JPS5932712B2 - ポリオレフィン被覆金属管の製造方法 - Google Patents
ポリオレフィン被覆金属管の製造方法Info
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- JPS5932712B2 JPS5932712B2 JP54099318A JP9931879A JPS5932712B2 JP S5932712 B2 JPS5932712 B2 JP S5932712B2 JP 54099318 A JP54099318 A JP 54099318A JP 9931879 A JP9931879 A JP 9931879A JP S5932712 B2 JPS5932712 B2 JP S5932712B2
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Landscapes
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- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Protection Of Pipes Against Damage, Friction, And Corrosion (AREA)
- Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は改良されたポリオレフィン被覆金属管の製造方
法に関する。
法に関する。
従来より、ガス、油、溶剤等の輸送管やケーブル保護管
には、金属管にプラスチックを被覆して防食したものが
使用されている。
には、金属管にプラスチックを被覆して防食したものが
使用されている。
しかしながら、被覆に使用されるプラスチックと金属の
接着性にはいまだ充分満足のいくものがなく、被覆層が
剥離して使用目的に耐えなくなるという欠点があつた。
而して接着性の向上という点から、被覆層としてエチレ
ン−アクリル酸共重合体やアドマー（三井石油化学社製
商品名）等の接着性ポリオレフィン、サーリン（Ξ井ポ
リケミカル社製商品名）等のアイオノマーが使用されて
きたが、このようなものは耐溶剤性、耐熱性に劣り、耐
環境応力亀裂特性も良くなかつた。又架橋ポリオレフィ
ンは、耐溶剤性、耐熱性、耐環境応力亀裂特性が優れて
いるが、接着しにくいという欠点があり、このため接着
剤を用いて接着させることも不可能ではないが、そもそ
も従来の架橋技術では長さの長い管を製造する事は極め
て困難であつた。
接着性にはいまだ充分満足のいくものがなく、被覆層が
剥離して使用目的に耐えなくなるという欠点があつた。
而して接着性の向上という点から、被覆層としてエチレ
ン−アクリル酸共重合体やアドマー（三井石油化学社製
商品名）等の接着性ポリオレフィン、サーリン（Ξ井ポ
リケミカル社製商品名）等のアイオノマーが使用されて
きたが、このようなものは耐溶剤性、耐熱性に劣り、耐
環境応力亀裂特性も良くなかつた。又架橋ポリオレフィ
ンは、耐溶剤性、耐熱性、耐環境応力亀裂特性が優れて
いるが、接着しにくいという欠点があり、このため接着
剤を用いて接着させることも不可能ではないが、そもそ
も従来の架橋技術では長さの長い管を製造する事は極め
て困難であつた。
本発明は上記の難点を解消するためなされたもので、金
属管との接着性が良好で、なおかつ耐溶剤性、耐熱性、
耐環境応力亀裂特性の優れたポリオレフィン被覆金属管
の製造方法を提供しようとするものである。
属管との接着性が良好で、なおかつ耐溶剤性、耐熱性、
耐環境応力亀裂特性の優れたポリオレフィン被覆金属管
の製造方法を提供しようとするものである。
すなわち本発明のポリオレフィン被覆金属管の製造方法
は、加水架橋性シリコーングラフト化ポリオレフィン樹
脂を、ビニルパーオキシシランの塗布された金属管上に
押出し被覆し、次いで加水架橋させることを特徴として
いる。
は、加水架橋性シリコーングラフト化ポリオレフィン樹
脂を、ビニルパーオキシシランの塗布された金属管上に
押出し被覆し、次いで加水架橋させることを特徴として
いる。
本発明に使用する加水架橋性シリコーングラフト化ポリ
オレフィン樹脂は、ポリエチレン、ポリプロピレン、エ
チレン−プロピレン−ジエンΞ元共重合体等にジーα−
クミルパーオキサイド（ＤＣＰ）等の有機過酸化物の存
在下でビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＯＳ）等の不
飽和シランをグラフト化させたシリコーングラフト化ポ
リオレフィンと、ポリオレフィンにジブチル錫ジラウレ
ート（ＤＢＴＤＬ）等のシラノール縮合触媒を添加した
触媒マスターバツチとを、一定の割合で押出機に供給し
混合して得られるか、あるいはＤＣＰ，ＶＴＭＯＳ，Ｄ
ＢＴＤＬを上記ポリオレフインと同時に押出機に供給し
て混合することにより得られる。
オレフィン樹脂は、ポリエチレン、ポリプロピレン、エ
チレン−プロピレン−ジエンΞ元共重合体等にジーα−
クミルパーオキサイド（ＤＣＰ）等の有機過酸化物の存
在下でビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＯＳ）等の不
飽和シランをグラフト化させたシリコーングラフト化ポ
リオレフィンと、ポリオレフィンにジブチル錫ジラウレ
ート（ＤＢＴＤＬ）等のシラノール縮合触媒を添加した
触媒マスターバツチとを、一定の割合で押出機に供給し
混合して得られるか、あるいはＤＣＰ，ＶＴＭＯＳ，Ｄ
ＢＴＤＬを上記ポリオレフインと同時に押出機に供給し
て混合することにより得られる。
必要に応じてアンテージクリスタル（川口化学社製、４
，４’−チオビス−（ ６ −タートーブチル一ｍ−ク
レゾール）の商品名）等の酸化防止剤を添加することも
できる。このよう：なシリコーングラフト化ポリオレフ
インは、常温においても微量の水分の存在により架橋が
進行するので、空気中に放置しても架橋するが、架橋を
早く行ないたい場合は温水又は水蒸気を使用すればよい
。通常のポリオレフイン樹脂が極性基を有さないため接
着性に極めて劣つているのに対して、この加水架橋性シ
リコーングラフト化ポリオレフイン樹脂は、のように極
性基を有しているためそれ自身で接着性は改良されるが
、本発明ではさらにビニルパーオキシシランを併用する
ことにより更に接着性を向上させたものである。
，４’−チオビス−（ ６ −タートーブチル一ｍ−ク
レゾール）の商品名）等の酸化防止剤を添加することも
できる。このよう：なシリコーングラフト化ポリオレフ
インは、常温においても微量の水分の存在により架橋が
進行するので、空気中に放置しても架橋するが、架橋を
早く行ないたい場合は温水又は水蒸気を使用すればよい
。通常のポリオレフイン樹脂が極性基を有さないため接
着性に極めて劣つているのに対して、この加水架橋性シ
リコーングラフト化ポリオレフイン樹脂は、のように極
性基を有しているためそれ自身で接着性は改良されるが
、本発明ではさらにビニルパーオキシシランを併用する
ことにより更に接着性を向上させたものである。
本発明に使用するビニルパーオキシシランとしてはＫＢ
Ｐ−５３０（信越化学社製商品名）がある。
Ｐ−５３０（信越化学社製商品名）がある。
これはポリエチレン−アルミニウム、ポリプロピレン−
アルミニウムの接着に開発されたプライマーであるが、
本発明者らは、このプライマーがポリエチレン、ポリプ
ロピレン等に比し、特に加水架橋性シリコーングラフト
化ポリオレフインを接着する場合に有効に作用する事を
見いだしたものである。このプライマーは１８０〜２０
０℃の加熱処理が必要であるが、本発明に使用する場合
は、押出された樹脂が充分高温であるため、特に加熱処
理を必要としない。
アルミニウムの接着に開発されたプライマーであるが、
本発明者らは、このプライマーがポリエチレン、ポリプ
ロピレン等に比し、特に加水架橋性シリコーングラフト
化ポリオレフインを接着する場合に有効に作用する事を
見いだしたものである。このプライマーは１８０〜２０
０℃の加熱処理が必要であるが、本発明に使用する場合
は、押出された樹脂が充分高温であるため、特に加熱処
理を必要としない。
本発明に使用する金属管としては、鋼管、鉄管、アルミ
ニウム管、錫メツキ管があげられ、特に錫メツキ管を使
用した場合は接着力のすぐれたものが得られる。
ニウム管、錫メツキ管があげられ、特に錫メツキ管を使
用した場合は接着力のすぐれたものが得られる。
本発明のポリオレフイン被覆金属管は、ビニルパーオキ
シシランのトルエン溶液をあらかじめ金属管に塗布して
おき、充分流れのよい状態で押出された加水架橋性シリ
コーングラフト化ポリオレフイン樹脂を、上記金属管に
、冷却することなくそのまま被覆し、しかる後、加水架
橋させて得られる。
シシランのトルエン溶液をあらかじめ金属管に塗布して
おき、充分流れのよい状態で押出された加水架橋性シリ
コーングラフト化ポリオレフイン樹脂を、上記金属管に
、冷却することなくそのまま被覆し、しかる後、加水架
橋させて得られる。
金属管の表面は塗布する前に通常の方法で清浄にしてお
く事がのぞましく、又被覆に際して金属管は１００〜１
６０℃に加熱することがのぞましいがあまり高温に加熱
するとビニルパーオキシシランが分解するので好まし＜
ない。次に実施例について説明する。
く事がのぞましく、又被覆に際して金属管は１００〜１
６０℃に加熱することがのぞましいがあまり高温に加熱
するとビニルパーオキシシランが分解するので好まし＜
ない。次に実施例について説明する。
実施例
密度０．９５２ｙ／Ｃｒｄ）メルトインデツクス１０の
高密度ポリエチレン１００重量部にＤＣＰＯ．ｌ５重量
部とＶＴＭＯＳ２重量部とを混合し、約２１０℃で加熱
反応させてグラフト化し、シリコーングラフト化ポリエ
チレンのペレツトを製造した。
高密度ポリエチレン１００重量部にＤＣＰＯ．ｌ５重量
部とＶＴＭＯＳ２重量部とを混合し、約２１０℃で加熱
反応させてグラフト化し、シリコーングラフト化ポリエ
チレンのペレツトを製造した。
これとは別に同じ高密度ポリエチレン１００重量部とＤ
ＢＴＤＬＩ重量部、ＢＨＴ（ ２，６−Ｄｉ− ｔ ー
ブチル−４メチルフエノール、老化防止剤）４００ｐｐ
ｍを混練し、触媒マスターバツチを製造した。次にシリ
コーングラフト化ポリエチレンペレツトと触媒マスター
バツチとを９：１となるように押出機に供給し、混練後
、２００〜２５０℃に押出し、長さ５．５ｍ）内径３０
ｍ麗φ、肉厚１７！Ｔｍの鋼管に厚さ１ｍｍとなるよう
被覆した。この場合鋼管はあらかじめ約４％のビニルパ
ーオキシシランのトルエン溶液（ＫＢＰ−５３０を１０
倍に希釈）をハケ又は塗布ロールで塗布したものを用い
る。被覆された鋼管は、冷却され、室温に放置して、空
気中の水分で架橋させた。ゲル分は６５％であつた。こ
のようにして得られたポリオレフイン被覆鋼管を、９０
度方向に２００ｍｍ／分の引張速度で剥離し強度を測定
した。又、ＡＳＴＭ−Ｄ−１６９３に従い耐環境応力亀
裂特性を測定した。
ＢＴＤＬＩ重量部、ＢＨＴ（ ２，６−Ｄｉ− ｔ ー
ブチル−４メチルフエノール、老化防止剤）４００ｐｐ
ｍを混練し、触媒マスターバツチを製造した。次にシリ
コーングラフト化ポリエチレンペレツトと触媒マスター
バツチとを９：１となるように押出機に供給し、混練後
、２００〜２５０℃に押出し、長さ５．５ｍ）内径３０
ｍ麗φ、肉厚１７！Ｔｍの鋼管に厚さ１ｍｍとなるよう
被覆した。この場合鋼管はあらかじめ約４％のビニルパ
ーオキシシランのトルエン溶液（ＫＢＰ−５３０を１０
倍に希釈）をハケ又は塗布ロールで塗布したものを用い
る。被覆された鋼管は、冷却され、室温に放置して、空
気中の水分で架橋させた。ゲル分は６５％であつた。こ
のようにして得られたポリオレフイン被覆鋼管を、９０
度方向に２００ｍｍ／分の引張速度で剥離し強度を測定
した。又、ＡＳＴＭ−Ｄ−１６９３に従い耐環境応力亀
裂特性を測定した。
結果を第１表に示す。又、比較のために、実施例と同様
の、加水架橋性シリコーングラフト化ポリエチレンを、
ビニルパーオキシシランの塗布していない鋼管に押出被
覆し同様に加水架橋させたものと、シリコーングラフト
化ポリエチレン樹脂のかわりに密度０．９５２９／Ｃｒ
ｉｌｌメルトインデツクス１０の高密度ポリエチレンを
、実施例と同様のビニルパーオキシシランの塗布された
鋼管土に押出被覆したものを製造し、同様の測定を行な
つた。結果をあわせて第１表に示す。上記表から明らか
なように本発明の製造方法により得られたポリオレフイ
ン被覆金属管は、強固に一体化されており、耐環境応力
亀裂特性にも優れた性質を有している。
の、加水架橋性シリコーングラフト化ポリエチレンを、
ビニルパーオキシシランの塗布していない鋼管に押出被
覆し同様に加水架橋させたものと、シリコーングラフト
化ポリエチレン樹脂のかわりに密度０．９５２９／Ｃｒ
ｉｌｌメルトインデツクス１０の高密度ポリエチレンを
、実施例と同様のビニルパーオキシシランの塗布された
鋼管土に押出被覆したものを製造し、同様の測定を行な
つた。結果をあわせて第１表に示す。上記表から明らか
なように本発明の製造方法により得られたポリオレフイ
ン被覆金属管は、強固に一体化されており、耐環境応力
亀裂特性にも優れた性質を有している。
Claims (1)
- １ 加水架橋性シリコーングラフト化ポリオレフィン樹
脂を、ビニルパーオキシシランの塗布された金属管上に
押出し被覆し、次いで加水架橋させることを特徴とする
ポリオレフィン被覆金属管の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54099318A JPS5932712B2 (ja) | 1979-08-03 | 1979-08-03 | ポリオレフィン被覆金属管の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54099318A JPS5932712B2 (ja) | 1979-08-03 | 1979-08-03 | ポリオレフィン被覆金属管の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5639386A JPS5639386A (en) | 1981-04-15 |
| JPS5932712B2 true JPS5932712B2 (ja) | 1984-08-10 |
Family
ID=14244282
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP54099318A Expired JPS5932712B2 (ja) | 1979-08-03 | 1979-08-03 | ポリオレフィン被覆金属管の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5932712B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06229201A (ja) * | 1992-10-27 | 1994-08-16 | Carl Freudenberg:Fa | ピストン式作業機械又はピストン式原動機 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04107397A (ja) * | 1990-08-23 | 1992-04-08 | Sekisui Chem Co Ltd | 異形管及びその製造方法 |
| IT1264781B1 (it) * | 1993-04-06 | 1996-10-10 | Himont Inc | Procedimento per il rivestimento di tubi metallici con materiali poliolefinici |
-
1979
- 1979-08-03 JP JP54099318A patent/JPS5932712B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06229201A (ja) * | 1992-10-27 | 1994-08-16 | Carl Freudenberg:Fa | ピストン式作業機械又はピストン式原動機 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5639386A (en) | 1981-04-15 |
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