксибутана, 1,2,6-тригидроксигексана, 1,1,1-триметилолметана, 1,1,1-триметилолпропана, пентаэритрита, поликапролактона, ксилита, арабита, сорбита, маннита и тому подобного. Среди них предпочтительными алкиленоксидными аддуктами полигидроксиалканов являются этиленоксидные аддукты тригидроксиалканов. Другие полезные аддукты включают этилендиамин, глицерин, аммиак, 1,2,3,4-тетрагидроксибутан, фруктозу и сахарозу.
Предпочтительны также поли-(оксипропилен)-гликоли, триолы, тетролы и гексолы, а также любые из тех, что блокируют с этиленоксидом. Эти полиолы включают также поли-(оксипропиленоксиэтилен)-полиолы. Предпочтительное содержание оксиэтиленовых звеньев должно составлять менее приблизительно 80 вес. % от общего веса, более предпочтительно менее примерно 40 вес.%. Когда используют окись этилена, ее можно вводить любым путем вдоль полимерной цепи, например в виде внутренних блоков, концевых блоков, неупорядоченно размещенных блоков или в виде любого их сочетания.
Для осуществления настоящего изобретения пригодны также полиамины, ароматические полиэфирполиолы, алифатические полиэфирполиолы, полиолы с концевыми аминовыми группами, полимеркаптаны и другие вступающие во взаимодействие с изоцианатами соединения. Для использования при осуществлении настоящего изобретения особенно предпочтительны содержащие активный водород продукты полиприсоединения полиизоцианата (ПППИ). ПППИсоединения обычно представляют собой продукты взаимодействия ТДИ и триэтаноламина. Описание способа получения ПППИсоединений можно найти, например, в американском патенте 4374209, выданном на имя Rowlands.
Другим предпочтительным классом полиолов являются "сополимерные полиолы", которые представляют собой содержащие базовые полиолы, устойчиво диспергированные полимеры, такие как акрилонитрил-стирольные сополимеры. Такие сополимерные полиолы могут быть получены из реакционных смесей, содержащих разнообразие других материалов, включая, например, катализаторы, такие как азо-бисизобутиронитрил; сополимерные полиоловые стабилизаторы и регуляторы степени полимеризации, такие как изопропанол.
Полимерные вспененные материалы по настоящему изобретению готовят с использованием порообразователей. Реакцию полиизоцианатов настоящего изобретения с содержащими активный водород соединениями рекомендуется проводить в присутствии порообразователя. При практическом выполнении настоящего изобретения приемлем для использования любой порообразователь или их смесь. Подходящие порообразователи включают неорганические порообразователи, такие как вода, органические порообразователи, которые летучи при реакционных температурах, и растворенные инертные газы. Подходящие органические порообразователи включают ацетон; этилацетат; метанол; этанол; галоидзамещенные алканы, такие как хлористый метилен, хлороформ, этилиденхлорид, трихлорфторметан, 1,1-дихлор-1-фторэтан, 1,1,1,2-тетрафторэтан, хлордифторметан, дихлордифторметан и тому подобное; бутан; пентан; гексан; гептан; диэтиловый эфир и тому подобное. В качестве порообразователей могут быть также использованы газы, инертные в отношении исходных компонентов, такие как азот, воздух, углекислый газ и тому подобное. Кроме того, можно применять такие соединения, как азиды, которые при подходящей температуре разлагаются, образуя газы, такие как азот. Предпочтительными порообразователями являются соединения, которые кипят в интервале между приблизительно -50 и 100oC, более предпочтительно между примерно -40 и 50oC.
Количество используемого порообразователя для осуществления изобретения решающего значения не имеет, но в предпочтительном варианте его должно быть достаточно для вспенивания реакционной смеси. Это количество варьируется в зависимости от таких факторов, как желаемая плотность вспененного продукта.
Для практического выполнения изобретения полезным порообразователем является вода. Помимо выделения газообразной двуокиси углерода для вспенивания вода быстро вступает во взаимодействие с полиизоцианатными компонентами, таким образом на ранней стадии сообщая полимеру прочность, необходимую для удержания газа. Обычно в случае использования воды она содержится в количествах от примерно 0,4 до примерно 8 вес.% от общего веса содержащих активный водород композиций или компонента Б. В сочетании с водой могут быть использованы другие порообразователи.
Рамки настоящего изобретения охватывают такие полимеры, как полиуретаны, полиизоцианураты и полимочевины. Полимочевиновые композиции часто могут быть самокатализирующими. Полиуретановые и полиизоциануратные вспенивающиеся композиции обычно включают катализатор. При осуществлении настоящего изобретения приемлемо использовать полиуретановые катализаторы. Такой катализатор предпочтительно вводить в композицию в количестве, приемлемом для повышения скорости взаимодействия между изоцианатными группами композиции настоящего изобретения и гидроксилсодержащими реакционноспособными компонентами. Хотя известно, что с этой целью могут быть использовано широкое разнообразие материалов, наиболее часто применяемыми и предпочтительными катализаторами являются третичные аминовые катализаторы и оловоорганические катализаторы.
Примеры третичных аминовых катализаторов включают, в частности, триэтилендиамин, пентаметилдиэтилентриамин, N-метилморфолин, N-этилморфолин, диэтилэтаноламин, N,N-диметилциклогексиламин, диметилэтаноламин, N-кокоморфолин, 1-метил-4-диметиламиноэтилпиперазин, 3-метокси-N-диметилпропиламин, N,N-диэтил-3-диэтиламинопропиламин, диметилбензоиламин и тому подобное. Третичные аминовые катализаторы предпочтительно применять в количестве от примерно 0,01 до примерно 5 вес.% полиоловой композиции.
Примеры оловоорганических катализаторов включают диметилоловодилаурат, дибутилоловодилаурат, диоктилоловодилаурат, октоат двухвалентного олова и тому подобное. К другим примерам эффективных катализаторов относятся, в частности, те, что указаны в американском патенте N 2846408. Оловоорганический катализатор предпочтительно применять в количестве от примерно 0,001 до примерно 0,5 вес.% от полиоловой композиции.
Катализаторы, подходящие для использования при осуществлении настоящего изобретения, включают те, которые катализируют образование изоциануратов, такие как упоминаемые в работе Saunders и Frisch в Polyurethanеs, Chemistry and Technology в 1 High Poiymers, том XVI, сс. 94-97 (1962). Такие катализаторы называют здесь катализаторами тримеризации. Примеры этих катализаторов включают алифатические и ароматические третичные аминовые катализаторы, металлоорганические соединения, соли щелочных металлов карбоновых кислот, фенолы и симметричные триазиновые производные. Предпочтительными катализаторами являются калиевые соли карбоновых кислот, такие как октоат калия и калиевая соль 2-этилгексановой кислоты, и третичные амины, такие как, например, 2,4,6-трис-(диметиламинометил)-фенол.
При осуществлении настоящего изобретения могут быть использованы также наполнители и добавки. Наполнители обычно представляют собой неорганические материалы, которые могут быть использованы взамен более дорогостоящих органических компонентов и иногда улучшают некоторые физические свойства. Так, например, в состав композиций по настоящему изобретению можно вводить толченое стекло, стекловолокно, каолины и тому подобное. Добавки обычно представляют собой материалы, добавляемые в полимерную композицию для улучшения конкретно определенного свойства. Так, например, в состав композиций по настоящему изобретению можно вводить все такие добавки, как средства, сообщающие электропроводность, антипирены, пигменты и тому подобное. При выполнении настоящего изобретения можно использовать любой наполнитель или добавку, которая известна любому специалисту в данной области техники как полезная при получении вспененных полимерных материалов.
Поверхностно-активные вещества настоящего изобретения могут быть использованы при получении полиуретановых полимеров. В двухкомпонентных (А и Б) полиуретановых полимерных композициях неблокированные несиликоновые поверхностно-активные вещества можно вводить в компонент Б, где они обычно стабильны. По другому варианту неблокированные несиликоновые поверхностно-активные вещества настоящего изобретения можно вводить в компонент А, когда их можно использовать для получения форполимера. Блокированные поверхностно-активные вещества настоящего изобретения можно вводить либо в компонент А, либо в компонент Б. Там, где это приемлемо, при получении поверхностно-активного вещества, которое может быть использовано для получения форполимера компонента Б, можно применять блокирующее соединение, содержащее способную вступать во взаимодействие с активным водородом группу. В случае трехкомпонентных полиуретановых композиций, где 3-им или компонентом "В" является катализатор, можно также вводить все количество или часть несиликонового поверхностно-активного вещества настоящего изобретения.
Поверхностно-активные вещества настоящего изобретения вводят в полиуретановые композиции в концентрации, приемлемой для придания желаемых свойств стабильности вспененному материалу и совместимости компонентов реакционной смеси. Вследствие колебаний в широком диапазоне весовых соотношений компонентов полиуретановой композиции в технике приготовления полиуретанов содержание поверхностно-активного вещества принято выражать в частях этого поверхностно-активного вещества на 100 частей полиола в Б-компоненте композиции. Принимая во внимание цели настоящего изобретения, концентрацию несиликоновых поверхностно-активных веществ настоящего изобретения в полиуретановых композициях следует измерять в частях поверхностно-активного вещества на 100 частей содержащих активный водород соединений в компоненте Б без учета поверхностно-активных веществ. В предпочтительном варианте несиликоновые поверхностно-активные вещества настоящего изобретения содержатся в реакционной смеси в концентрации от примерно 0,25 до примерно 20 ч. на 100 ч. содержащих активный водород соединений, более предпочтительно от примерно 0,5 до примерно 10 ч. на 100 ч. содержащих активный водород соединений, а еще более предпочтительно от примерно 1 до примерно 5 ч. на 100 ч. содержащих активный водород соединений.
Для иллюстрации существа настоящего изобретения предусмотрены нижеследующие примеры. Эти примеры не предназначены для ограничений рамок настоящего изобретения, поэтому их нельзя таким образом интерпретировать. Во всех случаях, за исключением специально оговоренных, количества выражены в весовых частях или весовых процентах.
Пример 1. Несиликоновое поверхностно-активное вещество готовят загрузкой в реакционный сосуд с закрытой системой 656 г 1,2-пропиленгликоля, содержащего приблизительно 6% гидроокиси калия. Реактор герметизируют и нагревают до 130oC. В реактор 5645 г 1,2-бутиленоксида вводят со скоростью, достаточной для того, чтобы избежать превышения избыточного давления 70 фунтов/кв.дюйм (482,6 кПа), и пока последующие падения давления не составят менее 0,5 фунта/кв. дюйм (3,4 кПа) в час. Из реактора удаляют 3767 г этого промежуточного материала. Затем в реактор вводят 597 г окиси этилена. После стабилизации падения давления полиэфирное поверхностно-активное вещество анализируют. Молекулярная масса полученного полиэфирного поверхностно-активного вещества составляет приблизительно 902, весовое процентное содержание оксибутиленовых групп (в дальнейшем БО) - 72,5, весовое процентное содержание оксиэтиленовых групп (в дальнейшем ЭО) - 19,1, а номинальная функциональность - 2.
Полимерный вспененный материал готовят смешением композиции, приведенной в таблице 1, вначале путем тщательного смешения полиола, катализатора, поверхностно-активного вещества и порообразователя в пластмассовой чашке. Затем в эту чашку добавляют ПМДИ и смесь перемешивают со скоростью 1500 об. /мин с использованием 4-дюймовой (10,2 см) мешалки, закрепленной на сверлильном станке. Полимеризующуюся смесь выливают в коробчатую форму размерами 14 дюймов х 14 дюймов х 14 дюймов (35,6 см х 35,6 см х 35,6 см) и оставляют подниматься. Определяют физические свойства и реакционный профиль полимерной пены и данные сводят в таблицу 2.
Пример 2. Полимерную пену готовят и испытывают практически идентично изложенному в примере 1, за исключением того, что молекулярная масса используемого полиэфирного поверхностно-активного вещества составляет 1836, весовое процентное содержание БО - 53,2, весовое процентное содержание ЭО - 42,6, а номинальная функциональность - 2. Определяют физические свойства и реакционный профиль этой полимерной пены и данные сводят в таблицу 2.
Пример 3. Полимерную пену готовят и испытывают практически идентично изложенному в примере 1, за исключением того, что молекулярная масса используемого полиэфирного поверхностно-активного вещества, полученного с применением триэтиленгликольмонометилового эфира, составляет 1428, весовое процентное содержание БО - 44,6, весовое процентное содержание ЭО - 50,0, а номинальная функциональность - 2. Определяют физические свойства и реакционный профиль этой полимерной пены и данные сводят в таблицу 2.
Сравнительный пример 4. Полимерную пену готовят и испытывают практически идентично изложенному в примере 1, за исключением того, что используют известное поверхностно-активное вещество на силиконовой основе. Определяют физические свойства и реакционный профиль этой полимерной пены и данные сводят в таблицу 2.
Пример 5. Полимерную пену готовят и испытывают практически идентично изложенному в примере 1, за исключением того, что используют композицию, представленную в таблице 3.
Молекулярная масса полиэфирного поверхностно-активного вещества составляет 902, весовое процентное содержание БО - 72,5, весовое процентное содержание ЭО - 19,1, а номинальная функциональность - 2. Определяют физические свойства и реакционный профиль этой полимерной пены и данные сводят в таблицу 4.
Пример 6. Полимерную пену готовят и испытывают практически идентично изложенному в примере 5, за исключением того, что молекулярная масса используемого полиэфирного поверхностно-активного вещества составляет 1836, весовое процентное содержание БО - 53,2, весовое процентное содержание ЭО - 42,6, а номинальная функциональность - 2. Определяют физические свойства и реакционный профиль этой полимерной пены и данные сводят в таблицу 4.
Пример 7. Полимерную пену готовят и испытывают практически идентично изложенному в примере 5, за исключением того, что молекулярная масса используемого полиэфирного поверхностно-активного вещества, полученного с применением триэтиленгликольмонометилового эфира, составляет 1428, весовое процентное содержание БО - 44,6, весовое процентное содержание ЭО - 50,0, а номинальная функциональность - 2. Определяют физические свойства и реакционный профиль этой полимерной пены и данные сводят в таблицу 4.
Сравнительный пример 8. Полимерную пену готовят и испытывают практически идентично изложенному в примере 5, за исключением того, что используют известное поверхностно-активное вещество на силиконовой основе. Определяют физические свойства и реакционный профиль этой полимерной пены и данные сводят в таблицу 4.
Пример 9. Полимерную пену готовят и испытывают практически идентично изложенному в примере 1, за исключением того, что используют композицию, представленную в таблице 5. Молекулярная масса полиэфирного поверхностно-активного вещества, полученного с применением ЭОаддукта метанола (отвечающего формуле MeOCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OH), составляет 1550, весовое процентное содержание БО - 33,4, весовое процентное содержание ЭО - 56,1, а номинальная функциональность - 1. Определяют физические свойства и реакционный профиль этой полимерной пены и данные сводят в таблицу 6.
Сравнительный пример 10. Полимерную пену готовят и испытывают практически идентично изложенному в примере 9, за исключением того, что используют известное поверхностно-активное вещество на силиконовой основе. Определяют физические свойства и реакционный профиль этой полимерной пены и данные сводят в таблицу 6.
Пример 11. Полимерную пену готовят практически идентично изложенному в примере 1, за исключением того, что используют композицию, представленную в таблице 7. Молекулярная масса полиэфирного поверхностно-активного вещества, полученного с применением пропиленгликоля, составляет приблизительно 6800, весовое процентное содержание БО - 60,6, весовое процентное содержание ЭО - 38,3, а номинальная функциональность - 2. Качество вспененного материала определяют визуальным изучением этого вспененного материала. Если вспененный материал характеризуется малым размером пор и не обладает чрезмерной рыхлостью, он проходит испытание вспененного материала на качество, на что указывает в таблице 7 знак "+".
Пример 12. Полимерную пену готовят и испытывают практически идентично изложенному в примере 11, за исключением того, что молекулярная масса поверхностно-активного вещества составляет приблизительно 4595, весовое процентное содержание БО - 78,9, весовое процентное содержание ЭО - 19,6, а номинальная функциональность - 2. Результаты испытания вспененного материала приведены в таблице 7.
Сравнительный пример 13. Полимерную пену готовят и испытывают практически идентично изложенному в примере 11, за исключением того, что поверхностно-активное вещество представляет собой известное силиконовое поверхностно-активное вещество. Результаты испытания вспененного материала приведены в таблице 7.
Сравнительный пример 14. Полимерную пену готовят практически идентично изложенному в примере 11, за исключением того, что при этом не используют никакого поверхностно-активного вещества. Вспененный материал подвергают испытанию на качество, которого он не проходит.
Сравнительный пример 15. Полимерную пену готовят практически идентично изложенному в примере 11, за исключением того, что используют этиленоксид-пропиленоксидное полиэфирное поверхностно-активное вещество. Молекулярная масса поверхностно-активного вещества составляет приблизительно 6600, весовое процентное содержание пропиленоксида - 44,4, весовое процентное содержание ЭО - 52, а номинальная функциональность - 2. Вспененный материал подвергают испытанию на качество, которого он не проходит.
Пример 16. Блокированное несиликоновое полиэфирное поверхностно-активное вещество готовят по способу, в котором предусмотрены нижеследующие стадии:
1) 1013,2 г бутиленоксид-этиленоксидного блокполиэфирного поверхностно-активного вещества, полученного с использованием пропиленгликоля, молекулярная масса которого составляет приблизительно 4600, загружают в 2-литровую 5-горлую круглодонную колбу, снабженную насадкой для вакуумной перегонки, термопарой, магнитной мешалкой, нагревательной рубашкой и впускным патрубком для азота;
2) в эту круглодонную колбу загружают 60 г уксусного ангидрида;
3) полиэфир и уксусный ангидрид в течение 30 мин при комнатной температуре продувают током азота;
4) в течение 30 мин колбу нагревают до 85oC;
5) содержимое колбы выдерживают с обратным холодильником при 100oC в течение 2,5 ч;
6) колбу нагревают до 135oC под частичным вакуумом в течение 15 мин, причем для сведения к минимуму пульсирующего кипения в систему вводят азот;
7) температуру колбы повышают до 150oC и содержимое выдерживают под полным вакуумом до видимого прекращения отгонки;
8) колбу выдерживают под полным вакуумом и при 150oC в течение еще 15 мин;
9) далее продукт продувают азотом под давлением 90 торр (12 кПа) в течение 4 ч;
10) продукт охлаждают до комнатной температуры.
Конечный материал представляет собой прозрачный простой полиэфир, не обладающий никакой измеримой активностью активного водорода.
Примеры 17, 18 и сравнительный пример 19. Полимерный вспененный материал готовят следующим образом.
1) Полиэфирное поверхностно-активное вещество получают практически идентично изложенному в примере 1, за исключением того, что молекулярная масса такого полиэфирного поверхностно-активного вещества составляет приблизительно 4600; весовое процентное содержание БО - 86; весовое процентное содержание ЭО - 12; и для получения этого поверхностно-активного вещества применяют окись этилена, смешанную с окисью бутилена в соотношении 80:20.
2) Полиэфирное поверхностно-активное вещество стадии 1 блокируют практически идентично изложенному в примере 16.
3) Полимерную пену готовят и испытывают практически идентично изложенному в примере 1, за исключением того, что применяют блокированное поверхностно-активное вещество вышеприведенной стадии 2 и композицию, представленную в таблице 8, и часть поверхностно-активных веществ и порообразователей вначале смешивают с полиизоцианатом. Физические свойства фиксируют и сводят в таблицу 9.

Claims (17)

1. Композиция, содержащая активный водород, включающая полифункциональное, содержащее активный водород, соединение, необязательно порообразователь, необязательно катализатор и несиликоновое поверхностно-активное вещество, содержащее оксиалкиленовые звенья, отличающаяся тем, что в качестве поверхностно-активного вещества она содержит простой полиэфир, содержащий от примерно 10 до примерно 90 вес.% оксиэтиленовых звеньев и от примерно 10 до примерно 90 вес.% оксиалкиленовых звеньев, включающих по меньшей мере 4 углеродных атома, и в основном свободный от оксипропиленовых звеньев, при весовом соотношении между оксиэтиленовыми звеньями и другими оксиалкиленовыми звеньями, равном от примерно 1:3 до примерно 3:1.
2. Композиция, содержащая активный водород по п.1, в которой порообразователем является вода.
3. Композиция, содержащая активный водород по п.1, в которой поверхностно-активное вещество представляет собой простой полиэфир, функциональность которого составляет от примерно 1 до примерно 8.
4. Композиция, содержащая активный водород по п.3, в которой поверхностно-активное вещество представляет собой простой полиэфир, функциональность которого составляет от примерно 2 до примерно 4.
5. Композиция, содержащая активный водород по п.4, в которой поверхностно-активное вещество представляет собой простой полиэфир, функциональность которого составляет от примерно 2 до примерно 3.
6. Композиция, содержащая активный водород по п.1, в которой поверхностно-активное вещество представляет собой простой полиэфир, включающий оксиэтиленовые звенья и оксибутиленовые звенья.
7. Композиция, содержащая активный водород по п.6, в которой поверхностно-активное вещество получают с использованием инициатора в присутствии катализатора.
8. Композиция, содержащая активный водород по п.1, в которой содержащее активный водород соединение представляет собой основной полиол.
9. Композиция, содержащая активный водород по п.1, в которой эта содержащая активный водород композиция включает силиконовое поверхностно-активное вещество.
10. Полимер, полученный из композиции, включающей полиизоцианат и содержащую активный водород композицию по п.1.
11. Полимер по п.10, где этот полимер представляет собой вспененный материал.
12. Полимер по п.10, где этот полимер представляет собой вспененный водой материал.
13. Полимер по п.10, где полиизоцианат выбирают из группы, включающей толуолдиизоцианат, метилендифенилдиизоцианат, полиметиленполифенилполиизоцианат, модифицированный метилендифенилдиизоцианат, метилендифенилдиизоцианатный форполимер, полиметиленполифенилполиизоцианатный форполимер и их смеси.
14. Полимер по п.13, где полиизоцианат представляет собой форполимер, полученный с использованием поверхностно-активного вещества, представляющего собой простой полиэфир, содержащий от примерно 10 до примерно 90 вес.% оксиэтиленовых звеньев и от примерно 10 до примерно 90 вес.% оксиалкиленовых звеньев, включающих по меньшей мере 4 углеродных атома, и в основном свободный от оксипропиленовых звеньев.
15. Способ получения полимера, включающий смешение полиизоцианатной композиции и композиции, содержащей активный водород, отличающийся тем, что используют композицию, содержащую активный водород, по п.1.
16. Способ получения полимерного вспененного материала из композиции, включающей полиизоцианат, полифункциональное, содержащее активный водород соединение, порообразователь, необязательный катализатор и поверхностно-активное вещество, отличающийся тем, что используют композицию, включающую несиликоновое поверхностно-активное вещество, где поверхностно-активным веществом служит простой полиэфир, содержащий от примерно 10 до примерно 90 вес. % оксиэтиленовых звеньев и от примерно 10 до примерно 90 вес.% оксиалкиленовых звеньев, включающих по меньшей мере 4 углеродных атома, и в основном свободный от оксипропиленовых звеньев, причем весовое соотношение между оксиэтиленовыми звеньями и другими оксиалкиленовыми звеньями в котором составляет от примерно 1:3 до примерно 3:1.
17. Соединение общей формулы
Figure 00000005

где I означает нереакционноспособный по отношению к алкоксилу остаток инициатора; каждый из А и А' независимо от другого означает О, N или NН; Е означает оксиэтиленовую группу; В означает оксибутиленовую группу; Р означает оксипропиленовую группу; х и y обозначают такие величины, что соотношение х: y равно от 1:4 до 4:1; Z означает такую величину, что общий вес оксипропиленовых звеньев составляет менее 10% от объединенного веса оксиэтиленовых звеньев и оксибутиленовых звеньев; R означает число от 1 до 8 в зависимости от функциональности инициатора; каждый из Q и Q' независимо от другого означает 1, если А или А' означает О или NН, и каждый из Q и Q' означает 2, если А или А' означает N; общая молекулярная масса соединения составляет от 750 до 11000; С означает остаток блокирующего соединения; а Е и В в основном находятся в блоках.
Приоритет по пп:
17.12.96 по пп.1 - 16;
23.11.94 по п.17.
RU96115189/04A 1993-12-17 1994-12-09 Полимеры на полиизоцианатной основе, полученные из композиций, включающих несиликоновые поверхностно-активные вещества, и способ их получения RU2146267C1 (ru)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US16947793A 1993-12-17 1993-12-17
US08/169477 1993-12-17
US08/342,299 US5600019A (en) 1993-12-17 1994-11-23 Polyisocyanate based polymers perpared from formulations including non-silicone surfactants and method for the preparation thereof
US08/342299 1994-11-23
PCT/US1994/014495 WO1995016721A1 (en) 1993-12-17 1994-12-09 Polyisocyanate based polymers prepared from formulations including non-silicone surfactants and method for the preparation thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU96115189A RU96115189A (ru) 1998-10-20
RU2146267C1 true RU2146267C1 (ru) 2000-03-10

Family

ID=26865083

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU96115189/04A RU2146267C1 (ru) 1993-12-17 1994-12-09 Полимеры на полиизоцианатной основе, полученные из композиций, включающих несиликоновые поверхностно-активные вещества, и способ их получения

Country Status (15)

Country Link
US (2) US5600019A (ru)
EP (1) EP0734404B1 (ru)
JP (1) JPH09506663A (ru)
KR (1) KR100367916B1 (ru)
CN (1) CN1077902C (ru)
AT (1) ATE180803T1 (ru)
AU (1) AU696306B2 (ru)
BR (1) BR9408332A (ru)
CA (1) CA2179053A1 (ru)
DE (1) DE69418899T2 (ru)
ES (1) ES2132620T3 (ru)
GR (1) GR3030815T3 (ru)
RU (1) RU2146267C1 (ru)
TR (1) TR28386A (ru)
WO (1) WO1995016721A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2489461C2 (ru) * 2008-02-25 2013-08-10 Кемтура Корпорейшн Полиуретановые эластомерные изделия из форполимеров с низким уровнем содержания свободного дифенилметандиизоцианата

Families Citing this family (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5600019A (en) * 1993-12-17 1997-02-04 The Dow Chemical Company Polyisocyanate based polymers perpared from formulations including non-silicone surfactants and method for the preparation thereof
US5983647A (en) * 1994-11-24 1999-11-16 Matsushita Refrigeration Company Foamed thermal insulating material and insulated structure
US5856369A (en) * 1996-07-30 1999-01-05 Osi Specialties, Inc. Polyethers and polysiloxane copolymers manufactured with double metal cyanide catalysts
WO1998033833A1 (en) * 1997-01-30 1998-08-06 Huntsman Ici Chemicals Llc New polyols and their use in polyurethane preparation
US5892130A (en) * 1997-05-01 1999-04-06 The Dow Chemical Company Oxyalkylene-modified polyoxybutylene alcohols
JP2001089547A (ja) * 1999-09-20 2001-04-03 Inoac Corp ポリウレタンフォーム及びその製造方法
JP4718728B2 (ja) * 2001-08-03 2011-07-06 株式会社イノアックコーポレーション 汚れ拭取材の製造方法
WO2004073949A2 (en) * 2003-02-18 2004-09-02 Ocean X, Inc. Filled shell devices and methods of manufacturing
KR20070084113A (ko) * 2004-11-10 2007-08-24 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 양친매성 블록 공중합체-강인화된 에폭시 비닐 에스테르 및불포화 폴리에스테르 수지
ATE456621T1 (de) * 2004-11-10 2010-02-15 Dow Global Technologies Inc Mit amphiphilem blockcoplymer gehärtete epoxidharze und daraus hergestellte, bei umgebungstemperatur ausgehärtete hochfeste beschichtungen
MX2007005601A (es) * 2004-11-10 2007-05-23 Dow Global Technologies Inc Resinas epoxicas endurecidas con copolimero de bloque anfifilico y revestimientos en polvo hechos de las mismas.
US20060189704A1 (en) * 2005-02-18 2006-08-24 Dexheimer Edward M Resin composition
DE102006042338A1 (de) * 2006-09-08 2008-03-27 Evonik Goldschmidt Gmbh Verwendung von Urethan- oder Harnstoffgruppen enthaltenden Polyethern zur Stabilisierung von Polyurethanschäumen
EP2028223A1 (de) * 2007-08-23 2009-02-25 Bayer MaterialScience AG EO/PO-Blockcopolymere als Stabilisatoren für PUR-Schäume
DE102008000255A1 (de) 2008-02-08 2009-08-20 Evonik Goldschmidt Gmbh Siloxanzusammensetzungen
US20110305865A1 (en) 2009-03-04 2011-12-15 Dow Global Technologies Inc. (Formerly Known as Dow Global Technologies Inc.) Sound-dampening polyurethane-based composite
RU2527956C2 (ru) 2009-04-01 2014-09-10 ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи Стабильные при хранении полиольные композиции для получения жесткой полиизоциануратной пены
WO2010114703A1 (en) 2009-04-01 2010-10-07 Dow Global Technologies Inc. Polyurethane and polyisocyanurate foams having improved curing performance and fire behavior
WO2011025710A1 (en) 2009-08-27 2011-03-03 Dow Global Technologies Llc Polyurethane spray foams having reduced cold substrate cracking
DE102009029363A1 (de) 2009-09-11 2011-03-24 Evonik Goldschmidt Gmbh Lecithin enthaltende Zusammensetzung geeignet zur Herstellung von Polyurethanhartschäumen
WO2011046720A1 (en) 2009-10-12 2011-04-21 Dow Global Technologies Llc Spray polyurethane foam for non-covered and non-coated use in structural applications
CN103228414B (zh) 2010-09-30 2015-12-16 陶氏环球技术有限责任公司 最小化反应性聚氨酯流动过程中的缺陷的容器修饰
PL2652000T3 (pl) 2010-12-16 2017-08-31 Dow Global Technologies Llc Pianki poliuretanowe i poliizocyjanuranowe
MX2013009361A (es) 2011-02-14 2013-09-26 Dow Brasil Sudeste Ind Ltda Espumas de poliuretano de baja densidad.
DE102011007468A1 (de) 2011-04-15 2012-10-18 Evonik Goldschmidt Gmbh Zusammensetzung, enthaltend spezielle Carbamat-artige Verbindungen, geeignet zur Herstellung von Polyurethanschäumen
DE102011007479A1 (de) 2011-04-15 2012-10-18 Evonik Goldschmidt Gmbh Zusammensetzung, enthaltend spezielle Amide und organomodifizierte Siloxane, geeignet zur Herstellung von Polyurethanschäumen
JP2014525485A (ja) 2011-09-02 2014-09-29 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー ポリウレタン硬質フォーム
CN104169318B (zh) 2012-03-15 2016-08-31 陶氏环球技术有限责任公司 低密度全水发泡聚氨酯硬质泡沫体
JP6507095B2 (ja) 2012-05-25 2019-04-24 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー ポリイソシアヌレート発泡体パネルの生成
EP3827039A1 (de) * 2018-07-25 2021-06-02 Basf Se Silikonfreie schaumstabilisatoren für die herstellung von polyurethanschaumstoffen
CN112689647B (zh) * 2018-09-28 2023-05-16 陶氏环球技术有限责任公司 基于聚(环氧丁烷)多元醇的聚氨酯浇注型弹性体及制备聚氨酯浇注型弹性体的方法
WO2020076529A1 (en) 2018-10-09 2020-04-16 Dow Global Technologies Llc A rigid polyurethane foam formulation and foam made therefrom
US20220282024A1 (en) 2019-07-12 2022-09-08 Dow Global Technologies Llc Metal polyols for use in a polyurethane polymer
CN114174366A (zh) 2019-07-12 2022-03-11 陶氏环球技术有限责任公司 具有改进的燃烧性能的聚氨酯泡沫
WO2021167857A1 (en) 2020-02-17 2021-08-26 Dow Global Technologies Llc Polyurethane rigid foam
MX2023000117A (es) 2020-06-25 2023-02-09 Dow Global Technologies Llc Poliol y espuma elaborada a partir de este.
CN112341596B (zh) * 2020-10-28 2022-04-19 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 预制型聚氨酯发泡弹性体材料及其制备方法、施工的球场及其施工方法
US20240191050A1 (en) 2021-05-17 2024-06-13 Greentech Composites Llc Polymeric articles having dye sublimation printed images and method to form them
EP4363481A1 (en) 2021-06-29 2024-05-08 Dow Global Technologies LLC Polyol and foam made therefrom
MX2024004394A (es) 2021-10-25 2024-04-30 Dow Quim Mexicana S A De C V Espuma rigida de poliuretano de alta densidad pirorretardante.
AR127937A1 (es) 2021-12-17 2024-03-13 Dow Global Technologies Llc Polioles que contienen imida, método para elaborar polioles que contienen imida y método para usar los polioles imida
WO2023222400A1 (de) 2022-05-17 2023-11-23 Evonik Operations Gmbh Herstellung von polyurethanschaum
EP4282892A1 (de) 2022-05-25 2023-11-29 Evonik Operations GmbH Herstellung von polyurethanschaum unter verwendung von katalysatoren auf basis ionischer flüssigkeiten
EP4282890A1 (de) 2022-05-25 2023-11-29 Evonik Operations GmbH Herstellung von polyurethanschaum unter verwendung von ionischen flüssigkeiten
WO2023237418A1 (de) 2022-06-08 2023-12-14 Evonik Operations Gmbh Herstellung von flammwidrigem polyurethanschaum
WO2023237420A1 (de) 2022-06-08 2023-12-14 Evonik Operations Gmbh Polyether-siloxan block-copolymere für die herstellung von polyurethanschaumstoffen
EP4299656A1 (de) 2022-07-01 2024-01-03 Evonik Operations GmbH Herstellung von propoxylierten benzoldicarbonsäureamiden und dem entsprechenden polyurethanschaum
WO2024046954A1 (de) 2022-08-31 2024-03-07 Evonik Operations Gmbh Herstellung von polyurethanschaum
WO2024068268A1 (de) 2022-09-28 2024-04-04 Evonik Operations Gmbh Verfahren zur herstellung von sioc-verknüpften, linearen polydialkylsiloxan-polyether-blockcopolymeren und ihre verwendung
WO2024091536A1 (en) 2022-10-25 2024-05-02 Dow Global Technologies Llc Imide-containing polyols, methods for making imide-containing polyols and methods for using imide-containing polyols
EP4372024A1 (en) 2022-11-15 2024-05-22 Evonik Operations GmbH New method for recycling of polyisocyanurates
EP4372036A1 (en) 2022-11-15 2024-05-22 Evonik Operations GmbH Depolymerization of polyisocyanurate with organic amine bases
WO2024129282A1 (en) 2022-12-16 2024-06-20 Dow Global Technologies Llc High stiffness polyurethane foam compositions
WO2024170430A1 (de) 2023-02-17 2024-08-22 Evonik Operations Gmbh Stabilisatoren für polyurethanschaumstoffe enthaltend feststoff
WO2024170429A1 (de) 2023-02-17 2024-08-22 Evonik Operations Gmbh Stabilisatoren für polyurethanschaumstoffe enthaltend recycling-polyol

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2846408A (en) * 1954-01-19 1958-08-05 Bayer Ag Cellular polyurethane plastics of improved pore structure and process for preparing same
US3169934A (en) * 1961-09-05 1965-02-16 Dow Chemical Co Rigid butylene-ethylene-ether type polyurethane foams
US4097406A (en) * 1976-01-08 1978-06-27 Olin Corporation Glycol and silicate-based surfactant composition
US4172186A (en) * 1976-01-08 1979-10-23 Olin Corporation Glycol and silicate-based surfactant composition for stabilizing polyurethane foam
US4374209A (en) * 1980-10-01 1983-02-15 Interchem International S.A. Polymer-modified polyols useful in polyurethane manufacture
US4745170A (en) * 1985-07-25 1988-05-17 The Dow Chemical Company Polyurethane elastomers from EO/BO polyether polyols
US5001165A (en) * 1985-09-30 1991-03-19 Sloss Industries Corporation Polyoxyalkylene solubilizers for polyol blends
US4803010A (en) * 1986-09-18 1989-02-07 Kao Corporation Water-soluble viscosity increasing agent and detergent composition containing the same
DE3724716C1 (de) * 1987-07-25 1988-06-01 Goldschmidt Ag Th Verfahren zur Herstellung von Polyurethan- und/oder Polyisocyanurat-Hartschaeumen
BE1003475A6 (nl) * 1989-03-03 1992-03-31 Recticel Werkwijze voor het vervaardigen van harde polyurethaan- en polyisocyanuraatschuimen.
BE1002898A6 (nl) * 1989-03-03 1991-07-16 Recticel Polyisocyanuraatschuim of met polyurethaan gemodifieerd polyisocyanuraatschuim, alsook werkwijze voor het bereiden van dit schuim.
US5600019A (en) * 1993-12-17 1997-02-04 The Dow Chemical Company Polyisocyanate based polymers perpared from formulations including non-silicone surfactants and method for the preparation thereof

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2489461C2 (ru) * 2008-02-25 2013-08-10 Кемтура Корпорейшн Полиуретановые эластомерные изделия из форполимеров с низким уровнем содержания свободного дифенилметандиизоцианата

Also Published As

Publication number Publication date
GR3030815T3 (en) 1999-11-30
AU696306B2 (en) 1998-09-03
JPH09506663A (ja) 1997-06-30
ATE180803T1 (de) 1999-06-15
ES2132620T3 (es) 1999-08-16
US5600019A (en) 1997-02-04
KR100367916B1 (ko) 2003-03-15
EP0734404A1 (en) 1996-10-02
CN1077902C (zh) 2002-01-16
BR9408332A (pt) 1997-08-19
CA2179053A1 (en) 1995-06-22
DE69418899T2 (de) 1999-09-30
AU1437495A (en) 1995-07-03
US5674918A (en) 1997-10-07
WO1995016721A1 (en) 1995-06-22
KR960706518A (ko) 1996-12-09
EP0734404B1 (en) 1999-06-02
TR28386A (tr) 1996-05-23
CN1141639A (zh) 1997-01-29
DE69418899D1 (de) 1999-07-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2146267C1 (ru) Полимеры на полиизоцианатной основе, полученные из композиций, включающих несиликоновые поверхностно-активные вещества, и способ их получения
CN108137776B (zh) 具有改进的硬度的聚氨酯软质泡沫的生产
JP5905892B2 (ja) 低密度高弾性軟質ポリウレタンフォームの製造方法
US9688830B2 (en) PUR foam with enlarged cell structure
ZA200304948B (en) Process to enhance polyurethane foam performance.
WO2004081075A1 (en) Low amine emission polyutethane foam
EP3612581B1 (en) Catalysts for producing polyurethanes
CN110167984B (zh) 可用于生产粘弹性泡沫的多元醇共混物
GB2139238A (en) Flexible polyurethane foams
EP3707192B1 (en) Process for preparing a polyether polyol with a high ethylene oxide content
EP3519478B1 (en) Polyol compositions
EP3394137B2 (en) Process for the production of polyurethane foams
WO1993013151A1 (en) Catalyst systems useful for forming isocyanurate, amide and/or oxazolidinone groups and a method for their use
CN114144449B (zh) 配制的多元醇组合物
ES2960050T3 (es) Formulaciones de espuma híbrida
WO2016162353A1 (en) Improvements relating to polyols and polyurethanes

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20031210