RU2144099C1 - Способ прядения волокон или филаментов (варианты), волокна и филаменты (варианты), волокнистая масса - Google Patents
Способ прядения волокон или филаментов (варианты), волокна и филаменты (варианты), волокнистая масса Download PDFInfo
- Publication number
- RU2144099C1 RU2144099C1 RU97116402A RU97116402A RU2144099C1 RU 2144099 C1 RU2144099 C1 RU 2144099C1 RU 97116402 A RU97116402 A RU 97116402A RU 97116402 A RU97116402 A RU 97116402A RU 2144099 C1 RU2144099 C1 RU 2144099C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- centrifuge
- spinning
- fibers
- filaments
- spinning solution
- Prior art date
Links
- 238000009987 spinning Methods 0.000 title claims abstract description 82
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 46
- 238000012986 modification Methods 0.000 title 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 title 2
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 75
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 13
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 238000002166 wet spinning Methods 0.000 description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 4
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000019504 cigarettes Nutrition 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 description 2
- MHSKRLJMQQNJNC-UHFFFAOYSA-N terephthalamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=C(C(N)=O)C=C1 MHSKRLJMQQNJNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001020 Au alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001260 Pt alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 239000002783 friction material Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 229920005594 polymer fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 238000004886 process control Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
- D01F6/60—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyamides
- D01F6/605—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyamides from aromatic polyamides
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/18—Formation of filaments, threads, or the like by means of rotating spinnerets
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/06—Wet spinning methods
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
- D01F6/60—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyamides
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
- Y10T428/2964—Artificial fiber or filament
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2973—Particular cross section
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2973—Particular cross section
- Y10T428/2978—Surface characteristic
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Spinning Methods And Devices For Manufacturing Artificial Fibers (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу прядения волокон или филаментов из прядильного раствора с использованием центрифуги, в стенке которой имеется одно или более прядильных отверстий, при котором прядильный раствор экструдируют из центрифуги в коагулянт внутри кожуха. Внутренний радиус кожуха по крайней мере на 35% больше, чем радиус наружной поверхности центрифуги, благодаря чему производительность этого способа возрастает. Волокна и филаменты, изготовленные по предложенному способу, с успехом могут быть применены в качестве волокнистой массы. 5 с. и 6 з.п. ф-лы, 1 ил., 3 табл.
Description
Изобретение относится к способу прядения волокон, или филаментов, из раствора с использованием центрифуги, в стенке которой имеется одно или много прядильных отверстий, причем в этом способе прядильный раствор впрыскивается из центрифуги в коагулянт внутри кожуха.
Такой способ известен. В яЯпонской выложенной заявке JP 27021/79 описано, как оптически анизотропный прядильный раствор параарамид, например, поли-(парафенилентерефталамид), подвергается прядению с помощью центрифуги. Четыре примера поясняют, как раствор вводят в центрифугу, имеющую 25 или 50 прядильных отверстий диаметром 0,08 или 0,1 мм, и экструдируют через эти отверстия при частоте вращения в пределах от 70 до 1000 оборотов в минуту (об/мин). Раствор затем попадает в коагулянт и выпадает на расстоянии 2 или 5 см от центрифуги. Скоагулировавшее волокно выбирают периодически и промывают в течение 24 часов. Свойства полученного волокна таковы, что волокно имеет определенную коммерческую ценность.
Такой процесс имеет низкую производительность и характеризуется большими затратами времени в связи с тем, что волокна формуют периодически.
Одним из путей повышения производительность является повышение частоты вращения центрифуги. Однако при этом появляются другие весьма существенные недостатки способа, которые перечислены в сравнении со способом с относительно невысокими частотами вращения в примерах, приведенных в заявке на патент. Максимальная частота вращения, при которой высококачественные волокна могут быть реально сформованы при использовании вышеописанной технологии, составляет около 1000 об/мин. При частоте вращения, превышающей эти рекомендуемые значения, происходит недопустимое количество обрывов волокон. Кроме того, образуется аэрозоль между центрифугой и коагулянтом, стекающий по кожуху. Такие условия создают плохое по качеству и неравномерное волокно (как марля), а также создают опасность загрязнения окружающей среды из-за появления аэрозоля, часто содержащего сильную кислоту.
Свойства волокна должны удовлетворять более высоким требованиям. В обычном мокром прядильном процессе, таком, как описан в патенте США N 4320081, полученные волокна обладают свойствами, существенно превосходящими свойства волокон, полученные в процессе, осуществленном в соответствии с выше упомянутой японской заявкой (большей прочностью и модулем упругости). В обычном мокром прядильном процессе используют большое количество прядильных отверстий в одной фильере (например, до 1000), благодаря чему производительность также высока. Однако, из-за сравнительно невысокой скорости намотки (несколько сот метров в минуту), которая сравнима с производительностью, приходящейся на одно прядильное отверстие, и высокой чувствительности процесса к попаданию инородных частиц в прядильный раствор (требующего тщательной фильтрации и прекращения процесса, если одно или большее количество прядильных отверстий будет забито). Этот процесс также позволяет получать только дорогостоящую продукцию. Особенно, когда необходимо изготавливать волокнистую массу, которую используют, например, в качестве фрикционного или уплотнительного материала, такое волокно оказывается действительно слишком дорогостоящим.
В основу изобретения поставлена задача создать способ, обладающий более высокой производительностью, чем существующий мокрый способ прядения, и с помощью которого могли бы быть изготовлены волокна, менее дорогие и обладающие не сравнимыми или превосходящими свойствами для конкретных целей, например для волокнистой массы. Предпочтительно, чтобы - можно было использовать для прядения менее чистые прядильные растворы и прядильные растворы, приготовленные из уже в какой-то степени скоагулировавших полимеров при осуществлении такого способа.
Задача решается при использовании способа, согласно настоящему изобретению, с помощью центрифугального прядения из прядильного раствора при внутреннем радиусе кожуха по крайней мере на 35% большем, чем радиус наружной поверхности центрифуги.
Предпочтительно, чтобы внутренний радиус кожуха был по крайней мере на 50% больше радиуса наружной поверхности центрифуги, но не больше, чем на 350% или, предпочтительнее, на 200%.
Было установлено, что это делает возможным существенно увеличить частоту вращения центрифуги, даже до 5000 об/мин или больше. Кроме того, способ, выполненный в соответствии с настоящим изобретением, позволяет достигать более высоких степеней вытяжки и средняя длина волокон может быть установлена произвольно так, что производство непрерывных моноволокон также становится возможным.
Образование аэрозоля (когда используются жидкие коагулянты) существенно понижается, вероятно, потому, что волокна сильно разбивают поверхность коагулянта при их укладке.
Следует отметить, что в корейском патенте KR 9208999 описан способ производства штапельных волокон из полиарамида, в который жидкокристаллические преполимеры подают во вращающемся аппарате и затем экструдируют в виде дисперсии через прядильные отверстия в стенке аппарата. Другими словами, дело не в прядильном растворе из приготовленного полимера. Преполимеры образуют концевые связи в среде, способствующей полимеризации, в процессе отекания по стенкам сосуда. Диаметр сосуда в 1,1 - 5,0 раз больше диаметра вращающегося аппарата. Процесс сложно контролировать, так как требуется не только качественное прядение волокна, коагуляция и выгрузка, но также правильный процесс полимеризации и удовлетворительное завершение его. Более того, полученное штапельное волокно, обладает низкой разрывной прочностью и структурой, которая сильно подвержена образованию ворса на поверхности.
В корейском патенте KR 9104700 также описан способ, относящийся к прядению преполимеров. Преполимер подают во вращающуюся форсунку, и частоту вращения и скорость экструзии выбирают таким образом, чтобы обеспечить условия, при которых центробежные силы превосходили бы силы экструзии по крайней мере в 10 раз.
В европейском патенте EP 71085 описан способ производства "формованных частиц" в большой степени одинаковой формы (узкий диапазон распределения размеров частиц), заключающийся в осаждении дисперсии полимера, в виде расплава или раствора на вращающемся диске. Таким образом, в еще жидком состоянии капли, волокна или пластинки отбрасываются в радиальном направлении в фиксирующий реагент. Патент EP 71085 не снимает проблем, с которыми сталкиваются при производстве волокна и филаментов, на счет использования центрифуги, вращающейся с высокой скоростью.
Была доказана возможность придания волокну желаемых свойств и повышения производительности процесса не только путем подбора пропорционально большего диаметра кожуха, но также путем центрифугального прядения прядильного раствора с угловой скоростью центрифуги, усиленной за счет внутреннего диаметра кожуха и превосходящей 20 м/с.
Произведение угловой скорости центрифуги (в рад/с) и внутреннего радиуса кожуха (в метрах) будет обозначено далее как "скорость съема" (в м/с).
Предпочтительно, чтобы скорость съема была выше 40 м/с или даже выше 60 м/с, но меньше 600 м/с и, более предпочтительно, менее 400 м/с.
В основе этого изобретения термин "прядильный раствор" используют для обозначения раствора полимера, который может быть превращен в искусственные волокна путем экструзии и последующего отверждения. Предпочтительно, чтобы прядильный раствор был приготовлен путем растворения подготовленного полимера в соответствующем растворителе.
В добавление к растворам полимеров, упомянутым в японском патенте JP 27021/79, термином "прядильный раствор" охвачены, также растворы метаарамида, целлюлозы и производных целлюлозы.
Предпочтительно, чтобы прядильный раствор обладал оптической анизотропией. Растворы считаются анизотропными, если наблюдается двойное преломление в условиях покоя. Вообще говоря, это относится к измерениям, проводимым при комнатной температуре. Однако в основе настоящего изобретения растворы, которые могут перерабатываться при температурах ниже комнатной и которые проявляют признаки анизотропии при этой более низкой температуре, также считали анизотропными. Предпочтение отдавали растворам, которые проявляли признаки анизотропии при комнатной температуре.
Визуальное определение изотропии или анизотропии производили с помощью поляризационного микроскопа (модель "Лейтц Ортоплан-Пол" 100х). Для этого около 100 мг раствора, который подвергали анализу, помещали между двумя предметными стеклами и укладывали на горячую плиту модели "Меттлер FP 82", после чего включали нагрев и нагревали образец со скоростью 5oC/мин. При переходе из анизотропного в изотропное состояние, т.е. из цветного к черному цвету, фиксировали температуру при появлении фактически черного цвета.
При прочности, превышающей 13 сН/дтекс или даже 20 сН/дтекс, удлинении порядка 2-5% и модуле упругости порядка 40-50 ГигаПа, волокно из поли-(парафенилентерефталамида), сформированное при скорости съема, превышающей 20 м/с, сравнимо с волокном, сформованным с использованием обычного мокрого процесса прядения. Более того, было установлено, что это волокно в большей степени подходит для изготовления волокнистой массы, даже более подходит, чем волокно, полученное с использованием обычного мокрого процесса прядения (см. примеры, особенно табл. 3).
Также наблюдалось (однако, не обязательно), что настоящее изобретение также обладает упомянутыми выше преимуществами при низких скоростях вращения, хотя в этом случае производительность будет также низкой.
Было установлено, что, из-за сочетания пониженного уровня обрывности волокон (или даже полного исключения обрывов волокон) и увеличенной производительности, достижимой в настоящее время, волокна, которые "выпадают" с нижней стороны кожуха в то же время, что и коагулянт, могут соединяться с образованием ленты. Два параметра, т.е. значительное количество волокон и значительная длина волокон, имеют большое значение в связанности такой ленты. Если, из-за высокой производительности (значительное количество волокна) и сокращенной обрывности волокон или полного отсутствия обрывности (длинные волокна) лента обладает достаточной связанностью, то она может быть нейтрализована и/или промыта, и/или высушена и обрезана в непрерывном процессе.
Одним примером продукции, которая может быть изготовлена непосредственно из этой ленты, является сигаретный фильтр. При прядении из раствора ацетатцеллюлозы в атмосфере азота (в этом случае коагулянтом является газ) растворитель испаряется, в результате чего получается отвержденная лента, которая может быть прямо переработана в сигаретные фильтры.
Независимо от конечной продукции (текстиль, композиты, уплотнительные материалы, тормозные колодки и т.п.) разница между внутренним радиусом кожуха и наружным радиусом центрифуги (так называемый воздушный зазор) предпочтительно составляет более 7 см.
Центрифуги, имеющие диаметр, больший 20 см и меньший 60 см, в большой степени пригодны для использования в способе согласно настоящему изобретению. Такая центрифуга достаточно велика для того, чтобы гарантировать высокую производительность, но достаточно мала, чтобы сохранить конструкцию прядильной машины в достаточно простом виде.
Частота вращения центрифуги предпочтительно составляет порядка 1000 - 5000 об/мин. Как упоминалось ранее, при частоте вращения менее 1000 об/мин достигается слишком низкая производительность. Волокно хорошего качества может быть получено при частоте вращения, превосходящей 5000 об/мин. Однако при таких скоростях становится слишком сложным управление процессом, и центрифуга подвергается большим механическим нагрузкам.
Кроме того, центрифугу предпочтительно оснащать средствами (такими как так называемые вязкие уплотнения), которые позволяют подавать прядильный раствор под давлением. Это позволяет увеличить пропуск прядильного раствора, что улучшает управляемость процессом, особенно степенью вытяжки.
Это также способствует повышению безопасности, так как прядильный раствор, который часто содержит сильную кислоту, может только пройти через прядильные отверстия, а затем он собирается в кожухе и разгружается обычным образом.
Количество прядильных отверстий не существенно само по себе и может быть выбрано на основе общих соображений (достаточное расстояние между прядильными отверстиями, риск склейки волокон или филаментов, производительность). В процессе, соответствующем настоящему изобретению, количество отверстий составляет обычно 40 - 1000, но количество скажем, равное 10000, не исключается (особенно для центрифуг большого диаметра).
Диаметр прядильных отверстий играет важную роль в центрифугальном прядильном процессе, выполненном в соответствии с настоящим изобретением. Если этот диаметр увеличивается, то риск забивания отверстий в результате попадания инородных частиц в прядильный раствор уменьшается, и при этом снижаются требования к фильтрации. Более того, когда диаметр больше, то можно вести формование волокон из прядильного раствора, приготовленного из полимера, который уже в какой-то степени скоагулировал, например, из осажденных продуктов прядильного процесса.
Как было указано ранее, волокнистая масса, изготовленная по способу, выполненному в соответствии с настоящим изобретением, обладает хорошими качествами. Это подтверждается высокой прочностью продукции, которую изготавливают из этой волокнистой массы. Было установлено, что эти свойства могут быть приданы в еще большей степени путем увеличения диаметра прядильных отверстий. По этим причинам диаметр прядильного отверстия или отверстий предпочтительно превышает 30 мкм. Оптимальные результаты получаются при диаметре, большем 120 мкм и меньшем 500 мкм.
Свойства волокнистой массы, изготовленной таким образом, превосходят волокнистую массу, полученную из волокон, выработанных обычным мокрым способом прядения, и первая значительно дешевле. Причины, по которым получаются более высокие качества, пока не полностью известны, но является фактом то, что волокна, изготовленные по способу, выполненному в соответствии с настоящим изобретением, обладают рядом особенностей, не наблюдавшихся ранее. Например, было установлено, что волокна содержат ряд удлиненных и/или сферических пустот (диаметр которых обычно составляет порядка 30 - 40% диаметра волокна и суммарный объем пустот по отношению к полному объему волокна составляет, например, 0,1-0,2). Кроме того, в противоположность тому, что специалист в данной области, мог бы предположить, структура полимера около и глубже от поверхности волокна такая же, как и структура полимера в середине волокна, и диапазон распределения диаметров волокон (диапазон линейной плотности) шире при увеличенном диаметре прядильных отверстий. Также установлено, что большая средняя линейная плотность, выше 2 дтекс и предпочтительно больше 4 дтекс, оказывает благоприятное действие на свойства волокнистой массы в случае изготовления волокон по способу, выполненному в соответствии с настоящим изобретением.
Следует отметить, что волокна, имеющие линейную плотность, меньшую 2 дтекс, исключаются из объема настоящего изобретения, так как эти более тонкие волокна очень подходят для использования, например, в текстиле.
Изобретение будет далее проиллюстрировано конкретным примером его осуществления со ссылками на прилагаемый чертеж.
На единственной фигуре показано схематически поперечное сечение конструкции, подходящей для осуществления способа в соответствии с настоящим изобретением, однако настоящее изобретение не ограничено этой конструкцией.
Центрифуга 1, имеющая диаметр 30 см, присоединена к подающей трубе 2 для подачи прядильного раствора. В месте, где центрифуга 1 охватывает подающую трубу 2, установлено уплотнение 3 (так называемое вязкое уплотнение). Центрифуга 1 изготовлена из нержавеющей стали и имеет двойную стенку для того, чтобы поддерживать фильеры 9 (которые изготовлены из сплава золота и платины 70/30) при определенной температуре подачей потока горячей жидкости вокруг них. Ряд фильер 9 размещен равномерно по периферии центрифуги. Каждая фильера 9 содержит ряд прядильных отверстий. Прядильные отверстия имеют коническую форму на входе и цилиндрическую форму на выходе и отношение полной длины прядильного отверстия к диаметру цилиндрической части составляет 1,5. Вокруг центрифуги 1 размещен кожух 4 с внутренним диаметром 50 см. Кожух 4 изготовлен из поливинилхлорида (ПВХ) и имеет кольцевой канал 5 в верхней части. К этому кольцевому каналу присоединены подающие трубы 6, по которым можно подавать коагулянт. Если производят подачу коагулянта, то он заполняет кольцевой канал 5. Коагулянт не может выйти из кольцевого канала 5 иначе, чем через отверстие 7, являющееся тоже кольцевым. В зависимости от ширины отверстия 7 и от количества подаваемого коагулянта, занавес, или пленка 8, образуется в кожухе 4. После экструзии через фильеры 9 волокна, или филаменты, попадают в коагулянт. Коагулянт обеспечивает условия, при которых волокна, или филаменты, достигают фазы отверждения и стекают в направлении выгрузки. Около открытого нижнего конца кожуха 4 размещена наклонная приемная поверхность 10. Приемная поверхность 10 имеет конусную форму, и около ее конца вода с приемной поверхности 10 стекает в дренажную систему. Лента, которая становится в определенной степени уже из-за сужения приемной поверхности, поступает в промывочную машину.
Пример 1 - волокна из чистого полимера
а) Подготовка чистого полимера
Как указано в методике, описанной в примере 6 патента США N 4308374, поли-(пара-фенилтерефталамид) (PPTD) был подготовлен с использованием смеси N-метилпиролидена и хлористого кальция. После нейтрализации, промывки и сушки был получен полимер, который имел вязкость 5,4.
а) Подготовка чистого полимера
Как указано в методике, описанной в примере 6 патента США N 4308374, поли-(пара-фенилтерефталамид) (PPTD) был подготовлен с использованием смеси N-метилпиролидена и хлористого кальция. После нейтрализации, промывки и сушки был получен полимер, который имел вязкость 5,4.
b) Подготовка прядильного раствора из чистого полимера
В качестве растворителя использовали серную кислоту с концентрацией 99,8%. Раствор был приготовлен по методике, описанной в примере 3 патента США N 4320081. Окончательное содержание PPTD в прядильном растворе составляло 19,4%. Прядильный раствор демонстрировал оптическую анизотропию.
В качестве растворителя использовали серную кислоту с концентрацией 99,8%. Раствор был приготовлен по методике, описанной в примере 3 патента США N 4320081. Окончательное содержание PPTD в прядильном растворе составляло 19,4%. Прядильный раствор демонстрировал оптическую анизотропию.
с) Центрифугальное прядение из прядильного раствора
Прядильный раствор перерабатывали на установке, описанной выше. Выбранным коагулянтом была вода при температуре 15oC и расход ее составлял 3000 л/час. Наружный диаметр центрифуги составлял 30 см и внутренний диаметр кожуха - 50 см, а так называемый зазор - 10 см. Внутренний радиус кожуха был на 67% больше наружного радиуса центрифуги. Количество прядильных отверстий составляло 48. Ленту выводили, нейтрализовали, промывали и наматывали в непрерывном процессе при ранее описанных условиях.
Прядильный раствор перерабатывали на установке, описанной выше. Выбранным коагулянтом была вода при температуре 15oC и расход ее составлял 3000 л/час. Наружный диаметр центрифуги составлял 30 см и внутренний диаметр кожуха - 50 см, а так называемый зазор - 10 см. Внутренний радиус кожуха был на 67% больше наружного радиуса центрифуги. Количество прядильных отверстий составляло 48. Ленту выводили, нейтрализовали, промывали и наматывали в непрерывном процессе при ранее описанных условиях.
Другие параметры (Rotation - частота вращения, Dorf - диаметр прядильного отверстия. Press - избыточное давление в центрифуге. Through - расход прядильного раствора по массе, Draw - коэф. вытяжки волокон, или филаментов) приведены в табл. 1. Кроме того, следует отметить, что в этом примере избыточное давление в центрифуге является так называемым выходным параметром, который не зависит от частоты вращения и от расхода прядильного раствора.
Пример 2 - волокна, изготовленные из осадочных материалов прядильного процесса
а) Подготовка прядильного раствора из осадочных материалов прядильного процесса
b) 330 г Отвердевших осадочных материалов прядильного процесса поместили в спаренную мешалку модели IKA двумя порциями с интервалом около 5 мин. Смешивание производили в вакууме при температуре 87oC в течение получаса, после чего добавляли 18,4 г серной кислоты (99,8%). Затем производили еще один цикл смешивания в течение получаса, после чего весь прядильный раствор расплавляли. Расчетное содержание арамида составляло 18,4%.
а) Подготовка прядильного раствора из осадочных материалов прядильного процесса
b) 330 г Отвердевших осадочных материалов прядильного процесса поместили в спаренную мешалку модели IKA двумя порциями с интервалом около 5 мин. Смешивание производили в вакууме при температуре 87oC в течение получаса, после чего добавляли 18,4 г серной кислоты (99,8%). Затем производили еще один цикл смешивания в течение получаса, после чего весь прядильный раствор расплавляли. Расчетное содержание арамида составляло 18,4%.
с) Центрифугальное прядение из прядильного раствора.
Прядильный раствор, приготовленный в соответствии с п. а), был переработан на описанной выше установке, за исключением того, что использовали открытую центрифугу. Температура коагулянта составляли 13oC, количество прядильных отверстий - 300. Другие параметры приведены в табл. 1, эксперимент N 15.
Пример 3 - волокна, имеющие высокий номер
Прядильный раствор из примера 2 перерабатывали при условиях, описанных в этом примере, за исключением того, что количество прядильных отверстий было 72. Другие параметры приведены в табл. 1, эксперимент N 16.
Прядильный раствор из примера 2 перерабатывали при условиях, описанных в этом примере, за исключением того, что количество прядильных отверстий было 72. Другие параметры приведены в табл. 1, эксперимент N 16.
Пример 4 - волокна, имеющие низкий номер
Прядильный раствор из примера 1 перерабатывали при условиях, описанных в этом примере, за исключением того, что количество прядильных отверстий было 144. Другие параметры приведены в табл. 1, эксперимент N 17. После формования волокно, полученное в этом примере, сушили в транспортерной сушилке при температуре 90oC в течение 3 мин до относительной влажности 8%.
Прядильный раствор из примера 1 перерабатывали при условиях, описанных в этом примере, за исключением того, что количество прядильных отверстий было 144. Другие параметры приведены в табл. 1, эксперимент N 17. После формования волокно, полученное в этом примере, сушили в транспортерной сушилке при температуре 90oC в течение 3 мин до относительной влажности 8%.
Пример 5 - волокна, выработанные при большом расходе прядильного раствора
Прядильный раствор из примера 1 перерабатывали при условиях, описанных в этом примере, за исключением того, что количество прядильных отверстий было 576. Коагулянт содержал растворенную в воде серную кислоту концентрацией 17,2%; внутренний диаметр кожуха составлял 60 см (т.е. на 100% больше наружного диаметра центрифуги). Другие параметры приведены в табл. 1, эксперимент N 18.
Прядильный раствор из примера 1 перерабатывали при условиях, описанных в этом примере, за исключением того, что количество прядильных отверстий было 576. Коагулянт содержал растворенную в воде серную кислоту концентрацией 17,2%; внутренний диаметр кожуха составлял 60 см (т.е. на 100% больше наружного диаметра центрифуги). Другие параметры приведены в табл. 1, эксперимент N 18.
Пример 6 - волокна, выработанные при высокой частоте вращения
Прядильный раствор из примера 1 перерабатывали при условиях, описанных в этом примере, за исключением того, что количество прядильных отверстий было 60. Другие параметры приведены в табл. 1, эксперимент N 19.
Прядильный раствор из примера 1 перерабатывали при условиях, описанных в этом примере, за исключением того, что количество прядильных отверстий было 60. Другие параметры приведены в табл. 1, эксперимент N 19.
Термин "Вытяжка" в табл. 1 использован для обозначения расчетного (путем деления скорости вывода ленты на скорость прохождения раствора через прядильное отверстие) значения вытяжки.
Прочность волокна в экспериментах N 5, 12, 14 и 19 была измерена в соответствии со стандартом ASTM/DIN D225690, и имела значения 13.75, 15.24, 14.20 и 20.00 сН/дтекс соответственно.
Пример 7. Переработка ленты в волокнистую массу
Лента, полученная в соответствии с примерами 1, 2, 3, 4 и 5, и четыре образца волокна, полученных в обычных прядильных процессах (эксперимент поз. v1 - v4) после нейтрализации и промывки были пропущены через резак (модель Neumag - NMC 150) и нарезаны на отрезки длиной 6 мм. Отрезки были фибриллированы в рафинировочных вальцах и превращены в волокнистую массу. Как волокнистую массу, так и уплотнение, изготовленное из этой массы обладали превосходными качествами, представленными в табл. 2 и 3, соответственно (SR - число Чоппера - Рейглера, SSA - удельная площадь поверхности, AL - средняя длина волокна, WL - весовая длина волокна, GP - газовая проницаемость, Q1 - прочность уплотнения в продольном направлении волокон, QW - прочность уплотнения в поперечном направлении волокна. Sieve - доля удерживаемых частиц, Wet dens - плотность во влажном состоянии.
Лента, полученная в соответствии с примерами 1, 2, 3, 4 и 5, и четыре образца волокна, полученных в обычных прядильных процессах (эксперимент поз. v1 - v4) после нейтрализации и промывки были пропущены через резак (модель Neumag - NMC 150) и нарезаны на отрезки длиной 6 мм. Отрезки были фибриллированы в рафинировочных вальцах и превращены в волокнистую массу. Как волокнистую массу, так и уплотнение, изготовленное из этой массы обладали превосходными качествами, представленными в табл. 2 и 3, соответственно (SR - число Чоппера - Рейглера, SSA - удельная площадь поверхности, AL - средняя длина волокна, WL - весовая длина волокна, GP - газовая проницаемость, Q1 - прочность уплотнения в продольном направлении волокон, QW - прочность уплотнения в поперечном направлении волокна. Sieve - доля удерживаемых частиц, Wet dens - плотность во влажном состоянии.
Примечание: методика измерения свойств волокнистой массы не была еще стандартизована. По возможности использовали методику измерения, заимствованную в производстве бумаги (стандарты TAPP 1)).
При оценке применимости волокнистой массы в качестве сырья для уплотнений или в качестве топливных материалов параметры QW и Sieve имеют особенно важное значение. QW является нормативом, характеризующим прочность такого материала, потому что он всегда меньше показателя Q1. Параметр Sieve является показателем, непосредственно определяющим способность волокнистой массы улавливать частицы, дающим косвенную оценку связанности материала в конечном изделии (уплотнениях, тормозных колодках и т.п.). Данные в таблицах очень четко показывают, что свойства волокнистой массы улучшаются с увеличением скорости отбора волокна. При высоких скоростях отбора волокна эти качества даже превосходят свойства волокнистой массы, изготовленной из волокон, полученных в обычном мокром прядильном процессе.
Claims (11)
1. Способ прядения волокон или филаментов из прядильного раствора с использованием центрифуги, при котором прядильный раствор экструдируют из центрифуги в коагулянт внутри кожуха, отличающийся тем, что прядильный раствор экструдируют через одно или более прядильных отверстий в стенке центрифуги, при этом внутренний радиус кожуха, по меньшей мере, на 35% превышает радиус наружной поверхности центрифуги.
2. Способ прядения волокон или филаментов из прядильного раствора с использованием центрифуги, при котором прядильный раствор экструдируют из центрифуги в коагулянт внутри кожуха, отличающийся тем, что прядильный раствор экструдируют через одно или более отверстий в стенке центрифуги, при этом угловую скорость центрифуги, умноженную на внутренний радиус кожуха, поддерживают превышающей 20 м/с.
3. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что используют прядильный раствор, который является оптически анизотропным.
4. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что полностью или частично коагулировавшие волокна или филаменты соединяются вместе и образуют ленту, после чего ленту нейтрализуют, и/или промывают, и/или сушат в непрерывном процессе.
5. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что разница между внутренним радиусом кожуха и наружным радиусом центрифуги составляет более 7 см.
6. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что диаметр центрифуги превышает 20 см, но меньше 60 см.
7. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что поддерживают частоту вращения центрифуги в пределах 1000 - 5000 об/мин.
8. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что центрифугу оснащают средствами, позволяющими подавать прядильный раствор под давлением.
9. Волокна и филаменты из прядильного раствора, отличающиеся тем, что они получены при использовании способа по любому из пп.1 - 8, и эти волокна содержат множество продолговатых и/или сферических пустот.
10. Волокна и филаменты из прядильного раствора, отличающиеся тем, что они получены по любому из пп.1 - 8, причем полимер около и в глубине от поверхности волокна имеет в значительной степени ту же самую структуру, что и полимер в середине волокна.
11. Волокнистая масса из волокон, полученных из прядильного раствора, отличающаяся тем, что использованы волокна согласно п.9 или 10.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL9500420 | 1995-03-03 | ||
| NL9500420 | 1995-03-03 | ||
| PCT/EP1996/000914 WO1996027700A1 (en) | 1995-03-03 | 1996-03-01 | Centrifugal spinning process for spinnable solutions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU97116402A RU97116402A (ru) | 1999-07-10 |
| RU2144099C1 true RU2144099C1 (ru) | 2000-01-10 |
Family
ID=19865669
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU97116402A RU2144099C1 (ru) | 1995-03-03 | 1996-03-01 | Способ прядения волокон или филаментов (варианты), волокна и филаменты (варианты), волокнистая масса |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6159597A (ru) |
| EP (2) | EP0813622B1 (ru) |
| JP (1) | JP3982589B2 (ru) |
| KR (1) | KR100421306B1 (ru) |
| CN (1) | CN1064091C (ru) |
| AT (2) | ATE210210T1 (ru) |
| AU (1) | AU704883B2 (ru) |
| DE (2) | DE69617755T2 (ru) |
| ES (2) | ES2139340T3 (ru) |
| RU (1) | RU2144099C1 (ru) |
| WO (1) | WO1996027700A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA961712B (ru) |
Families Citing this family (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6136244A (en) * | 1996-02-14 | 2000-10-24 | Akzo Nobel N.V. | Process for preparing cellulose fibres and filaments |
| US6221487B1 (en) | 1996-08-23 | 2001-04-24 | The Weyerhauser Company | Lyocell fibers having enhanced CV properties |
| JP4018152B2 (ja) * | 1996-08-23 | 2007-12-05 | ウェイアーヒューサー・カンパニー | リヨセル繊維およびその製造方法 |
| US6605350B1 (en) | 1996-08-23 | 2003-08-12 | Weyerhaeuser Company | Sawdust alkaline pulp having low average degree of polymerization values and method of producing the same |
| US6210801B1 (en) | 1996-08-23 | 2001-04-03 | Weyerhaeuser Company | Lyocell fibers, and compositions for making same |
| US6306334B1 (en) | 1996-08-23 | 2001-10-23 | The Weyerhaeuser Company | Process for melt blowing continuous lyocell fibers |
| US6235392B1 (en) | 1996-08-23 | 2001-05-22 | Weyerhaeuser Company | Lyocell fibers and process for their preparation |
| US6331354B1 (en) | 1996-08-23 | 2001-12-18 | Weyerhaeuser Company | Alkaline pulp having low average degree of polymerization values and method of producing the same |
| NL1004957C2 (nl) * | 1997-01-09 | 1998-07-13 | Akzo Nobel Nv | Werkwijze voor het bereiden van weinig fibrillerende cellulose vezels. |
| EP0853146A3 (de) * | 1997-01-09 | 1999-03-24 | Akzo Nobel N.V. | Verfahren zur Herstellung von cellulosischen Fasern und cellulosische Fasern |
| US6686040B2 (en) | 1999-02-24 | 2004-02-03 | Weyerhaeuser Company | Use of thinnings and other low specific gravity wood for lyocell products |
| US6797113B2 (en) | 1999-02-24 | 2004-09-28 | Weyerhaeuser Company | Use of thinnings and other low specific gravity wood for lyocell pulps method |
| US6686039B2 (en) | 1999-02-24 | 2004-02-03 | Weyerhaeuser Company | Use of thinnings and other low specific gravity wood for lyocell pulps |
| US6685856B2 (en) | 1999-02-24 | 2004-02-03 | Weyerhaeuser Company | Use of thinnings and other low specific gravity wood for lyocell products method |
| TWI236878B (en) * | 2001-04-20 | 2005-08-01 | Philip Morris Prod | High surface area micro-porous fibers from polymer solutions |
| US7423084B2 (en) | 2002-02-15 | 2008-09-09 | Dsm Ip Assets B.V. | Method of producing high strength elongated products containing nanotubes |
| US20070182054A1 (en) * | 2006-01-12 | 2007-08-09 | Kachmar Wayne M | Method for manufacturing product markers |
| FR2898139B1 (fr) * | 2006-03-06 | 2008-05-30 | Nanoledge Sa | Procede de fabrication de produits extrudes composites polymeres et nanotubes de carbone |
| US20090326128A1 (en) * | 2007-05-08 | 2009-12-31 | Javier Macossay-Torres | Fibers and methods relating thereto |
| EP2265752B1 (en) * | 2008-03-17 | 2020-09-09 | The Board of Regents of The University of Texas System | Superfine fiber creating spinneret and uses thereof |
| US8658067B2 (en) | 2011-02-07 | 2014-02-25 | Fiberio Technology Corporation | Apparatuses and methods for the deposition of microfibers and nanofibers on a substrate |
| EP2776614A1 (de) | 2011-11-12 | 2014-09-17 | QMilch IP GmbH | Verfahren zur herstellung von milchprotein-fasern |
| CN105121716B (zh) * | 2013-02-13 | 2017-10-10 | 哈佛学院院长等 | 浸没旋转喷射纺丝装置(irjs)及其用途 |
| CN103498203B (zh) * | 2013-09-26 | 2016-12-07 | 徐东 | 湿法纺丝离心式生产设备 |
| CN103572385B (zh) * | 2013-10-29 | 2017-06-20 | 苏州大学 | 一种鼓式可控变速喷纺成型装置 |
| CN104385683A (zh) * | 2014-11-03 | 2015-03-04 | 徐东 | 一种新型聚酰亚胺纸生产设备 |
| CN104862827B (zh) * | 2015-05-29 | 2017-01-25 | 浙江理工大学 | 一种制备高支链淀粉纤维的方法 |
| CN105133183B (zh) * | 2015-10-15 | 2019-03-22 | 五邑大学 | 一种含高密度胺基的微纳米纤维膜及其离心纺丝制备方法和应用 |
| US10676614B2 (en) * | 2016-04-20 | 2020-06-09 | Clarcor Inc. | High molecular and low molecular weight fine fibers and TPU fine fibers |
| AU2018330936A1 (en) | 2017-09-08 | 2020-03-26 | Board Of Regents Of The University Of Texas System | Mechanoluminescence polymer doped fabrics and methods |
| WO2020172207A1 (en) | 2019-02-20 | 2020-08-27 | Board Of Regents, University Of Texas System | Handheld/portable apparatus for the production of microfibers, submicron fibers and nanofibers |
| CN110331453B (zh) * | 2019-05-28 | 2020-12-15 | 武汉纺织大学 | 一种纺出皮芯结构纤维的离心纺丝喷头 |
| CN110158165A (zh) * | 2019-06-18 | 2019-08-23 | 广东工业大学 | 一种离心静电纺丝喷头 |
| CN110331471A (zh) * | 2019-07-04 | 2019-10-15 | 宁夏泰和芳纶纤维有限责任公司 | 一种对位芳纶纺丝废原液回收再利用装置及方法 |
| CN114481352A (zh) * | 2022-01-26 | 2022-05-13 | 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 | 一种离心纺丝气凝胶纤维、其制备方法及应用 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5518397Y2 (ru) * | 1974-02-27 | 1980-04-28 | ||
| NL157327C (nl) * | 1975-02-21 | 1984-05-16 | Akzo Nv | Werkwijze ter bereiding van poly-p-fenyleentereftaalamide. |
| JPS6015724B2 (ja) * | 1977-07-29 | 1985-04-22 | 旭化成株式会社 | 芳香族ポリアミド繊維の製造方法 |
| NL172680C (nl) * | 1979-06-08 | 1983-10-03 | Akzo Nv | Werkwijze ter vervaardiging van vezels uit poly-p-fenyleentereftaalamide en de aldus vervaardigde produkten. |
| DE3128872A1 (de) * | 1981-07-22 | 1983-02-10 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur reproduzierbaren herstellung von formteilchen unterschiedlicher geometrie aus polymerdispersionen, schmelzen oder loesungen |
| FR2543169B1 (fr) * | 1983-03-23 | 1986-03-28 | Saint Gobain Isover | Procede de production de fibres phenoplastes |
| US5151390A (en) * | 1986-06-13 | 1992-09-29 | Toa Nenryo Kogyo Kabushiki Kaisha | Silicon nitride-based fibers and composite material reinforced with fibers |
| US5104599A (en) * | 1987-03-05 | 1992-04-14 | Allied-Signal Inc. | Method of forming short fibers composed of anisotropic polymers |
| US5225489A (en) * | 1987-03-05 | 1993-07-06 | Allied-Signal Inc. | Composites of thermoplastic and thermoplastic polymers having therein short fibers derived from anisotropic polymers |
| KR910004700B1 (ko) * | 1988-12-27 | 1991-07-10 | 주식회사 코오롱 | 방향족 폴리아미드 단섬유와 그 제조방법 |
| KR920008999B1 (ko) * | 1990-04-04 | 1992-10-12 | 주식회사 코오롱 | 방향족 폴리아미드 단섬유의 제조방법 |
| US5075963A (en) * | 1990-10-26 | 1991-12-31 | At&T Bell Laboratories | Method and apparatus for attaching successive pairs of wires to a data connector having fine-pitch contacts |
| JP3448611B2 (ja) * | 1993-04-08 | 2003-09-22 | 東燃ゼネラル石油株式会社 | 低酸素ポリメタロシラザン及びその製造方法 |
-
1996
- 1996-03-01 ES ES96905858T patent/ES2139340T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-01 ES ES99200639T patent/ES2165221T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-01 US US08/894,964 patent/US6159597A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-01 AU AU49450/96A patent/AU704883B2/en not_active Ceased
- 1996-03-01 EP EP96905858A patent/EP0813622B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-01 DE DE69617755T patent/DE69617755T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-01 AT AT99200639T patent/ATE210210T1/de active
- 1996-03-01 CN CN96192339A patent/CN1064091C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-01 DE DE69604386T patent/DE69604386T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-01 EP EP99200639A patent/EP0939148B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-01 ZA ZA961712A patent/ZA961712B/xx unknown
- 1996-03-01 AT AT96905858T patent/ATE184924T1/de active
- 1996-03-01 RU RU97116402A patent/RU2144099C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-03-01 KR KR1019970705939A patent/KR100421306B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-03-01 WO PCT/EP1996/000914 patent/WO1996027700A1/en active IP Right Grant
- 1996-03-01 JP JP52660296A patent/JP3982589B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1064091C (zh) | 2001-04-04 |
| KR19980702536A (ko) | 1998-07-15 |
| DE69604386D1 (de) | 1999-10-28 |
| EP0939148B1 (en) | 2001-12-05 |
| WO1996027700A1 (en) | 1996-09-12 |
| EP0813622A1 (en) | 1997-12-29 |
| CN1177385A (zh) | 1998-03-25 |
| DE69617755D1 (de) | 2002-01-17 |
| AU4945096A (en) | 1996-09-23 |
| ES2139340T3 (es) | 2000-02-01 |
| AU704883B2 (en) | 1999-05-06 |
| EP0939148A1 (en) | 1999-09-01 |
| ATE210210T1 (de) | 2001-12-15 |
| JPH11501087A (ja) | 1999-01-26 |
| DE69604386T2 (de) | 2000-04-13 |
| EP0813622B1 (en) | 1999-09-22 |
| US6159597A (en) | 2000-12-12 |
| ZA961712B (en) | 1996-09-06 |
| JP3982589B2 (ja) | 2007-09-26 |
| ES2165221T3 (es) | 2002-03-01 |
| DE69617755T2 (de) | 2002-08-08 |
| KR100421306B1 (ko) | 2004-04-21 |
| ATE184924T1 (de) | 1999-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2144099C1 (ru) | Способ прядения волокон или филаментов (варианты), волокна и филаменты (варианты), волокнистая масса | |
| KR100471549B1 (ko) | 리오셀 섬유 및 그 제조방법 | |
| EP0944753B1 (en) | Method of manufacture of nonwoven fabric | |
| US5296286A (en) | Process for preparing subdenier fibers, pulp-like short fibers, fibrids, rovings and mats from isotropic polymer solutions | |
| RU2458191C2 (ru) | Частицы, состоящие из композиционного материала пара-арамида и дополнительного материала | |
| KR20030004395A (ko) | 라이오셀 섬유 | |
| RU2156839C2 (ru) | Волокна фибрилловой системы (варианты), формованное изделие, способ изготовления волокон фибрилловой системы, прядильная фильера для изготовления волокон фибрилловой системы | |
| RU2120504C1 (ru) | Способ изготовления целлюлозного волокна и устройство для его осуществления | |
| RO107701B1 (ro) | Procedeu pentru obtinerea unui corp de formare, celulozic | |
| RU2061115C1 (ru) | Способ производства целлюлозных волокон и пленок | |
| JPH02234909A (ja) | リオトロピック液晶ポリマーからサブデニール繊維を製造する方法 | |
| KR19980701273A (ko) | 압출물 제조방법(manufacture of extruded atricles) | |
| US8915457B2 (en) | Cellulose fibrillation | |
| AU740994B2 (en) | Method for producing cellulose fibres | |
| US4943481A (en) | Polyether imide fibers | |
| JP4593667B2 (ja) | 産業用セルロース繊維 | |
| AU728166B2 (en) | Centrifugal spinning process for spinnable solutions | |
| CN110409057A (zh) | 超细纤维无纺布及其制备方法 | |
| JPH0214443B2 (ru) | ||
| US4126656A (en) | Method for manufacturing filaments of viscose | |
| KR0178360B1 (ko) | 등방성 폴리머 용액으로부터 서브데니어 섬유, 펄프상 단섬유, 피브리드, 로빙 및 매트의 제조 방법 | |
| JP2003531313A (ja) | 機械的細化を用いたメルトブロー法 | |
| CA2102568C (en) | Strong discontinuous polyethylene fibres | |
| CN110359113A (zh) | Ptfe纤维布的生产工艺 | |
| Roscelli et al. | Luo et al. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20150302 |