RU2144051C1 - Способ нанесения покрытий на металлические трубы, полиолефиновая композиция, пленка, лента или полоска - Google Patents

Способ нанесения покрытий на металлические трубы, полиолефиновая композиция, пленка, лента или полоска Download PDF

Info

Publication number
RU2144051C1
RU2144051C1 RU94011227/04A RU94011227A RU2144051C1 RU 2144051 C1 RU2144051 C1 RU 2144051C1 RU 94011227/04 A RU94011227/04 A RU 94011227/04A RU 94011227 A RU94011227 A RU 94011227A RU 2144051 C1 RU2144051 C1 RU 2144051C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
ethylene
propylene
polyolefin composition
composition
polyolefin
Prior art date
Application number
RU94011227/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU94011227A (ru
Inventor
Марзола Роберто (IT)
Марзола Роберто
Луиджи Ригоси Джан (IT)
Луиджи Ригоси Джан
Original Assignee
Монтелл Норт Америка Инк.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Монтелл Норт Америка Инк. filed Critical Монтелл Норт Америка Инк.
Publication of RU94011227A publication Critical patent/RU94011227A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2144051C1 publication Critical patent/RU2144051C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
    • C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
    • C08K5/5419—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond containing at least one Si—C bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D151/06—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

Описывается способ нанесения покрытия на металлические трубы путем обматывания трубы полиолефиновой композицией в виде пленки, ленты или полоски, возможно располагая между ними термоплавкий клей, и нагревания полученного слоя полиолефинового материала: А) 10-60 мас.ч. гомополимера полипропилена с показателем изотактичности выше 90, или кристаллического сополимера пропилена с этиленом и/или с СН2=CHR, α-олефином, в котором R является алкильным радикалом с 2-6 атомами углерода, содержащего более 85 мас.% пропилена и имеющего показатель, изотактичности выше 85%, или их смесей; причем характеристическая вязкость этого компонента равна 0,5-3 дл/г в тетрагидронафталине при 135oC, В) 10-40 мас.ч. полипропиленовой фракции, содержащей этилен, нерастворимой в ксилоле при комнатной температуре, причем характеристическая вязкость этого компонента равна 2-8 дл/г в тетрагидронафталине при 135°С, С) 30-60 мас.ч. аморфной фракции сополимера этилена с пропиленом, возможно содержащей 1-10 мас.%, диена, выбранного из бутадиена, 1,4-гексадиена, 1,5-гексадиена, этилиденнорборнена, растворимого в ксилоле при комнатной температуре, и 40-70 мас.% этилена, причем характеристическая вязкость этого компонента равна 2-8 дл/г в тетрагидрофуране пpи 135°C, причем общее содержание этилена, полимеризованного в композиции составляет от 20 до 60 мас.% причем полиолефиновую композицию сшивают путем прививки к полиолефиновой основной цепи 1-3 мас.% в расчете на массу полиолефиновой кислоты алкенил-замещенных алкоксисиланов формулы SiRn(OR')4-n, где R означает винил или аллил, R' - означает С1-С8 алкильный радикал, n = 1,2 или 3 с последующим взаимодействием с водой до получения значений усадки пленки, соответствующих методу СЕI 20-31, менее 175% при 200°С и менее 15% при 23°С. Технический результат - способ дает покрытие с высокой механической и коррозионной устойчивостью, легко наносится на трубы. 4 с. и 5 з.п.ф-лы, 1 табл.

Description

Настоящее изобретение касается способа покрытия металлических труб полиолефиновыми материалами. Металлические трубы, обычно сделанные из стали и покрытые пластиковыми материалами, широко используют в конструкциях трубопроводов, предназначенных для транспортировки жидких материалов, таких как нефть, природные газы или вода, даже на длинные дистанции. Указанные трубопроводы должны выдерживать самые различные окружающие условия и в некоторых случаях высокие температуры, которые поддерживают по соседству, например, с насосными станциями, или могут предназначаться специально для определенных жидкостей, которые экстрагируют прямо из-под почвы. Поэтому необходимо тщательно подбирать покрытия для получения высокого уровня коррозионной устойчивости. Обнаружено, что некоторые виды покрытий из полиолефиновых материалов очень подходят для этих целей. Кроме того, чтобы не создавать слабых мест на трубопроводе (например, в местах сварочных швов между трубами) необходимо иметь возможность ремонтировать поврежденные или смещенные части указанных выше покрытий, таким образом, чтобы получаемые механические свойства были как можно ближе свойствам первоначального покрытия.
Опубликованное описание Европейского Патента N 444446 раскрывает, что смещенные или поврежденные части покрытий из полиолефиновых материалов на металлических трубах можно эффективно ремонтировать, используя заплаты или ленты из полипропиленовых материалов, закрепляемые на трубках при помощи специальных адгезионных полимерных композиций. Однако указанные выше полипропиленовые материалы на основе несшитых полимеров не подходят для покрытия больших сегментов металлических труб и требуют аккуратного применения. В частности, даны низкие упруговязкие свойства указанных выше полимеров в расплаве, стадию их нагревания, которую продолжают до точки размягчения или плавления для получения оптимальной адгезии необходимо осуществлять таким образом, чтобы избежать негомогенности и/или разрыва окончательного покрытия. Для этого используют тепловые источники, позволяющие получать однородный нагрев и избежать прямого контакта пламени с полимером, например излучательные панели, электронагревательные спирали, индукционные печи ли инфракрасные лампы. Упомянутые выше устройства позволяют, кроме того, получать хорошую тепловую диффузию внутри слоя полиолефинового покрытия. Однако указанные устройства относительно сложны и дороги и не всегда доступны в местах прохождения трубопроводов.
Настоящее изобретение обеспечивает новый способ покрытия металлических труб на основе использования определенных частично сшитых олефиновых полимеров, который кроме того, что дает покрытие с высокой механической и коррозионной устойчивостью, также обладает преимуществом легкого нанесения на металлические трубы при использовании предельно простых приборов для предварительного и последующего нагревания, таких как газовая горелка. Несмотря на то, что указанное приспособление производит локальный и неоднородный нагрев, полимеры, используемые в способе настоящего изобретения, не дают негомогенности и/или разрывов и позволяют получать хорошую и гомогенную тепловую диффузию внутри слоя покрытия. Кроме того, высокую упруговязкость в расплавленном состоянии этих указанных частично сшитых олефиновых полимеров можно легко использовать для покрытия длинных секций металлических труб, так как они могут выдерживать значительное механическое напряжение даже в расплавленном состоянии, не давая разрывов. Следовательно, объектом настоящего изобретения является способ нанесения покрытия на металлические трубы путем обматывания трубы полиолефиновой композиции в виде пленки, ленты или полосок, возможно, располагая между ними термоплавкий клей, и нагревания полученного таким образом полученного слоя полиолефинового материала, отличающийся тем, что в качестве полиолефиновой композиции используют композицию, которая содержит:
(A) 10-60 мас.ч. гомополимера полипропилена с показателем изотактичности выше 90, или кристаллического сополимера пропилена с этиленом и/или с CH2= CHR α -олефином, в котором R является алкильным радикалом с 2-6 атомами углерода, содержащего более 85 мас.% пропилена и имеющего показатель изотактичности выше 85%, или их смесей; причем характеристическая вязкость этого компонента равна 0,5-3 дл/г в тетрагидронафталине при 135oC;
B) 10-40 мас.ч. полипропиленовой фракции, содержащей этилен, нерастворимой в ксилоле при комнатной температуре, причем характеристическая вязкость этого компонента равна 2-8 дл/г в тетрагидронафталине при 135oC;
C) 30-60 мас.ч. аморфной фракции сополимера этилена с пропиленом, возможно содержащей 1-10 мас.% диена, выбранного из бутадиена, 1,4-гексадиена, 1,5-гексадиена, этилиденнорборнена, растворимой в ксилоле при комнатной температуре, и содержащей 40-70 мас.% этилена, причем характеристическая вязкость этого компонента равна 2-8 дл/г в тетрагидронафталине при 135oC, причем полиолефиновую композицию сшивают путем прививки к полиолефиновой основной цепи 1-3 мас.% в расчете на массу полиолефиновой композиции алкенилзамещенного алкоксисилана формулы SiRn(OR')4-n, где R - винил или аллил, R' - означает C1-C8 алкильный радикал, n = 1, 2 или 3 с последующим взаимодействием с водой до получения термоусадки пленки, соответствующее методу CEI 20-31, менее 175% при 200oC и менее 15% при 23oC.
Полимерные композиции, содержащие (A)+(B)+(C) описаны в опубликованном Описании Европейского Патента N 400333. Обычно общее содержание полимеризованного этилена в указанных выше композициях варьируется от 20 до 60 вес. %. CH2 = CHR альфа-олефин фракции (A), где R - алкильный радикал с 2-6 атомами углерода, предпочтительно выбирают из 1-бутена, 1-пентена и 4-метил-1-пентена. Диен фракции (C) предпочтительно выбирают из бутадиена, 1,4-гексадиена, 1,5-гексадиена, этилидин-1-норборнена; эта фракция может присутствовать в количестве от 1 до 10 вес.%, предпочтительно от 1 до 5 вес.%. Молекулярный вес разных фракций (определенный путем измерения характеристической вязкости в тетрагидронафталине при 135oC) различается в зависимости от природы компонентов, и общего показателя плавления композиции, предпочтительно, чтобы он находился в следующих пределах: 0,5 - 3 дл/г для фракции (A); 2-8 дл/г для фракций (B) и (C). Исследование композиций при помощи электронного микроскопа указывает, что диспергированная фаза составлена из аморфного сополимера этилена со средним размером частиц менее 2 микрон.
Предпочтительными примерами алкенилзамещенных алкоксисиланов являются соединения формулы SiRn(OR')4-n, где R является винилом или аллилом, R' является C1-C8 алкильным радикалом; n = 1, 2 или 3. Специфическими примерами алкенил-замещенных алкоксисиланов, используемых для сшивки указанных выше композиций, являются винилтриэтоксисилан, аллилтриэтоксисилан и дивинилтриэтоксисилан.
Обычно алкенилзамещенные алкоксисиланы прививают на основную цепь полиолефина алкенильной частью при экструзии в присутствии перекисей, таких как дикумилпероксил, трет-бутилпероксипивалат и 2,5-диметил-2,5-ди(трет-бутилперокси)гексан. Для этой цели используют экструдаты, хорошо известные в практике, при температуре от 180 до 230oC. Количество используемого алкенилзамещенного алкоксисилана обычно составляет от 1 до 3 вес.% от веса полиолефиновой композиции; количество используемой перекиси обычно составляет от 0,05 до 0,2 вес.% от веса полиолефиновой композиции.
Полученный таким образом полимерный материал для сшивки затем взаимодействует с водой при его выдерживании, например, в паре или во влажном воздухе или при погружении его в зону при комнатной температуре или более высокой. Для промотирования указанной сшивки предпочтительно подвергнуть полимерную композицию с привитым силаном дополнительной экструзии (при которой добавляют катализатор для сшивки) до того, как композиция подвергается водной обработке. Применяемые на этой стадии экструзии условия и аппараты такие же, как используют при прививке силана. Предпочтительными примерами катализаторов для сшивки являются диоктилат олова и дибутилдилаурат олова; обычно катализаторы для сшивки добавляют в количестве от 0,15 до 0,3% относительно количества полимера.
Реакцию с водой можно также проводить после того, как из привитой полимерной композиции изготовляют пленки, ленты или полоски, используемые в способе настоящего изобретения, который будет далее описан более подробно. Тест на отверждение при нагревании в соответствии с CEI 20-31 позволяет определять, что сшивка достигла требуемого уровня для использования в способе настоящего изобретения. Значения деформации при нагревании для 200oC получают, подвергая образцы нагрузке 0,2 МПа в течение 15 минут при указанной выше температуре измерения процентное удлинение образцов. Значения для 23oC получают, выдерживая те же образцы при 200oC в течение 5 минут без нагрузки, а затем охлаждая их до 23oC. Таким образом, получают оценку способности сшитой полиолефиновой композиции выдерживать механическое напряжение в расплавленном состоянии, и ее способности упругого восстановления после снятия нагрузки и охлаждения.
Сшитую полиолефиновую композицию можно наносить прямо на металлическую трубу или, используя термоплавкий клей. В случае прямого нанесения сшитой полиолефиновой композиции ее смешивают (до или после стадии сшивки) с полипропиленом, модифицированным малеиновым ангидридом, изофоронбисмалеаминовой кислотой или акриловой кислотой, в количестве от 1 до 10 вес.%. Количество модифицированного полипропилена, которое добавляют к сшитой полиолефиновой композиции, предпочтительно составляет от 1 до 10 вес.%, более предпочтительно от 1 до 5 вес.% относительно общего веса. Указанный модифицированный полипропилен является гомополимером или сополимером с различными степенями кристалличности и может быть получен известными способами при смешивании в твердом состоянии полипропилена и малеинового ангидрида, изофоронбисмалеиновой кислоты или акриловой кислоты, предпочтительно в присутствии радикальных инициаторов, таких как органические перекиси. По другому, к сшитой полиолефиновой композиции можно добавлять некоторые концентраты полипропилена с модифицирующим агентом (например, малеиновым ангидридом, изофоронбисмалеиновой кислотой или акриловой кислотой) и радикальным инициатором, осуществляя, таким образом, модификацию на месте во время стадии перемешивания. В любом случае указанную стадию перемешивания проводят при экструзии в расплавленном состоянии, используя описанный выше способ. Для того, чтобы приступить к нанесению покрытия на трубы, полученного таким образом, композиции превращают в пленки, ленты или полоски, предпочтительно 300 - 1000 μм толщины. Во время изготовления пленок, лент или полосок из указанных сшитых полиолефиновых композиций можно приложить напряжение к нагретому продукту, который уже отвержден (приблизительно 100 - 130oC), получая таким образом, термоокращающиеся пленки, ленты или полоски (предпочтительная величина термосокращаемости составляет от 5 до 20%). Термосокращаемость материалов уменьшается по действием нагревания, это определяют, помещая образец материала с известными размерами в печь с температурой 120 - 130oC на десять минут и измеряя указанный образец по окончании его обработки. Если обозначить начальную поверхность 1, а поверхность после обработки 1', то процент термосокращаемости получают по следующей формуле: [(1-1])/1]•100. В случаях, когда для покрытия труб используют термоплавкий клей, предпочтительно выбирать их из полиолефиновых композиций, включающий от 90 до 99 вес.% одного или более статистических сополимеров пропилена с температурой плавления (определенной методом ДСК - дифференциальной сканирующей калориметрии) от 130 до 145oC и содержанием указанного выше полипропилена, модифицированного малеиновым ангидридом, изофоронбисмалеаминовой кислотой или акриловой кислотой, от 1 до 10 вес.%. В частности, указанные выше статистические сополимеры выбирают из следующих: сополимеры пропилена с этиленом, имеющие содержание полимеризованного этилена от 1 до 10 вес.%;
сополимеры пропилена с одним или более C4-C8 α -олефинами, содержащие от 2 до 15 вес.% α -олефина(ов);
сополимеры пропилена с этиленом и одним или более C4-C8 α -олефинами, содержащие от 1,5 до 5 вес.% этилена и от 2,5 до 10 вес.% указанных выше C4-C8 α -олефинов;
смеси (проценты весовые):
1) 30 - 65%, предпочтительно 35 - 65%, более предпочтительно 45 - 65% сополимера пропилена с C4-C8 α -олефином, содержащие от 98 до 80%, предпочтительно от 95 до 85% пропилена;
2) 35 - 70%, предпочтительно 35 - 65;, более предпочтительно 35 - 55% сополимера пропилена с этиленом и обычно 2 - 10%, предпочтительно от 3 до 6% C4-C8 α -олефина, при этом содержание этилена составляет от 2 до 10%, предпочтительно от 7 до 9% при отсутствии C4-C8 α -олефина и от 0,5 до 5%, предпочтительно от 1 до 3% в присутствии C4-C8 α -олефина.
В указанных выше статистических сополимерах C4-C8 α -олефины предпочтительно выбирают из перечисленных выше для композиций сшитых полиолефинов. Смеси статистических сополимеров (1) и (2), которые являются особо предпочтительными, описаны в опубликованном Описании Европейского Патента N 483523.
Обе полиолефиновые композиции, включающие фракции (A), (B) и (C), которые в конечном счете сшивают, и статистические сополимеры, содержащиеся в упоминаемых выше термоплавком клее, обычно получают в одну или более стадий полимеризации, используя высокостереоспецифический катализатор Циглера-Натта. В частности, можно использовать катализатор, включающий продукт реакции (1), твердое вещество, содержащее соединение титана и внутримолекулярное электронодонорное соединение на носителе - хлорида магния, (2) соединенных алкил-Al и (3) внешнее электронодонорное соединение. Предпочтительным соединением титана является TiCl4, а предпочтительный внутренний донор выбирают из ди- и поли-эфиров и алкил-, циклоалкил- или арилфталатов, таких как, например, ди-изобутилфталат, ди-н-бутилфталат и ди-н-бутилфталат и ди-н-октилфталат. Внешний донор предпочтительно выбирают из соединений кремния, содержащих одну или более -OR групп, где R является углеводородным радикалом. Специфическими примерами являются дифенилдиметоксисилан, дициклогексилдиметоксисилан, метил-трет-бутилдиметоксисилан, диизопропилдиметоксисилан и фенилтриэтоксисилан.
В случае применения термоплавкого клея, описанного выше, композицию сшитого полиолефина, составляющую материал покрытия используют саму по себе, не добавляя полипропилен, модифицированный малеионовым ангидридом, изофоронбисмалеиминовой кислотой или акриловой кислотой. Указанную композицию сшитого полиолефина применяют в виде пленок, лент или полосок указанной выше толщины. В процессе нанесения покрытия можно также использовать пленки, ленты или полоски термоплавкого клея с предпочтительной толщиной от 50 до 800 μм. По другому, равный слой термоплавкого клея можно совместной экструзией нанести на одну сторону пленки, полоски или ленты композиции сшитого полиолефина, которая контактирует с покрываемой трубой, такое же покрытие можно получить, нанося слой порошка указанного термоплавкого клея. Внешнюю поверхность трубы, на которую должно быть нанесено покрытие из указанных выше материалов, можно предварительно очистить, например, щеткой или шкуркой. В любом случае перед нанесением термоплавкого клея и материалов покрытия лучше нанести на внешнюю поверхность трубы один или более слоев грунтовки (например, из эпоксидной смолы, силанов или хроматов). Предпочтительно также до нанесения термоплавкого клея и материала покрытия прогреть покрываемую область. Для этой цели можно использовать простые газовые горелки. Температура прогреваемого на этой стадии металла может быть, например, от 80 до 200oC. После этого легко получают покрытие, наматывая указанные выше пленки, ленты или полоски композиции сшитого полиолефина на трубу, обычно прокладывая внутрь термоплавкий клей и прогревая полученный таким образом слой полиолефинового материала. На этой стадии температура может достигать, например, 150 - 220oC. Для лучшей адгезии окончательного покрытия во время указанной стадии прогрева пленки, ленты или полоски композиции сшитого полиолефина следует натягивать, их способность термосокращаемости обеспечивает их хорошее эластичное восстановление.
Как установлено ранее, вследствие высокой вязкоупругости композиций сшитых полиолефинов в расплавленном состоянии можно растягивать их во время нагревания, как указано выше, не вызывая негомогенности и/или разрывов окончательного покрытия. Можно также использовать в качестве источников тепла газовые горелки, не создавая указанных выше проблем. Очевидно, хотя не необходимо, что на каждой стадии нагревания можно использовать более сложные устройства, такие как излучательные панели, спирали электрического накаливания, индукционные печи или инфракрасные лампы. Далее приведены примеры, иллюстрирующие, но не ограничивающие настоящее изобретение.
Пример 1. Внешнюю поверхность секции стальной трубы длиной 2 м, толщиной 6 мм и диаметром 273 мм зашкуривают до степени, соответствующей Sa 2 1/2 (метод SIS 055900). Затем указанную секцию трубы нагревают газовой горелкой до 180 - 200oC и наносят приблизительно 100 μм слой порошка однокомпонентной эпоксидной грунтовки (порошок Eurokote 714-32 от Biotumes Speciaux). Затем трубу обматывают лентой, состоящей из пленки на основе термоплавкого клея, толщиной 400 μм. Указанное связующее на основе статистических сополимеров пропилена плавится при 141oC (ДСК анализ) и имеет следующий состав (проценты весовые): 48,25% сополимера пропилена и этилена, включающего 4% этилена; 48,25% сополимера пропилена и 1-бутена, включающего 15% 1-бутена; 3,5% гомополимера пропилена, модифицированного 1,6% малеинового ангидрида. Затем секцию трубы обматывают лентой, состоящей из пленки (толщина 600 μм) композиции сшитого полиолефина. Указанную композицию получают, исходя из несшитой гетерофазной композиции, включающей (проценты весовые): A) 40% гомополимера пропилена с показателем изотактичности 97,5%; B) 15% полипропиленовой фракции, содержащей этилен, нерастворимый в ксилоле при комнатной температуре; C) 45% аморфной фракции сополимера этилена и пропилена, содержащей 50% этилена и растворимой в ксилоле при комнатной температуре. Указанную выше гетерофазную композицию подвергают экструзии при 190oC с 2 вес.ч. винилтриэтоксисилана и 0,1 вес.ч. дикумилпероксида на 100 вес.ч. гетерофазной композиции. Используя такой же экструзионный способ, полученный таким образом полимерный продукт затем смешивают с 0,2 вес.ч. дибутилдилаурата олова на 100 вес. ч. полимерного продукта, из общей смеси изготовляют указанную выше пленку, используя плоский экструзионный мундштук. Затем пленку выдерживают в воде при температуре 23oC в течение 48 часов для сшивки. Полученная пленка полиолефиновой композиции имеет величины тепловой деформации 70 - 80% при 200oC и 0 - 8% при 23oC, рассчитанные способом CEI 20-31, и термоусадки 15%. В течение всей стадии нанесения покрытия температуру секции трубы поддерживают при 180 - 200oC, используя газовую горелку в качестве обогревателя. Пленку наматывают с растяжением, например, при напряжении примерно 1H/см ширины пленки. В таблице представлены результаты проверки адгезии при 100oC, ударная вязкость и устойчивость к катодному отслаиванию при 23oC.
Пример 2. Процедура аналогична описанной в примере 1, но в этом случае покрытие готовят, используя одноленточную профилированную пленку, полученную совместной экструзией термоплавкого клея и пленки сшитой полиолефиновой композиции примера 1. В этом случае сшивку получают, просто выдерживая пленку, полученную совместной экструзией, во влажном воздухе. Толщина слоя термоплавкого клея на полученной совместной экструзией пленке составляет 50 μм, а толщина слоя сшитой полиолефиновой композиции составляет 450 μм. Эта пленка, полученная совместной экструзией, имеет термоусадку 15%. Адгезия, ударная вязкость и устойчивость к катодному отслаиванию представлены в таблице. Как можно видеть из таблицы, указанные свойства такие же как свойства, полученные в примере 1. Такие же результаты, обусловленные преимуществом большей гомогенности покрытия, когда его наносят на длинные секции труб, получают при обмотке труб лентой, сделанной из пленки термоплавкого клея, затем лентой, сделанной из пленки, полученной совместной экструзией, как описано выше, применяя такую же технику нанесения, как в примере 1.
Пример 4. Процедура аналогична описанной в примере 1, но для покрытия используют ленту, сделанную из пленки 800 μм толщины, полученной следующим образом. Несшитую гетерофазную композицию, такую же как в примере 1, сшивают таким же образом, как описано в примере 1, но при экструзии вместе с винилтрэтоксисиланом добавляют 3,5 вес. ч. концентрата, имеющего следующий состав: 94 вес.% несшитой гетерофазной композиции, такой же как в примере 1; 5 вес. % малеинового ангидрида; 1 вес.% 2,5-диметил-2,5-ди(трет-бутилперокси)гексана. Затем полученный таким образом продукт сшивают водой и изготовляют из него пленку, используя процедуру, аналогичную описанной в примере 1. В таблице представлены результаты проверки адгезии, ударной вязкости и устойчивости к катодному отслаиванию.
Сравнительный пример 1.
Способ аналогичен описанному в примере 1 с той разницей, что используемый материал покрытия является лентой, сделанной из несшитой гетерофазной композиции, описанной в примере 1, которую не подвергают ни экструзии с винилтриэтоксисиланом, ни последующей сшивке. Полученное покрытие имеет большие трещины и отколы в полимерном слое.

Claims (9)

1. Способ нанесения покрытия на металлические трубы путем обертывания труб полиолефиновой композицией в виде пленки, ленты или полосок, возможно, располагая между ними термоплавкий клей, и нагревания полученного таким образом полученного слоя полиолефинового материала, отличающийся тем, что в качестве полиолефиновой композиции используют композицию, которая содержит A) 10 - 60 мас.ч. гомополимера полипропилена с показателем изотактичности выше 90, или кристаллического сополимера пропилена с этиленом и/или с CH2= CHR α-олефином, в котором R является алкильным радикалом с 2 - 6 атомами углерода, содержащего более 85 мас.% пропилена и имеющего показатель изотактичности выше 85%, или их смесей, причем характеристическая вязкость этого компонента равна 0,5 - 3 дл/г в тетрагидронафталине при 135oC; B) 10 - 40 мас. ч. полипропиленовой фракции, содержащей этилен, нерастворимой в ксилоле при комнатной температуре, причем характеристическая вязкость этого компонента равна 2 - 8 дл/г в тетрагидронафталине при 135oC; C) 30 - 60 мас.ч. аморфной фракции сополимера этилена с пропиленом, возможно, содержащей 1 - 10 мас.% диена, выбранного из бутадиена, 1,4-гексадиена, 1,5-гексадиена, этилиденнорборнена, растворимой в ксилоле при комнатной температуре, и содержащей 40 - 70 мас.% этилена, причем характеристическая вязкость этого компонента равна 2 - 8 дл/г в тетрагидронафталине при 135oC, причем полиолефиновую композицию сшивают путем прививки к полиолефиновой основной цепи 1 - 3 мас.% в расчете на массу полиолефиновой композиции алкенил-замещенного алкоксисилана формулы SiRn(OR')4-n, где R - винил или аллил, R1 - означает C1 - C8 алкильный радикал, n = 1, 2 или 3, и затем контактируют привитую полиолефиновую композицию с водой до тех пор, пока не получат значения термоусадки пленки, соответствующие методу CEI 20 - 31, менее 175% при 200oC и менее 15% при 23oC.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что сшитый прививкой алкенил-замещенный алкоксисилан, выбирают из группы, состоящей из винилтриэтоксисилана, аллилтриэтоксисилана и дивинилдиметоксисилана.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что термоплавкий клей не используют и сшитую полиолефиновую композицию смешивают с 1 - 10 мас.% (относительно общего веса композиции) полипропилена, модифицированного 1 - 10 мас.% малеинового ангидрида, изофоронбисмалеаминовой кислоты или акриловой кислоты.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что сшитую полиолефиновую композицию наносят на металлическую трубу, покрытую термоплавким клеем, причем использованный для покрытия металлической трубы термоплавкий клей состоит из полиолефиновой композиции, содержащей 90 - 99 мас.% по крайней мере одного статистического сополимера пропилена, имеющего температуру плавления от 130 до 145oC, и 1 - 10 мас.% полипропилена, модифицированного 1 - 10 мас.% малеинового ангидрида, изофоронбисмалеаминовой кислоты или акриловой кислоты.
5. Полиолефиновая композиция, отличающаяся тем, что состоит из A) 10 - 60 мас.ч. гомополимера - полипропилена с показателем изотактичности выше 90, или кристаллического сополимера пропилена с этиленом и/или с CH2=CHR α-олефином, в котором R является алкильным радикалом с 2 - 6 атомами углерода, содержащего более 85 мас.% пропилена и имеющего показатель изотактичности выше 85%, или их смеси, причем характеристическая вязкость этого компонента равна 0,5 - 3 дл/г в тетрагидронафталине при 135oC; B) 10 - 40 мас.ч. полипропиленовой фракции, содержащей этилен, нерастворимой в ксилоле при комнатной температуре, причем характеристическая вязкость этого компонента равна 2 - 8 дл/г в тетрагидронафталине при 135oC; C) 30 - 60 мас.ч. аморфной фракции сополимера этилена с пропиленом, возможно содержащей 1 - 10 мас.% диена, выбранного из бутадиена, 1,4-гексадиена, 1,5-гексадиена, этилиденнорборнена, растворимого в ксилоле при комнатной температуре, и содержащей 40 - 70 мас.% этилена, причем характеристическая вязкость этого компонента равна 2 - 8 дл/г в тетрагидронафтилине при 135oC; указанную полиолефиновую композицию сшивают путем прививки алкенил-замещенного алкоксисилана формулы SiRn(OR')4-n, где R - винил или аллил, R1 - означает C1 - C8 алкильный радикал, n = 1, 2 или 3 на основную цепь полиолефина и контактирования привитой композиции с водой до тех пор, пока не получают значений термоусадки пленки согласно методу CEI 20 - 31, менее 175% при 200oC и менее 15% при 23oC.
6. Полиолефиновая композиция по п.5, отличающаяся тем, что алкенил-замещенный алкоксисилан выбирают из группы, состоящей из винилтриэтоксисилана, аллилтриэтоксисилана и дивинилтриэтоксисилана.
7. Пленка, лента или полоска для покрытия труб, отличающаяся тем, что включает композицию по п.5 и имеет толщину от 300 до 1000 μм.
8. Пленка, лента или полоска по п.7, отличающаяся тем, что полиолефиновую композицию смешивают с 1 - 10 мас.% (относительно общего веса композиции) полипропилена, модифицированного 1 - 10 мас.% малеинового ангидрида, изофоронбисмалеаминовой кислоты или акриловой кислоты.
9. Пленка, лента или полоска для покрытия труб, отличающаяся тем, что включает слой 300 - 1000 μм толщины полиолефиновой композиции, содержащей A) 10 - 60 мас.ч. гомополимера - полипропилена с показателем изотактичности выше 90, или кристаллического сополимера пропилена с этиленом и/или с CH2=CHR α-олефином, в котором R является алкильным радикалом с 2 - 6 атомами углерода, содержащего более 85 мас.% пропилена и имеющего показатель изотактичности выше 85%, или их смеси; причем характеристическая вязкость этого компонента составляет 0,5 - 3 дл/г в тетрагидронафталине при 135oC; B) 10 - 40 мас. ч. полипропиленовой фракции, содержащей этилен, нерастворимый в ксилоле при комнатной температуре, причем характеристическая вязкость этого компонента равна 2 - 8 дл/г в тетрагидронафталине при 135oC; C) 30 - 60 мас.ч. аморфной фракции сополимера этилена с пропиленом, возможно содержащей 1 - 10 мас.% диена, выбранного из бутадиена, 1,4-гексадиена, 1,5-гексадиена, этилиденнорборнена, растворимого в ксилоле при комнатной температуре, и 40 - 70 вес. % этилена, причем характеристическая вязкость этого компонента равна 2 - 8 д/лг в тетрагидронафталине при 135oC; полиолефиновую композицию сшивают при помощи прививки алкенилзамещенного алкоксисилана формулы SiRn(OR')4-n, где R - винил или аллил, R1 - означает C1 - C8 алкильный радикал, n = 1, 2 или 3, на основную цепь полиолефина с последующим взаимодействием с водой до получения значений термоусадки пленки, соответствующих методу CEI 20 - 31, менее 175% при 200oC и менее 15% при 23oC, и слой 50 - 800 μм толщины термоплавкого клея, который включает полиолефиновую композицию, состоящую из 90 - 99 мас. % по крайней мере одного статистического сополимера пропилена, имеющего температуру плавления от 130 до 145oC, и 1 - 10 мас.% полипропилена, модифицированного 1 - 10 мас.% малеинового ангидрида, изофоронбисмалеаминовой кислоты или акриловой кислоты.
RU94011227/04A 1993-04-06 1994-04-05 Способ нанесения покрытий на металлические трубы, полиолефиновая композиция, пленка, лента или полоска RU2144051C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT93MI000676A IT1264781B1 (it) 1993-04-06 1993-04-06 Procedimento per il rivestimento di tubi metallici con materiali poliolefinici
ITMI93A000676 1993-04-06

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU94011227A RU94011227A (ru) 1995-12-20
RU2144051C1 true RU2144051C1 (ru) 2000-01-10

Family

ID=11365660

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU94011227/04A RU2144051C1 (ru) 1993-04-06 1994-04-05 Способ нанесения покрытий на металлические трубы, полиолефиновая композиция, пленка, лента или полоска

Country Status (10)

Country Link
US (1) US5536349A (ru)
EP (1) EP0619343B1 (ru)
BR (1) BR9401385A (ru)
CA (1) CA2120541A1 (ru)
DE (1) DE69412323T2 (ru)
DK (1) DK0619343T3 (ru)
IT (1) IT1264781B1 (ru)
NO (1) NO308364B1 (ru)
RU (1) RU2144051C1 (ru)
TW (1) TW300910B (ru)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2452794C2 (ru) * 2007-11-22 2012-06-10 Эльхад Халидович Нагиев Полимерное ингибированное изделие многоразового применения
RU2637327C2 (ru) * 2012-10-10 2017-12-04 Шоукор Лтд. Композиции для нанесения покрытия и способы их изготовления
RU2681904C2 (ru) * 2014-04-23 2019-03-13 Шоукор Лтд. Усовершенствованные составы покрытия и способы их изготовления
RU2730523C1 (ru) * 2017-05-31 2020-08-24 Бореалис Аг Сшиваемая полиолефиновая композиция

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1283787B1 (it) * 1996-08-09 1998-04-30 Montell North America Inc Procedimento per la riparazione dei rivestimenti in materiali plastici di tubi metallici
IT1295925B1 (it) * 1997-10-28 1999-05-28 Montell North America Inc Composizioni polipropileniche ad elevato contenuto di cariche minerali pesanti, adatte al rivestimento di tubi metallici
ATE245684T1 (de) 1999-02-11 2003-08-15 Jowat Ag Mehrkomponenten beschichtungs- und klebstoffmaterial
US6247499B1 (en) 1999-08-13 2001-06-19 Ico, Inc. Pipe wrap corrosion protection system
NL1017996C2 (nl) * 2001-05-04 2002-11-05 Dsm Nv Werkwijze voor het vernetten van een polymeer.
DE102004057988A1 (de) * 2004-12-01 2006-06-08 Klebchemie M.G. Becker Gmbh +Co.Kg Primerlose Verklebung von Profilen
WO2007096209A1 (en) * 2006-02-23 2007-08-30 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene polymers for injection molding applications
WO2007147687A1 (en) * 2006-06-23 2007-12-27 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin thermoplastic vulcanizate elastomers
US8714206B2 (en) 2007-12-21 2014-05-06 Shawcor Ltd. Styrenic insulation for pipe
US8397765B2 (en) 2008-07-25 2013-03-19 Shawcor Ltd. High temperature resistant insulation for pipe
WO2010072001A1 (en) 2008-12-22 2010-07-01 Shawcor Ltd. Wrappable styrenic pipe insulations
EP2978797A4 (en) * 2013-03-26 2016-12-14 Shawcor Ltd DEVICE AND POLYPROPYLENE-BASED COMPOSITION FOR COVERING PIPE WELDING

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AR218611A1 (es) * 1975-06-23 1980-06-30 Kabel Metallwerke Ghh Procedimiento para la elaboracion de termoplasticos o elastomeros reticulables por injerto de un compuesto de silano en presencia de humedad
JPS6017353B2 (ja) * 1978-03-03 1985-05-02 古河電気工業株式会社 ポリオレフイン系樹脂の架橋方法
JPS55117647A (en) * 1979-03-01 1980-09-10 Hitachi Cable Coated pipe and its preparation
JPS569386A (en) * 1979-07-02 1981-01-30 Nippon Kokan Kk <Nkk> Production of electro-zinc plated steel plate
JPS5932712B2 (ja) * 1979-08-03 1984-08-10 昭和電線電纜株式会社 ポリオレフィン被覆金属管の製造方法
US4372796A (en) * 1981-08-10 1983-02-08 Raychem Corporation Method and apparatus for wrapping a tape around a pipe
JPS59179551A (ja) * 1983-03-29 1984-10-12 Ube Ind Ltd 金属用接着剤
GB8823194D0 (en) * 1988-10-03 1988-11-09 Dow Chemical Nederland Process for field coating pipe
IT1230133B (it) * 1989-04-28 1991-10-14 Himont Inc Composizioni polipropileniche plasto-elastiche
CA2022774A1 (en) * 1989-08-08 1991-02-09 Mahmoud R. Rifi Thermoplastic olefins
DE4107635A1 (de) * 1991-03-09 1992-09-10 Basf Ag Teilvernetzte kunststoffmasse

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2452794C2 (ru) * 2007-11-22 2012-06-10 Эльхад Халидович Нагиев Полимерное ингибированное изделие многоразового применения
RU2637327C2 (ru) * 2012-10-10 2017-12-04 Шоукор Лтд. Композиции для нанесения покрытия и способы их изготовления
RU2681904C2 (ru) * 2014-04-23 2019-03-13 Шоукор Лтд. Усовершенствованные составы покрытия и способы их изготовления
RU2730523C1 (ru) * 2017-05-31 2020-08-24 Бореалис Аг Сшиваемая полиолефиновая композиция

Also Published As

Publication number Publication date
DK0619343T3 (da) 1999-02-08
EP0619343A1 (en) 1994-10-12
NO308364B1 (no) 2000-09-04
ITMI930676A1 (it) 1994-10-06
DE69412323T2 (de) 1999-04-15
BR9401385A (pt) 1994-10-18
IT1264781B1 (it) 1996-10-10
DE69412323D1 (de) 1998-09-17
ITMI930676A0 (it) 1993-04-06
CA2120541A1 (en) 1994-10-07
EP0619343B1 (en) 1998-08-12
US5536349A (en) 1996-07-16
NO941209L (no) 1994-10-07
NO941209D0 (no) 1994-04-05
TW300910B (ru) 1997-03-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2144051C1 (ru) Способ нанесения покрытий на металлические трубы, полиолефиновая композиция, пленка, лента или полоска
US5256226A (en) Process for repairing exposed or damaged parts of a plastic coatings on metal tubing by coating or patching the area with an adhesive polymer composition
JP6866308B2 (ja) Ｌｄｐｅ及びポリプロピレンのブレンドを含むケーブル絶縁体
US4990383A (en) Plastic coated steel tube and method for preparing the same
RU2413615C2 (ru) Многослойное полимерное коррозионно-стойкое покрытие с улучшенными свойствами
RU2667448C1 (ru) Составы на основе полиолефина, клейкие вещества и получаемые многослойные структуры
DE102009027446A1 (de) Modifizierte Polyolefine mit besonderem Eigenschaftsprofil, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE102009027447A1 (de) Modifizierte Polyolefine mit besonderem Eigenschaftsprofil, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
EA015880B1 (ru) Изоляционный слой для кабеля, способ его изготовления, композиция, кабель, применение композиции и применение изоляционного слоя
FR2528616A1 (fr) Composition semi-conductrice thermoplastique resistant a la deformation a chaud, et conducteur electrique isole comprenant cette composition
US6399191B1 (en) Moisture resistant coated metal substrates
NO824291L (no) Adhesiv og fremgangsmaate for sammenfoeyning av polyolefin-gjenstander ved anvendelse derav
NO20140167A1 (no) Beskyttende polymerlag
PL192515B1 (pl) Izolacja oraz sposób wytwarzania izolacji przewodu, względnie kabla elektrycznego
JPH08504226A (ja) 熱回復性組成物および物品
JPH06329994A (ja) ペンダントオレフィン官能価を含む放射線硬化性ポリ（α−オレフィン）接着剤
JPH0216137A (ja) 優れた耐熱老化性を有するｖｌｄｐｅ基材組成物
JP2004530015A (ja) 温度耐性保護テープ製造の組成物と方法
CN107428993A (zh) 包括乙烯聚合物、单过氧化碳酸酯和氢过氧化叔烷基的可固化组合物
EP3230363A1 (en) Polymer compositions for thermal spray coating
JPH08505928A (ja) 熱回復性物品
JP3172602B2 (ja) 吊構造用着色ケーブルの製造方法
JPS5936115A (ja) 変性プロピレン系樹脂の製造方法
JPS6013804A (ja) 架橋性樹脂組成物
JPS597016A (ja) 架橋型ポリオレフインパイプの接続方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20040406