RU2116393C1 - Волокна или пленки с повышенной огнестойкостью и способ их получения, ткань - Google Patents

Волокна или пленки с повышенной огнестойкостью и способ их получения, ткань Download PDF

Info

Publication number
RU2116393C1
RU2116393C1 RU95110869A RU95110869A RU2116393C1 RU 2116393 C1 RU2116393 C1 RU 2116393C1 RU 95110869 A RU95110869 A RU 95110869A RU 95110869 A RU95110869 A RU 95110869A RU 2116393 C1 RU2116393 C1 RU 2116393C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
tungsten
film
fiber
fibers
films
Prior art date
Application number
RU95110869A
Other languages
English (en)
Other versions
RU95110869A (ru
Inventor
Роберт Валентин Касовский
Кью-Сенг Лии
Original Assignee
Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=25521724&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2116393(C1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани filed Critical Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани
Publication of RU95110869A publication Critical patent/RU95110869A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2116393C1 publication Critical patent/RU2116393C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/10—Other agents for modifying properties
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
    • D01F6/60—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyamides
    • D01F6/605—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyamides from aromatic polyamides
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
    • D01F6/74—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polycondensates of cyclic compounds, e.g. polyimides, polybenzimidazoles
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/07—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with halogens; with halogen acids or salts thereof; with oxides or oxyacids of halogens or salts thereof
    • D06M11/11—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with halogens; with halogen acids or salts thereof; with oxides or oxyacids of halogens or salts thereof with halogen acids or salts thereof
    • D06M11/24—Halides of elements of Groups 6 or 16 of the Periodic Table, e.g. chromyl chloride
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/32—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
    • D06M11/36—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond with oxides, hydroxides or mixed oxides; with salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
    • D06M11/48—Oxides or hydroxides of chromium, molybdenum or tungsten; Chromates; Dichromates; Molybdates; Tungstates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2377/10—Polyamides derived from aromatically bound amino and carboxyl groups of amino carboxylic acids or of polyamines and polycarboxylic acids
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2331/00—Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products
    • D10B2331/02—Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products polyamides
    • D10B2331/021—Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products polyamides aromatic polyamides, e.g. aramides
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

Изобретение предназначено для получения волокон и пленок с повышенной огнестойкостью и может быть использовано для изготовления одежды работающих в условиях высоких температур и применения пламени и в других областях. Волокна или пленки из арамида, в частности, поли (м-фениленизофталамида) или полибензимидазола, содержащие по меньшей мере 0,1 мас.% вольфрама, пропитывают раствором гексахлорида вольфрама в органическом растворителе. Затем обрабатывают водным раствором для образования смешанных окислов вольфрама. Гексахлорид вольфрама можно вводить в раствор полимера в органическом растворителе и формовать волокно или пленку, которые затем обрабатывают водным раствором. Из указанных волокон получают ткань повышенной огнестойкости. Предельный кислородный индекс 35-44. Потеря веса при 800oC - 40%. 4 с. и 3 з.п. ф-лы, 5 табл. 2 ил.

Description

Изобретение относится к волокнам или пленкам с повышенной огнестойкостью, выполненных из полимера, выбранного из группы, включающей арамид и полибензимидазол.
Арамидные волокна, такие как, например, поли(м-фениленизофталамидные) (MPD-I) и поли (п-фенилентерефталамидные) (PPD-T) являются широкоизвестными термостойкими волокнами.
Полибензимидазольное (PBI) волокно является волокном, используемым в тех областях, где требуется огнестойкость. Эти волокна применяются для изготовления формы для пожарных, одежды для рабочих, работающих в условиях высоких температурах и применения пламени, и во многих других областях.
Термостабильность арамидных и PBI-волокон обусловлена их жесткоцепной многоядерной структурой и сильными водородными связями между цепями.
Дальнейшего повышения огнестойкости трудно достичь из-за органической природы волокна.
Ближайшим аналогом предложенного волокна или пленки является [1], где описано формованное изделие (например, волокно) с повышенной огнестойкостью, выполненное из арамида или полибензимидазола, содержащее в качестве целевой добавки аминоциклофосфазен.
Предложенное волокно или пленка отличаются от известного тем, что в качестве целевой добавки, они содержат по меньшей мере 0,1 мас.% вольфрама в виде его смешанных окислов, в результате чего повышается огнестойкость волокна или пленки по изобретению. Таким образом, техническая задача настоящего изобретения может быть решена за счет того, что волокно или пленка выполнены ил полимера, выбранного из группы, включающей арамид и полибензимидазол, содержат целевую добавку в количестве по меньшей мере 0,1 мас.% вольфрама в виде смешанных окислов вольфрама, в расчете на массу полимера.
Волокна или пленки могут быть выполнены из поли(м-фениленизофталамида), а в качестве целевой добавки они содержат смешанные окислы вольфрама, образовавшиеся при действии воды на гексахлорид вольфрама.
Механизм образования смешанных окислов следующий. Гексахлорид вольфрама при контакте с водой будет образовывать вольфрамовую кислоту.
Эта кислота в свою очередь будет взаимодействовать с щелочными и щелочноземельными металлами с образованием стабильных солей. В ссылке Kirk-Othmer "Encyclopedia of Chemical Technology" (например, 3-е издание, том 23, с. 427-432 1983, вольфрамовая кислота представлена как гидрированный оксид, а формулы стабильных солей представлены как соединения оксидов металлов. Когда гексахлорид вольфрама, полимерный прядильный раствор и соль кальция взаимодействуют в соответствии с настоящим изобретением, может быть образован комплекс различных соединений. Эти соединения называются смешанными оксидами вольфрама.
В рамках данного изобретения также предусмотрен способ получения усовершенствованных волокон и пленок.
Ближайшим аналогом этого способа является известный способ получения арамидных или полибензимидазольных волокон или пленок с повышенной огнестойкостью, заключающийся в пропитке их раствором, содержащим целевую добавку - аминоциклофосфазен [1].
Предложенный способ отличается от известного способа тем, что пропитку волокна или пленки осуществляют раствором гексахлорида вольфрама в органическом растворителе, взятом в количестве, достаточном для введения по меньшей мере 0,1 мас.% вольфрама, а затем обрабатывают его водным раствором для экстрагирования растворителя и превращения гексахлорида вольфрама в смешанные окислы вольфрама. Таким образом, техническая задача настоящего изобретения решается при помощи способа получения арамидных или полибензимидазольных волокон или пленок с повышенной огнестойкостью пропиткой волокна или пленки из арамида или полибензимидазола раствором, содержащим целевую добавку, отличающегося тем, что пропитку осуществляют раствором гексахлорида вольфрама в органическом растворителе, взятым в количестве, достаточном для введения по меньшей мере 0,1 мас.% вольфрама, и дополнительно обрабатывают пропитанное волокно или пленку водным раствором для экстрагирования растворителя и превращения гексахлорида вольфрама в смешанные окислы вольфрама.
Ближайшим аналогом другого способа получения поли(м-фенилентерефталамидного) волокна или пленки с повышенной огнестойкостью является известный способ получения указанного волокна или пленки с повышенной огнестойкостью, заключающийся во введении в раствор для формования в органическом растворителе целевой добавки (например, галогенсодержащего фосфата или фосфита с последующим получением волокна или пленки [2] с отсылкой к [3].
Предложенный способ отличается от известного тем, что в качестве целевой добавки используют гексахлорид вольфрама, а сформованное волокно или пленку обрабатывают водным раствором для экстрагирования органического растворителя и превращения гексахлорида вольфрама в его смешанные окислы.
Таким образом, техническая задача настоящего изобретения решается при помощи способа получения поли(м-фенилентерефталамидного) волокна или пленки с повышенной огнестойкостью растворением целевой добавки в растворе полимера в органическом растворителе, формованием из него волокна или пленки, отличающегося тем, что в качестве целевой добавки используют гексахлорид вольфрама, а сформованное волокно или пленку дополнительно обрабатывают водным раствором для экстрагирования органического растворителя и превращения гексахлорида вольфрама в смешанные окислы вольфрама.
Примеры 1-2, приведенные ниже, иллюстрируют один метод получения арамидного волокна с повышенной огнестойкостью. В этих примерах WCI6 добавляют непосредственно в прядильный раствор, так как WCI6 растворяется в растворителе для полимера. Прядильный раствор экструдируют и волокна подвергают действию воды. Вода превращает WCI6, содержащийся в свежесформованном волокне, в смешанные окислы вольфрама (WOx), где x- среднее число атомов кислорода на атом вольфрама.
Пример 4 иллюстрирует другой метод получения пенки с повышенной огнестойкостью из арамида, которая не растворяется в растворителе для WCI6. В этом примере сформованная пленка из PPD-T (содержащая серную кислоту) подвергается обработке раствором WCI6 в органическом растворителе. Органический растворитель экстрагирует серную кислоту из пленки и внедряет WCI6 в пленку. После обработки пленки водой WCI6 превращается в смешанные окислы. Если это желательно, предварительно сформованная пленка PPD-T может быть сначала промыта водным раствором для удаления серной кислоты. Смоченную водой пленку затем обрабатывают раствором WCI6 в органическом растворителе для введения WCI6 в пленку и превращения его в смешанные окислы. В любом случае полагают, что желательные смешанные окислы вольфрама образуются в пленке или волокне, пропитанных WCI6 и обработанных водой. Количество используемого WCI6 должно быть достаточным для введения количеств вольфрама, необходимых для повышенной огнестойкости.
Было установлено, что наличие даже небольших количеств вольфрама значительно повышает огнестойкость арамидного волокна или пленок. Можно ожидать, что это имеет место и в случае волокон и пленок из PBI. Полимерные волокна или пленка содержат вольфрам скорее в виде смешанных окислов, чем в виде WCI6, который был введен. Это происходит потому, что WCI6 при контакте с водой превращается в смешанные окислы вольфрама.
Продукты, получаемые по данному изобретению, анализируют на содержание вольфрама (в %), присутствующего в виде смешанных окислов. Любое количество вольфрама в волокне или пленке дает результат, но предпочтительно по меньшей мере 0,1 мас.%. Количества, превышающие 10 мас.% не приводят к дальнейшему улучшению и невыгодны с экономической точки зрения. Мерой огнестойкости является предельный кислородный индекс (ПКИ).
Содержание вольфрама определяют методом индукционной атомноплазменной эмиссионной спектроскопии, описанной в ASTM-C 1111-88.
Предлагается также ткань, выполненная из волокон в соответствии с настоящим изобретением.
Известна ткань, выполненная из ароматического волокна на основе ароматических полимеров, обладающая повышенной огнестойкостью (см. [2] - с. 55, абзац 2,3).
Предложенная ткань отличается от известной тем, что она выполнена из волокон по настоящему изобретению.
На фиг. 1 и 2 приведены кривые термографиметрического анализа, показывающие потерю веса контрольного образца (фиг.1) и продукта по изобретению (фиг.2).
Следующие примеры иллюстрируют, но не ограничивают изобретение.
Пример 1. Приготовление прядильного раствора.
Отфильтрованный прядильный раствор, содержащий 20 ч. MPD-1- поли(м-фениленизофталамида), 9 ч. CaCl2 и 71 ч. диметилацетамида (DMAc) добавляют в реакционный сосуд, снабженный мешалкой, приспособлениями для ввода и вывода азота, термометром и отверстием для ввода реагентов. Полимер обладает характеристической вязкостью 1,60, измеренной для 0,5% раствора в DMAc/4%LiCl при 25oC. Раствор нагревают до 70oC в атмосфере азота при перемешивании. К раствору медленно добавляют 1,5 ч. высушенного порошка хлорида вольфрама (VI) (WCl6) на 100 ч. прядильного раствора и перемешивают до тех пор, пока не растворятся полностью все частицы WCl6. Цвет раствора становится светло-голубым. Этот раствор используют для получения волокна.
Получение волокна.
Прядильный раствор нагревают до 120-125oC и экструдируют со скоростью 0,57 г/мин/отверстие через многопрофильную фильеру [каждое отверстие имеет диаметр 0,06 дюймов (150 мкм) и длину 0,012 дюймов (300 мкм)] в нагретые прядильные шихты.
Каждая шахта имеет 5 нагретых зон с температурой сверху вниз 320o, 300o, 250o, 200o и 150oC с потоком инертного газа с температурой 395oC, подаваемого со скоростью приблизительно 3,67 ф/ч (1,67 кг/ч). Волокна подаются на направляющее приспособление в нижней части каждой шахты, где они орошаются водным раствором, содержащим 7-10% DMAc и 5-7% CaCl2. Как только на волокно попадает раствор, цвет его меняется - светло-голубой цвет превращается в черный. Волокна наматывают на бобину со скоростью 125 ярд/мин (11,4 м/мин). Влажную бобину помещают в пластиковый мешок для предотвращения высыхания.
Через несколько часов волокно становится белым.
Влажную бобину подают на вытяжку со скоростью 30 ярд/мин (2,74 м/мин) в водные ванны, содержащиеся в десяти емкостях. Общая степень вытяжки равна 4,2X, конкретный состав ванн, температуры и степени вытяжки приведены в табл. 1.
После экстракции/вытяжки волокно сушат на сушильных валках при 150oC. Осуществляют отделку и наматывают волокно на бобину. Как показывает табл. 2, свойства волокна незначительно изменяются в результате добавления WCl6, по сравнению с контрольным образцом, приготовленным также, но без добавления WCl6 к прядильному раствору.
Из волокна прядением получают ткань и определяют предельный кислородный индекс (ПКИ) по ACTMD 2863-77. Результаты приведены в табл. 3.
Пример 2. Этот пример показывает улучшение ПКИ волокон из MPD-1, содержащих разное количество вольфрама в виде смешанных окислов вольфрама. Повторяют процедуру примера 1, но для приготовления волокон, из которых затем прядут и испытывают ткани, применяют разные количества WCl6. Результаты приведены в табл. 4.
Пример 3. Этот пример иллюстрирует скорость термического разложения MPD-1-волокон, содержащих вольфрам, с использованием термогравиметрического анализа по ASTM D 3850-84. Результаты приведены в табл. 5 и на фиг. 1 и 2. Контрольный образец волокна теряет 38,5% веса при температурах 438-524oC, а MPD-1-волокно, содержащее 3,24% вольфрама, теряет только 22,1% веса при значительно более высокой температуре (452-589oC). При 800oC контрольное волокно сохраняет только 45% веса, в то время как MPD-1-волокно, содержащее 3,24% вольфрама, сохраняет 60% веса. Это показывает, что вольфрам не только задерживает горение MPD-1 в присутствии кислорода, но также защищает полимер от разложения в инертной атмосфере, такой как азот.
Пример 4. Этот пример иллюстрирует получение пленки из PPD-T-поли(п-фенилентерефталамида), содержащего смешанные окислы вольфрама для повышения огнестойкости.
Раствор жидкокристаллического PPD-T приготавливают растворением 20 вес. ч. PPD-T (характеристическая вязкость = 6) в 80 вес.ч. 100%-ной серной кислоты в атмосфере азота при приблизительно 80oC. Этот раствор выливают на горячую (90oC) стеклянную пластину и распределяют скальпелем толщиной 0,12 мм. Полученную пленку оставляют охлаждаться в сухой емкости для получения твердой пленки.
Пленку помещают в раствор диметилацетамида, содержащий 20 мас.% гексахлорида вольфрама и нагревают 1 ч при 100oC. Затем пленку удаляют из раствора и оставляют в воде при комнатной температуре на ночь для удаления серной кислоты. Пленка становится голубой и затем снова желтой после 2-х часовой выдержки в воде. Воду меняют, пока pH воды не станет равным приблизительно 7,0. Контрольный образец приготавливают также, но без добавления гексахлорида вольфрама. Ниже приведены ПКИ для этих пленок.
ПКИ пленок из PPD-T
Образцы - ПКИ
Контрольный PPD-T - 28,5
PPD-T c WOx - 35,0е

Claims (7)

1. Волокна или пленки с повышенной огнестойкостью, выполненные из полимера, выбранного из группы, включающей арамид и полибензимидазол, содержащие целевую добавку, отличающиеся тем, что в качестве целевой добавки они содержат по меньшей мере 0,1% вольфрама в виде смешанных окислов вольфрама в расчете на массу полимера.
2. Волокна или пленки по п.1, отличающиеся тем, что они содержат в качестве целевой добавки 0,1 - 10% вольфрама.
3. Волокна или пленки по п.1, отличающиеся тем, что они выполнены из поли(м-фениленизофталамида).
4. Волокна или пленки по п.1, отличающиеся тем, что в качестве целевой добавки они содержат смешанные окислы вольфрама, образовавшиеся при действии воды на гексахлорид вольфрама.
5. Способ получения арамидных или полибензимидазольных волокон или пленок с повышенной огнестойкостью пропиткой волокна или пленки из арамида или полибензимидазола раствором, содержащим целевую добавку, отличающийся тем, что пропитку осуществляют раствором гексахлорида вольфрама в органическом растворителе, взятым в количестве, достаточном для введения по меньшей мере 0,1 мас.% вольфрама, и дополнительно обрабатывают пропитанное волокно или пленку водным раствором для экстрагирования растворителя и превращения гексахлорида вольфрама в смешанные окислы вольфрама.
6. Способ получения поли(м-фенилентерефталамидного) волокна или пленки с повышенной огнестойкостью растворением целевой добавки в растворе полимера в органическом растворителе и формованием из него волокна или пленки, отличающийся тем, что в качестве целевой добавки используют гексахлорид вольфрама, а сформированное волокно или пленку дополнительно обрабатывают водным раствором для экстрагирования органического растворителя и превращения гексахлорида вольфрама в смешанные окислы вольфрама.
7. Ткань, выполненная из волокон на основе ароматического полимера с повышенной огнестойкостью, отличающаяся тем, что она выполнена из волокон по п.1.
RU95110869A 1992-11-10 1993-11-09 Волокна или пленки с повышенной огнестойкостью и способ их получения, ткань RU2116393C1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/974.194 1992-11-10
US07/974,194 US5319013A (en) 1992-11-10 1992-11-10 Fiber and film of improved flame resistance containing mixed oxides of tungsten
US07/974,194 1992-11-10

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU95110869A RU95110869A (ru) 1997-05-10
RU2116393C1 true RU2116393C1 (ru) 1998-07-27

Family

ID=25521724

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU95110869A RU2116393C1 (ru) 1992-11-10 1993-11-09 Волокна или пленки с повышенной огнестойкостью и способ их получения, ткань

Country Status (10)

Country Link
US (2) US5319013A (ru)
EP (1) EP0668942B2 (ru)
JP (1) JP3404744B2 (ru)
CN (1) CN1052040C (ru)
AU (1) AU5591794A (ru)
BR (1) BR9307501A (ru)
DE (1) DE69302284T3 (ru)
HK (1) HK1000254A1 (ru)
RU (1) RU2116393C1 (ru)
WO (1) WO1994011549A1 (ru)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5851668A (en) * 1992-11-24 1998-12-22 Hoechst Celanese Corp Cut-resistant fiber containing a hard filler
US6162538A (en) * 1992-11-24 2000-12-19 Clemson University Research Foundation Filled cut-resistant fibers
EP0760025B1 (en) * 1994-05-16 2002-08-28 Honeywell International, Inc. Filled cut-resistant fiber
BR9612719A (pt) * 1996-08-21 1999-08-24 Du Pont Artigo com elevada resist-ncia - chama e processo para alimentar a resistencia chama de um artigo de polimero de poli (pfenileno tereftalamida)
US7119036B2 (en) 2001-02-09 2006-10-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Protective apparel fabric and garment
JP3920627B2 (ja) * 2001-11-09 2007-05-30 ヤマウチ株式会社 熱プレス用クッション材
US7309758B2 (en) * 2004-06-07 2007-12-18 Battelle Energy Alliance, Llc Polybenzimidazole compounds, polymeric media, and methods of post-polymerization modifications
US7259230B2 (en) * 2004-06-07 2007-08-21 Battelle Energy Alliance, Llc Polybenzimidazole compounds, polymeric media, and methods of post-polymerization modifications
KR20090014278A (ko) * 2006-04-24 2009-02-09 훈츠만 어드밴스트 머티리얼스(스위처랜드) 게엠베하 열 안정성 향상 방법
US20110004983A1 (en) * 2008-02-12 2011-01-13 Teijin Techno Products Limited Flame-retardant resin composition, flame-retardant fiber, flame-retardant cloth and heat-resistant protective clothing
JP2015183347A (ja) * 2014-03-26 2015-10-22 帝人株式会社 パラ型全芳香族ポリアミド繊維
EP3661643B1 (en) 2017-08-02 2023-10-11 Solvay SA A method for forming an adsorptive carbonaceous shaped body and shaped green body and adsorptive carbonaceous bodies obtained therefrom

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH187565D (ru) * 1964-10-30
GB1102921A (en) * 1965-02-11 1968-02-14 Ici Ltd Stabilised polyamide compositions
US3676362A (en) * 1970-11-30 1972-07-11 Du Pont Method for making metal oxide sols in polar organic solvents
US3728073A (en) † 1971-05-20 1973-04-17 Clark D Co Inc Method of making flame resistant textiles by substitution of c,h,o by mo or w
US3954703A (en) * 1972-06-14 1976-05-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Composition of poly(meta-phenylene isophthalamide) with additive for fabricating molded article
GB1474031A (en) † 1973-05-15 1977-05-18 Iws Nominee Co Ltd Flame retardant treatment of polyamide fibre material
US4162275A (en) * 1973-07-26 1979-07-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Flame-resistant fiber
IT1207989B (it) * 1983-11-14 1989-06-01 Montepolimeri Spa Composizioni autoestinguenti a base di copolimeri etilene/vinilacetato atti alla preparazione dimateriali espansi.
CN1006002B (zh) * 1986-04-08 1989-12-06 北京化学纤维研究所 聚丙烯纤维阻燃配方新体系
EP0246732B1 (en) * 1986-05-15 1992-05-13 Kolon Industries Inc. Process for preparing aromatic polyamide fibre and film
JPH0745579B2 (ja) * 1986-12-17 1995-05-17 旭化成工業株式会社 パラ配向型芳香族ポリアミド難燃性フイルムおよびその製造法
DE3808493A1 (de) † 1988-03-15 1989-09-28 Bayer Ag Aromatische polyamide als flammschutzmittel-synergisten mit antidripping-wirkung fuer aliphatische polyamidformmassen und ihre verwendung

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
2. Новые волокна из ароматических полимеров. Обзо рная информация, серия "Промышленность химических волокон". - М.: НИИТЭХим , 1981, с. 55. абзац 4. 3. *

Also Published As

Publication number Publication date
HK1000254A1 (en) 1998-02-13
WO1994011549A1 (en) 1994-05-26
EP0668942B2 (en) 2002-10-02
EP0668942B1 (en) 1996-04-17
DE69302284D1 (de) 1996-05-23
EP0668942A1 (en) 1995-08-30
CN1052040C (zh) 2000-05-03
AU5591794A (en) 1994-06-08
DE69302284T2 (de) 1996-10-31
DE69302284T3 (de) 2003-06-05
JP3404744B2 (ja) 2003-05-12
CN1094101A (zh) 1994-10-26
BR9307501A (pt) 1999-06-29
US5389326A (en) 1995-02-14
US5319013A (en) 1994-06-07
JPH08503504A (ja) 1996-04-16
RU95110869A (ru) 1997-05-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2116393C1 (ru) Волокна или пленки с повышенной огнестойкостью и способ их получения, ткань
EP1172466B1 (en) Process for producing a meta-type wholly aromatic polyamide fiber
CA2640971C (en) Meta-type wholly aromatic polyamide fiber excellent in high-temperature processability, and method for producing the same
KR100531989B1 (ko) 메타형 방향족 폴리아미드 섬유의 제조방법
US11326277B2 (en) Process for the manufacture of polyetherketoneketone fiber
US4083893A (en) Ozone resistant, cationic dyeable nylon containing lithium, magnesium or calcium salts of sulfonated polystyrene
RU2062309C1 (ru) Нити, выполненные из полностью ароматического полиимида, и способ их получения
EP0018523B1 (en) Core-in-sheath type aromatic polyamide fiber and process for producing the same
EP2652011B1 (en) Sulfonated polyoxadiazole polymers
EP0228224B1 (en) Aromatic polyamide fibers and processes for making such fibers
EP0247889B1 (en) High modulus poly-p-phenylene terephthalamide fiber
DE3914226A1 (de) Fasermaterialien aus homogenen legierungen aus aromatischen polyamiden und poly-n-vinylpyrrolidon, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
JP6873768B2 (ja) 難燃性能に優れた易染性メタ型全芳香族ポリアミド繊維及びその製造方法
JPH06330432A (ja) ナイロン６６ゴム補強用コード
JP2018154943A (ja) 難燃性に優れたメタ型全芳香族ポリアミド繊維及びその製造方法
RU2136791C1 (ru) Текстильные волокна из сульфированного поли(п-фенилентерефталамида)
JP2020117831A (ja) 易染性メタ型全芳香族ポリアミド繊維及びその製造方法
CA1121094A (en) Zinc chelates of terephthaloyl-terephthal/oxal copolyhydrazide
US4363895A (en) Solutions, which can be shaped, from mixtures of cellulose and polyamide-imide, and shaped articles obtained
JP7239382B2 (ja) 易染性メタ型全芳香族ポリアミド繊維及びその製造方法
US3966685A (en) Difficultly inflammable threads, fibers and films of polyesteramides and process for obtaining them
RU2210649C2 (ru) Способ крашения арамидных волокон
US4331588A (en) Zinc containing terephthaloyl-terephthal/oxal copolyhydrazide composition
US5660779A (en) Process of making textile fibers of sulfonated poly(p-phenylene terephthalamide)
US3984380A (en) Difficultly inflammable yarns, fibers and films of phosphorus containing polyesteramides and process for obtaining them

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20041110