RU2114837C1 - 2,4-дигидрокси-4-карбокси-3-x-бутан-4-олиды и способ их получения - Google Patents
2,4-дигидрокси-4-карбокси-3-x-бутан-4-олиды и способ их получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2114837C1 RU2114837C1 RU95100431A RU95100431A RU2114837C1 RU 2114837 C1 RU2114837 C1 RU 2114837C1 RU 95100431 A RU95100431 A RU 95100431A RU 95100431 A RU95100431 A RU 95100431A RU 2114837 C1 RU2114837 C1 RU 2114837C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- dihydroxy
- carboxy
- olides
- synthesis
- butane
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения новых, ранее не описанных в литературе 2,4-дигидрокси-4-карбокси-3-X-бутан-4-олидов (X= OH или Cl), перспективных для использования в качестве биологически активных веществ и полупродуктов тонкого органического синтеза. Сущность изобретения заключается в том, что фурфурол подвергают окислению пероксидом водорода в присутствии основания с последующим добавлением кислоты и выделением целевых продуктов. Для ускорения реакции и увеличения выхода продуктов добавляют соединения ванадия. Выходы продуктов 65-73 %. Индивидуальность и строение заявляемых веществ подтверждены комплексом физико-химических методов анализа: ИК и ПМР-спектроскопией, масс-спектроскопией и элементным анализом. 2 с. и 3 з.п. ф-лы., 1табл.
Description
Изобретение относится к области органической химии - синтезу гетероциклических соединений, являющихся структурными аналогами углеводов.
Изобретение относится к способу получения новых, ранее не описанных в литературе 2,4-дигидрокси-4-карбокси-3-X-бутан-4-олидов (X= OH (I), Cl, (II)):
Способ получения соединений I и II в литературе не описаны. Они представляют значительный интерес как вещества с потенциально высокой биологической активностью, а также как новые полуфункциональные полупродукты для тонкого органического синтеза. Перспективность заявляемых веществ в качестве биологически активных соединений определяется их близкой аналогией с β -фруктофуранозой и циклической формой пентулозы, которые, как известно, широко распространены в природе и играют исключительную роль в жизнедеятельности организмов: участвуют в ферментативных трансформациях в процессе обмена веществ; служат в живых клетках для построения гликозидной связи, участвуют в биосинтезе углеводсодержащих биополимеров и др. С другой стороны, необходимое сочетание в структуре бутанолидов I и II разнообразных физиологически активных фрагментов, в том числе отсутствующих в молекулах их природных аналогов, позволяет рассчитывать на расширение сферы биологической активности заявляемых продуктов по сравнению с природными углеводами.
Способ получения соединений I и II в литературе не описаны. Они представляют значительный интерес как вещества с потенциально высокой биологической активностью, а также как новые полуфункциональные полупродукты для тонкого органического синтеза. Перспективность заявляемых веществ в качестве биологически активных соединений определяется их близкой аналогией с β -фруктофуранозой и циклической формой пентулозы, которые, как известно, широко распространены в природе и играют исключительную роль в жизнедеятельности организмов: участвуют в ферментативных трансформациях в процессе обмена веществ; служат в живых клетках для построения гликозидной связи, участвуют в биосинтезе углеводсодержащих биополимеров и др. С другой стороны, необходимое сочетание в структуре бутанолидов I и II разнообразных физиологически активных фрагментов, в том числе отсутствующих в молекулах их природных аналогов, позволяет рассчитывать на расширение сферы биологической активности заявляемых продуктов по сравнению с природными углеводами.
Кроме этого, настоящее изобретение решает проблему обеспечения широкой доступности аналогов природных пятичленных углеводов и насыщенных полигидроксилактонов. Это позволяет рассматривать соединения I и II как новые перспективные полифункциональные полупродукты для тонкого органического синтеза. Так, например, они могут быть использованы для легкого синтеза труднодоступных производных аскорбиновой кислоты:
новых аналогов тетроновых кислот
дефицитных C5-дикарбоновых кислот
и др. Как было сказано выше, способов получения бутанолидов I и II не существует. Более того, теоретически рациональных путей синтеза веществ из их природных аналогов (углеводов) также не существует.
новых аналогов тетроновых кислот
дефицитных C5-дикарбоновых кислот
и др. Как было сказано выше, способов получения бутанолидов I и II не существует. Более того, теоретически рациональных путей синтеза веществ из их природных аналогов (углеводов) также не существует.
Сущность изобретения заключается в том, что фурфурол подвергают окислению пероксидом водорода в присутствии основания с последующим добавлением кислоты и известными способами выделяют целевые продукты. Для сокращения времени реакции и увеличения выхода продуктов I и II процесс можно проводить в присутствии соединений ванадия. Мольное соотношение компонентов реакционной смеси фурфурол : пероксид водорода : основание : соединение ванадия составляет I : (1,0 - 5,5) : (1,0 - 2,5) + (0,001 - 0,01). Реакцию ведут при 40 - 80oC.
Индивидуальность и строение соединений I и II подтверждены комплексом физико-химических методов анализа: ИК и ПМР-спектроскопией, масс-спектроскопией и элементным анализом.
Приводим примеры конкретной реализации заявляемого способа получения 2,4-дигидрокси-4-карбокси-3-X-бутан-4-олидов I и II.
К смеси 0,3 моля (29 г) фурфурола, 0,33 моля (34 г) Na2CO3, 1,5 моля пероксида водорода и 0,0008 моля (0,13 г) VOSO4, полученной перемешиванием при 60o, добавляют серную кислоту, упаривают, хроматографируют на колонке, выделяют 36,0 г (68%) продукта 1 с Тпл. 63 - 65oC. Спектр ПМР в (CD3)2CO ( δ , м. д.) : 6,65 с (4H, OH), 4,55 с (2H). ИК спектр в KBr (см-1) : 1710 (C = Осоон), 1750 (C = Олакт), 3400 (OH). Найдено %: C 32,92; H 3,61. C5H6O7. Вычислено %: C 33,74; H 3,37.
2,4-дигидрокси-4-карбокси-3-хлорбутан-4-олид (II).
Синтез ведут аналогично методике получения соединения (I).
Вместо серной кислоты используют соляную кислоту, после хроматографирования на колонке получают 42,4 г (72%) продукта II с Тпл. 136 - 138oC. Спектр ПМР в (CD3)2CO : 7,35 с (3H, OH), 4,90 д (0,3H, 3,0), 4,80 д (0,3H, 3,0), 4,74 д (0,7H, 5,0), 4,62 д (0,7H, 5,0). ИК спектр в KBr (см-1) : 1700 (C= Осоон), 1740 (C=Олакт), 3400 (OH). Найдено %: C 31,20; H 3,04; Cl 18,22. C5H5ClO6. Вычислено %: C 30,54; H 2,54; Cl 18,07. Масс-спектр, m/z (интенсивность по отношению к максимальному пику, %): 29 (100,0), 70 (26,68), 71 (42,75), 76 (17,86), 77 (17,27), 78 (17,50), 79 (18,64), 88 (20,39), 89 (35,99), 94 (31,80), 99 (15,22), 105 (28,27), 107 (20,89), 123 (52,99), 125 (17,24), 151 (28,57), 153 (9,39), 197 (0,96), 199 (0,56).
В таблице представлена зависимость выхода продуктов I и II от реакционных условий и соотношения компонентов. Поскольку выход продуктов в присутствии различных ванадиевых катализаторов (VOSO4, V2O5, VO(acac)2) и различных гидроксидов и карбонатов натрия и калия в одних и тех же условиях практически одинаков, табличные данные приведены для варианта, в котором использовались VOSO4 и Na2CO3. Из приведенных данных следует, что оптимальными условиями процесса являются: температура реакции 40 - 80oC, мольное соотношение фурфурол: пероксид водорода: карбонат натрия: сульфат ванадия, равное I : (1,0 - 5,5) : (1,0 - 2,5) : (0,001 - 0,01).
Claims (5)
2. Способ получения 2,4-дигидрокси-4-карбокси-3-Х-бутан-4-олидов по п.1, отличающийся тем, что фурфурол подвергают окислению пероксидом водорода в присутствии основания с последующим добавлением кислоты и выделением целевого продукта.
3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии соединения ванадия.
4. Способ по п.3, отличающийся тем, что процесс ведут при мольном соотношении фурфурол : пероксид водорода : основание : соединение ванадия, равном 1 : (1,0 - 5,5) : (1,0 - 2,5) : (0,001 - 0,01).
5. Способ по пп.2 и 3, отличающийся тем, что реакцию ведут при температуре 40 - 80oC.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU95100431A RU2114837C1 (ru) | 1995-01-11 | 1995-01-11 | 2,4-дигидрокси-4-карбокси-3-x-бутан-4-олиды и способ их получения |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU95100431A RU2114837C1 (ru) | 1995-01-11 | 1995-01-11 | 2,4-дигидрокси-4-карбокси-3-x-бутан-4-олиды и способ их получения |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU95100431A RU95100431A (ru) | 1996-10-27 |
RU2114837C1 true RU2114837C1 (ru) | 1998-07-10 |
Family
ID=20163920
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU95100431A RU2114837C1 (ru) | 1995-01-11 | 1995-01-11 | 2,4-дигидрокси-4-карбокси-3-x-бутан-4-олиды и способ их получения |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2114837C1 (ru) |
-
1995
- 1995-01-11 RU RU95100431A patent/RU2114837C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Химическая энциклопедия./Под ред.И.Л.Кнунянца. Т.3. - М.: Большая российс кая энциклопедия, 1992, с.136-139. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU95100431A (ru) | 1996-10-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Hanessian et al. | Total synthesis of biologically important amino sugars via thenitroaldol reaction | |
JPH05502232A (ja) | スクラレオリドの製造方法 | |
RU2114837C1 (ru) | 2,4-дигидрокси-4-карбокси-3-x-бутан-4-олиды и способ их получения | |
US4428806A (en) | Process for producing brominated 1,3-dioxolen-2-ones | |
CN114920203A (zh) | 一种利用核黄素类化合物产生过氧化氢的方法 | |
JP3001095B2 (ja) | 5−ヒドロキシメチル−2−フルフラール有機酸エステル類とその製造法 | |
Pokora et al. | Pyrimidine ring contraction with a 5-deazaflavin 4a, 5-epoxide derivative. Model studies for reactions with enzyme-bound epoxide intermediates | |
JP2957699B2 (ja) | 7α―アルコキシセフェム誘導体の製造方法 | |
CN109503674B (zh) | 2-氟代洋地黄毒糖及其制备方法和应用 | |
RU2124508C1 (ru) | Способ получения 2,5-диалкокси-2,5-дигидрофуранов | |
Lee | Mechanism of epimerization of 2, 3‐erythro‐aldoses to 2, 3‐threo‐Aldoses: An NMR study | |
RU2820550C1 (ru) | Способ получения 2-изобутил-2-метил-1,3-диоксолан-4-она | |
RU2236398C1 (ru) | Способ получения янтарной кислоты | |
CN114634471B (zh) | 一种合成γ-羟基-γ-全氟甲基环外双键丁内酯类化合物的方法 | |
RU2026857C1 (ru) | Способ получения 2-метоксиизобутилизоцианида | |
CN109503681B (zh) | 2-Fluoro-L-ristosamine化合物及其合成方法和应用 | |
SU706396A1 (ru) | Способ получени -оксиальдегидов | |
Kitagawa et al. | Sulfenamide catalyzed oxidation of alcohols to the corresponding carbonyl compounds with anhydrous chloramine-T | |
JP3382681B2 (ja) | 含フッ素化合物およびその製法 | |
Suzuki et al. | Direct Oxidation of Methyl Ethers to Carbonyl Compounds with a Combination of Nitrogen Dioxide and Water in the Presence or Absence of Ozone. | |
JP2667200B2 (ja) | 新規l−アスコルビン酸エステルおよびその製法 | |
SU672200A1 (ru) | Способ получени производных -бутиролактонов | |
JP3895320B2 (ja) | 光学活性な1,3−プロパンジオール誘導体 | |
SU570588A1 (ru) | Способ получени третичных алициклическских спиртов | |
SU1564992A1 (ru) | Способ получени 1-амино-2Н-5,6-диоксо-1,2,3-триазина |