JP2667200B2 - 新規ｌ−アスコルビン酸エステルおよびその製法 - Google Patents
新規ｌ−アスコルビン酸エステルおよびその製法Info
- Publication number
- JP2667200B2 JP2667200B2 JP63140153A JP14015388A JP2667200B2 JP 2667200 B2 JP2667200 B2 JP 2667200B2 JP 63140153 A JP63140153 A JP 63140153A JP 14015388 A JP14015388 A JP 14015388A JP 2667200 B2 JP2667200 B2 JP 2667200B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- keto
- ascorbic acid
- acid
- gulonoyl
- gulonic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Furan Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、新規Ｌ−アスコルビン酸エステルおよび該
エステルの製造法に関する。
エステルの製造法に関する。
従来、２−ケト−Ｌ−グロン酸あるいはそのモノ，ジ
アセタールを原料としてＬ−アスコルビン酸を製造する
方法が知られている〔例えば、U.S.P.2,185,383（194
0）,PCT WO87/00839（1987），特公昭48−15931な
ど〕。
アセタールを原料としてＬ−アスコルビン酸を製造する
方法が知られている〔例えば、U.S.P.2,185,383（194
0）,PCT WO87/00839（1987），特公昭48−15931な
ど〕。
本願発明者らは、これら製造法において反応液中に新
規な化合物が生成していることを知見した。また、本願
発明者らは、この化合物を反応液から実質的に出発原料
を含まない形で分離採取することに成功した。さらに、
この新規化合物は塩基を作用させることにより１モルの
化合物から２モルのＬ−アスコルビン酸が生成すること
を確認した。本発明は、これらの知見に基づくものであ
る。
規な化合物が生成していることを知見した。また、本願
発明者らは、この化合物を反応液から実質的に出発原料
を含まない形で分離採取することに成功した。さらに、
この新規化合物は塩基を作用させることにより１モルの
化合物から２モルのＬ−アスコルビン酸が生成すること
を確認した。本発明は、これらの知見に基づくものであ
る。
すなわち、本発明は（１）実質的に２−ケト−Ｌ−グ
ロン酸を含まない６−Ｏ−（２−ケト−Ｌ−グロノイ
ル）−Ｌ−アスコルビン酸および（２）有機溶媒中で２
−ケト−Ｌ−グロン酸またはそのケタールに酸を作用さ
せたのち、その反応液から６−Ｏ−（２−ケト−Ｌ−グ
ロノイル）−Ｌ−アスコルビン酸を分離採取することを
特徴とする実質的に２−ケト−Ｌ−グロン酸を含まない
６−Ｏ−（２−ケト−Ｌ−グロノイル）−Ｌ−アスコル
ビン酸の製造法である。
ロン酸を含まない６−Ｏ−（２−ケト−Ｌ−グロノイ
ル）−Ｌ−アスコルビン酸および（２）有機溶媒中で２
−ケト−Ｌ−グロン酸またはそのケタールに酸を作用さ
せたのち、その反応液から６−Ｏ−（２−ケト−Ｌ−グ
ロノイル）−Ｌ−アスコルビン酸を分離採取することを
特徴とする実質的に２−ケト−Ｌ−グロン酸を含まない
６−Ｏ−（２−ケト−Ｌ−グロノイル）−Ｌ−アスコル
ビン酸の製造法である。
本発明の実質的に２−ケト−Ｌ−グロン酸を含まない
６−Ｏ−（２−ケト−Ｌ−グロノイル）−Ｌ−アスコル
ビン酸（以下、新規アスコルビン酸エステルあるいは単
にエステルと略称することもある）は、不活性有機溶媒
中、２−ケト−Ｌ−グロン酸またはそのケタールに酸を
作用させた反応液から得ることができる。具体的には、
例えば不活性有機溶媒（例：ベンゼン，トルエンなどの
芳香族炭化水素類）中で２−ケト−Ｌ−グロン酸あるい
はこのモノ，ジケタール（例えばジアセトン−２−ケト
−Ｌ−グロン酸）に鉱酸（例えば塩酸）を室温から70
℃、特に50〜70℃の温度で作用させた反応液を用いるこ
とができる。
６−Ｏ−（２−ケト−Ｌ−グロノイル）−Ｌ−アスコル
ビン酸（以下、新規アスコルビン酸エステルあるいは単
にエステルと略称することもある）は、不活性有機溶媒
中、２−ケト−Ｌ−グロン酸またはそのケタールに酸を
作用させた反応液から得ることができる。具体的には、
例えば不活性有機溶媒（例：ベンゼン，トルエンなどの
芳香族炭化水素類）中で２−ケト−Ｌ−グロン酸あるい
はこのモノ，ジケタール（例えばジアセトン−２−ケト
−Ｌ−グロン酸）に鉱酸（例えば塩酸）を室温から70
℃、特に50〜70℃の温度で作用させた反応液を用いるこ
とができる。
エステルの生成量を増大させるには、たとえば原料に
対して少量（ほぼ0.1〜２重量％）の酸を作用させる、
あるいは反応液中の水分量を少なくする（原料に対して
0.5〜５重量％）などの方法がある。
対して少量（ほぼ0.1〜２重量％）の酸を作用させる、
あるいは反応液中の水分量を少なくする（原料に対して
0.5〜５重量％）などの方法がある。
このような反応液から新規物質である実質的に２−ケ
ト−Ｌ−グロン酸を含まない６−Ｏ−（２−ケト−Ｌ−
グロノイル）−Ｌ−アスコルビン酸を分離採取するには
吸着剤を利用することができる。このような吸着剤とし
て、合成多孔性樹脂、たとえばアンバーライトXAD−II
（オルガノ社製品）を挙げることができる。この吸着剤
を用いて６−Ｏ−（２−ケト−Ｌ−グロノイル）−Ｌ−
アスコルビン酸を分離するには、反応液をまず水にあ
け、静置後水層を分取する。得られた水層を、次いでア
ンバーライトXAD−IIを充てしたカラムに通液した後、
水で溶出することにより目的とする６−Ｏ−（２−ケト
−Ｌ−グロノイル）−Ｌ−アスコルビン酸が溶離してく
る。未反応原料である２−ケト−Ｌ−グロン酸は水によ
って６−Ｏ−（２−ケト−Ｌ−グロノイル）−Ｌ−アス
コルビン酸よりも早く溶離するため該エステルを分離す
ることができる。溶出画分を集め、濃縮乾固あるいは凍
結乾燥することにより実質的に２−ケト−Ｌ−グロン酸
を含まない６−Ｏ−（２−ケト−Ｌ−グロノイル）−Ｌ
−アスコルビン酸を採取することができる。該エステル
を反応液から分離するための吸着剤として、さらにシリ
カゲルを挙げることができる。本吸着剤を用いることに
より、２−ケト−Ｌ−グロン酸およびＬ−アスコルビン
酸を実質的に含まない形で６−Ｏ−（２−ケト−Ｌ−グ
ロノイル）−Ｌ−アスコルビン酸を分離することができ
る。すなわち、反応液を濃縮乾固して得られた残さを、
アセトンとベンゼンとの混液（ほぼ1:1V/V）に溶解し、
この溶液をシリカゲルを充てんとしたカラムに通液す
る。通液後、アセトンとベンゼンとの混液を使って目的
物の溶離を行なう。
ト−Ｌ−グロン酸を含まない６−Ｏ−（２−ケト−Ｌ−
グロノイル）−Ｌ−アスコルビン酸を分離採取するには
吸着剤を利用することができる。このような吸着剤とし
て、合成多孔性樹脂、たとえばアンバーライトXAD−II
（オルガノ社製品）を挙げることができる。この吸着剤
を用いて６−Ｏ−（２−ケト−Ｌ−グロノイル）−Ｌ−
アスコルビン酸を分離するには、反応液をまず水にあ
け、静置後水層を分取する。得られた水層を、次いでア
ンバーライトXAD−IIを充てしたカラムに通液した後、
水で溶出することにより目的とする６−Ｏ−（２−ケト
−Ｌ−グロノイル）−Ｌ−アスコルビン酸が溶離してく
る。未反応原料である２−ケト−Ｌ−グロン酸は水によ
って６−Ｏ−（２−ケト−Ｌ−グロノイル）−Ｌ−アス
コルビン酸よりも早く溶離するため該エステルを分離す
ることができる。溶出画分を集め、濃縮乾固あるいは凍
結乾燥することにより実質的に２−ケト−Ｌ−グロン酸
を含まない６−Ｏ−（２−ケト−Ｌ−グロノイル）−Ｌ
−アスコルビン酸を採取することができる。該エステル
を反応液から分離するための吸着剤として、さらにシリ
カゲルを挙げることができる。本吸着剤を用いることに
より、２−ケト−Ｌ−グロン酸およびＬ−アスコルビン
酸を実質的に含まない形で６−Ｏ−（２−ケト−Ｌ−グ
ロノイル）−Ｌ−アスコルビン酸を分離することができ
る。すなわち、反応液を濃縮乾固して得られた残さを、
アセトンとベンゼンとの混液（ほぼ1:1V/V）に溶解し、
この溶液をシリカゲルを充てんとしたカラムに通液す
る。通液後、アセトンとベンゼンとの混液を使って目的
物の溶離を行なう。
６−Ｏ−（２−ケト−Ｌ−グロノイル）−Ｌ−アスコ
ルビン酸の溶出画分を集め、これを濃縮すると目的とす
る６−Ｏ−（２−ケト−Ｌ−グロノイル）−Ｌ−アスコ
ルビン酸を、実質的に２−ケト−Ｌ−グロン酸およびＬ
−アスコルビン酸を含まない形で得ることができる。
ルビン酸の溶出画分を集め、これを濃縮すると目的とす
る６−Ｏ−（２−ケト−Ｌ−グロノイル）−Ｌ−アスコ
ルビン酸を、実質的に２−ケト−Ｌ−グロン酸およびＬ
−アスコルビン酸を含まない形で得ることができる。
上記分離方法により得られた実質的に２−ケト−Ｌ−
グロン酸を含まない６−Ｏ−（２−ケト−Ｌ−グロノイ
ル）−Ｌ−アスコルビン酸は、さらに上記吸着剤を用い
て精製することができる。
グロン酸を含まない６−Ｏ−（２−ケト−Ｌ−グロノイ
ル）−Ｌ−アスコルビン酸は、さらに上記吸着剤を用い
て精製することができる。
実施例１で得られた実質的に２−ケト−Ｌ−グロン酸
を含まない６−Ｏ−（２−ケト−Ｌ−グロノイル）−Ｌ
−アスコルビン酸は次の元素分析値を示す。
を含まない６−Ｏ−（２−ケト−Ｌ−グロノイル）−Ｌ
−アスコルビン酸は次の元素分析値を示す。
元素分析値 C12H26O12・H2Oとして 計算値 C:38.93,H,4.90 実測値 C:38.77,H,4.84 また、この化合物は第１〜４図に示す赤外部吸収スペ
クトル，水素核磁気共鳴スペクトル，炭素−13核磁気共
鳴スペクトルおよび紫外部吸収スペクトルを与える。
クトル，水素核磁気共鳴スペクトル，炭素−13核磁気共
鳴スペクトルおよび紫外部吸収スペクトルを与える。
以上の元素分析値および各種スペクトル、さらに質量
分析の結果、実施例１で単離された化合物は、６−Ｏ−
（２−ケト−Ｌ−グロノイル）−Ｌ−アスコルビン酸で
あると同定した。
分析の結果、実施例１で単離された化合物は、６−Ｏ−
（２−ケト−Ｌ−グロノイル）−Ｌ−アスコルビン酸で
あると同定した。
本発明の実質的に２−ケト−Ｌ−グロン酸を含まない
６−Ｏ−（２−ケト−Ｌ−グロノイル）−Ｌ−アスコル
ビン酸は、これを加水分解すると２モルのＬ−アスコル
ビン酸となる。
６−Ｏ−（２−ケト−Ｌ−グロノイル）−Ｌ−アスコル
ビン酸は、これを加水分解すると２モルのＬ−アスコル
ビン酸となる。
このような加水分解は水あるいは含水有機溶媒（例え
ばメタノール，エタノール，プラパノールなどの親水性
低級脂肪族アルコール類、例えばアセトン，メチルエチ
ルケトンなどの親水性脂肪族ケトン類、例えばアセトニ
トリル，プロピオニトリルなどの親水性ニトリル類）
中、塩基性物質、特に弱塩基性物質、たとえば重そう，
重炭酸カリウムなどを作用させることにより行なうこと
ができる。塩基の使用量は、塩基の種類によっても異な
るが、通常１〜10モル、好ましくは１〜７モルである。
反応温度は20〜70℃、好ましくは25〜60℃である。反応
時間は、通常１〜６時間である。
ばメタノール，エタノール，プラパノールなどの親水性
低級脂肪族アルコール類、例えばアセトン，メチルエチ
ルケトンなどの親水性脂肪族ケトン類、例えばアセトニ
トリル，プロピオニトリルなどの親水性ニトリル類）
中、塩基性物質、特に弱塩基性物質、たとえば重そう，
重炭酸カリウムなどを作用させることにより行なうこと
ができる。塩基の使用量は、塩基の種類によっても異な
るが、通常１〜10モル、好ましくは１〜７モルである。
反応温度は20〜70℃、好ましくは25〜60℃である。反応
時間は、通常１〜６時間である。
因みに、Ｌ−アスコルビン酸を２−ケト−Ｌ−グロン
酸のエステル、たとえばメチルエステルから製造する場
合には、実質的に無水の溶媒中で強塩基性物質、たとえ
ば水酸化ナトリウム，ナトリウムメチラートなどを作用
させるのが一般的であるが、本発明では水または含水溶
液中、弱塩基性物質を作用させることによりエステルの
加水分解ならびに閉環反応が実質的に進行し、しかも原
料１モルから２モルの目的物が生成するという特徴を有
している。本発明の新規エステルは、さらに日本薬局方
（第11改正）に記載されている崩壊試験第２液（pH6.
8）中でもＬ−アスコルビン酸を生成する。
酸のエステル、たとえばメチルエステルから製造する場
合には、実質的に無水の溶媒中で強塩基性物質、たとえ
ば水酸化ナトリウム，ナトリウムメチラートなどを作用
させるのが一般的であるが、本発明では水または含水溶
液中、弱塩基性物質を作用させることによりエステルの
加水分解ならびに閉環反応が実質的に進行し、しかも原
料１モルから２モルの目的物が生成するという特徴を有
している。本発明の新規エステルは、さらに日本薬局方
（第11改正）に記載されている崩壊試験第２液（pH6.
8）中でもＬ−アスコルビン酸を生成する。
本発明の実質的に２−ケト−Ｌ−グロン酸を含まない
６−Ｏ−（２−ケト−Ｌ−グロノイル）−Ｌ−アスコル
ビン酸は、分子中にエステル結合を有するためＬ−アス
コルビン酸よりも脂溶性が高く、しかも人工腸液中でも
容易に加水分解されてＬ−アスコルビン酸を生成するこ
とから腸管から吸収可能なＬ−アスコルビン酸のプロド
ラッグとしての用途が期待される。
６−Ｏ−（２−ケト−Ｌ−グロノイル）−Ｌ−アスコル
ビン酸は、分子中にエステル結合を有するためＬ−アス
コルビン酸よりも脂溶性が高く、しかも人工腸液中でも
容易に加水分解されてＬ−アスコルビン酸を生成するこ
とから腸管から吸収可能なＬ−アスコルビン酸のプロド
ラッグとしての用途が期待される。
また、本発明の実質的に２−ケト−Ｌ−グロン酸を含
まない６−Ｏ−（２−ケト−Ｌ−グロノイル）−Ｌ−ア
スコルビン酸は、温和な条件下、Ｌ−アスコルビン酸に
なるという特徴を有している。
まない６−Ｏ−（２−ケト−Ｌ−グロノイル）−Ｌ−ア
スコルビン酸は、温和な条件下、Ｌ−アスコルビン酸に
なるという特徴を有している。
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明す
る。
る。
実施例１ ジアセトン−２−ケト−Ｌ−グロン酸の１水和物20g
（68.5mmol）をトルエン60mlに加え40℃でかくはんし
た。これに35％塩酸1mlを加え、引続き５時間かくはん
した。反応終了後、減圧下に溶媒を留去した。残さをア
セトン−ベンゼン（1:1V/V）混液80mlに溶解した。シリ
カゲル600ml（径4cm×50cm）を詰めたカラムにSV＝0.5
で通液した。次いで、アセトン−ベンゼン混液1:5V/Vの
もの1.2,1:1V/Vのもの1.2および5:1V/Vのもの３
を用いてSV＝１〜1.5で溶離した。5:1V/Vのアセトン−
ベンゼン混液で溶離した画分を集めて減圧下に濃縮乾固
した。残さを水50mlに溶解し、アンバーライトXAD−II
1.5のカラムに通液した。次いで水を溶いて溶離し
た。６−Ｏ−（２−ケト−Ｌ−グロノイル）−Ｌ−アス
コルビン酸が含まれる画分を集め、これを凍結乾燥し
た。14.5gの実質的に２−ケト−Ｌ−グロン酸を含まな
い６−Ｏ−（２−ケト−Ｌ−グロノイル）−Ｌ−アスコ
ルビン酸が得られた（収率60％）1 H−NMR（400MHz,DMSO−d6） δ:11.19（s,1H）,8.41（s,1H）6.58（s,1H）,5.34（d,
1H,J＝5.9Hz）,4.96（d,1H,J＝5Hz）,4.86（d,1H,J＝3H
z）,4.74（d,1H,J＝7Hz）,4.16（dd,1H,J＝6.7Hz,10.4H
z）,4.06（dd,1H,J＝7.0Hz,10.4Hz）13 C−NMR（400MHz,DMSO−d6） δ:170.24（ｓ）,169.03（ｓ）,151.13（ｓ）,118.07
（ｓ）,96.39（ｓ）,74.52（ｄ）,73.65（ｄ）,72.68
（ｄ）,69.79（ｓ）,64.95（ｄ）64.95（ｔ）,62.85
（ｔ） IR （KBr disk） νmax（cm-1） 3370,1760,1700,1690,1280,1040 UV （H2O） λmax（ε）:260（9300） Mass （SIMS） M/e :352 なお、本実施例で得られた実質的に２−ケト−Ｌ−グ
ロン酸を含まない６−Ｏ−（２−ケト−Ｌ−グロノイ
ル）−Ｌ−アスコルビン酸のIR吸収スペクトルチャー
ト,1H−NMRスペクトルチャート,13C−NMRスペクトルチ
ャートおよびUV吸収スペクトルチャートを、第１〜４図
に示した。
（68.5mmol）をトルエン60mlに加え40℃でかくはんし
た。これに35％塩酸1mlを加え、引続き５時間かくはん
した。反応終了後、減圧下に溶媒を留去した。残さをア
セトン−ベンゼン（1:1V/V）混液80mlに溶解した。シリ
カゲル600ml（径4cm×50cm）を詰めたカラムにSV＝0.5
で通液した。次いで、アセトン−ベンゼン混液1:5V/Vの
もの1.2,1:1V/Vのもの1.2および5:1V/Vのもの３
を用いてSV＝１〜1.5で溶離した。5:1V/Vのアセトン−
ベンゼン混液で溶離した画分を集めて減圧下に濃縮乾固
した。残さを水50mlに溶解し、アンバーライトXAD−II
1.5のカラムに通液した。次いで水を溶いて溶離し
た。６−Ｏ−（２−ケト−Ｌ−グロノイル）−Ｌ−アス
コルビン酸が含まれる画分を集め、これを凍結乾燥し
た。14.5gの実質的に２−ケト−Ｌ−グロン酸を含まな
い６−Ｏ−（２−ケト−Ｌ−グロノイル）−Ｌ−アスコ
ルビン酸が得られた（収率60％）1 H−NMR（400MHz,DMSO−d6） δ:11.19（s,1H）,8.41（s,1H）6.58（s,1H）,5.34（d,
1H,J＝5.9Hz）,4.96（d,1H,J＝5Hz）,4.86（d,1H,J＝3H
z）,4.74（d,1H,J＝7Hz）,4.16（dd,1H,J＝6.7Hz,10.4H
z）,4.06（dd,1H,J＝7.0Hz,10.4Hz）13 C−NMR（400MHz,DMSO−d6） δ:170.24（ｓ）,169.03（ｓ）,151.13（ｓ）,118.07
（ｓ）,96.39（ｓ）,74.52（ｄ）,73.65（ｄ）,72.68
（ｄ）,69.79（ｓ）,64.95（ｄ）64.95（ｔ）,62.85
（ｔ） IR （KBr disk） νmax（cm-1） 3370,1760,1700,1690,1280,1040 UV （H2O） λmax（ε）:260（9300） Mass （SIMS） M/e :352 なお、本実施例で得られた実質的に２−ケト−Ｌ−グ
ロン酸を含まない６−Ｏ−（２−ケト−Ｌ−グロノイ
ル）−Ｌ−アスコルビン酸のIR吸収スペクトルチャー
ト,1H−NMRスペクトルチャート,13C−NMRスペクトルチ
ャートおよびUV吸収スペクトルチャートを、第１〜４図
に示した。
実施例２ ２−ケト−Ｌ−グロン酸20g（純度99.5％,103mmol）
とステアリルプロピレンジアミンジオレエート90mgとを
トルエン90mlに加え、65℃で撹拌した。これに濃塩酸1.
5mlを加えた。以後実施例１と同様の操作を行なった。
実質的に２−ケト−Ｌ−グロン酸を含まない６−Ｏ−
（２−ケト−Ｌ−グロノイル）Ｌ−アスコルビン酸の生
成量は、15.6g（43％）であった。
とステアリルプロピレンジアミンジオレエート90mgとを
トルエン90mlに加え、65℃で撹拌した。これに濃塩酸1.
5mlを加えた。以後実施例１と同様の操作を行なった。
実質的に２−ケト−Ｌ−グロン酸を含まない６−Ｏ−
（２−ケト−Ｌ−グロノイル）Ｌ−アスコルビン酸の生
成量は、15.6g（43％）であった。
参考例１ ６−Ｏ−（２−ケト−Ｌ−グロノイル）−Ｌ−アスコ
ルビン酸1.2g（3.4mmol）を水50mlに溶解し、これに炭
酸水素ナトリウム1.4g（17mmol）を加え、40℃で約1.5
時間かくはんした。この反応液を高速液体クロマトグラ
フィーを用いて定量したところＬ−アスコルビン酸1.14
g（収率95.2％）が存在していた。一方、２−ケト−Ｌ
−グロン酸は0.07g存在していたが、原料の６−Ｏ−
（２−ケト−Ｌ−グロノイル）−Ｌ−アスコルビン酸は
存在していなかった。
ルビン酸1.2g（3.4mmol）を水50mlに溶解し、これに炭
酸水素ナトリウム1.4g（17mmol）を加え、40℃で約1.5
時間かくはんした。この反応液を高速液体クロマトグラ
フィーを用いて定量したところＬ−アスコルビン酸1.14
g（収率95.2％）が存在していた。一方、２−ケト−Ｌ
−グロン酸は0.07g存在していたが、原料の６−Ｏ−
（２−ケト−Ｌ−グロノイル）−Ｌ−アスコルビン酸は
存在していなかった。
高速液体クロマトグラフィー分析条件： カラム：バイオラッド社HPX−87H 移動層:0.1M硫酸アンモニウム 検 出：示差屈折計 参考例２ ６−Ｏ−（２−ケト−Ｌ−グロノイル）−Ｌ−アスコ
ルビン酸1.2g（3.4mmol）を水50mlに溶解し、これに炭
酸ナトリウム1.8g（8.5mmol）を水5mlに溶解した溶液を
加えた。反応液を40℃で約２時間かきまぜた。反応液を
参考例１の方向に従って定量したところＬ−アスコルビ
ン酸1.10g（収率91.9％）と２−ケト−Ｌ−グロン酸0.0
5gが存在していた。
ルビン酸1.2g（3.4mmol）を水50mlに溶解し、これに炭
酸ナトリウム1.8g（8.5mmol）を水5mlに溶解した溶液を
加えた。反応液を40℃で約２時間かきまぜた。反応液を
参考例１の方向に従って定量したところＬ−アスコルビ
ン酸1.10g（収率91.9％）と２−ケト−Ｌ−グロン酸0.0
5gが存在していた。
参考例３ ６−Ｏ−（２−ケト−Ｌ−グロノイル）−Ｌ−アスコ
ルビン酸141mgを第11局改正薬局方崩壊試験第２液（リ
ン酸二水素カリウム6.804gを1N水酸化ナトリウム23.6ml
に溶解し、水を加えて１としたもの:pH＝6.78）100ml
に溶解し、37℃で撹拌した。反応液を高速液体クロマト
グラフィーにより分析して次の結果を得た。
ルビン酸141mgを第11局改正薬局方崩壊試験第２液（リ
ン酸二水素カリウム6.804gを1N水酸化ナトリウム23.6ml
に溶解し、水を加えて１としたもの:pH＝6.78）100ml
に溶解し、37℃で撹拌した。反応液を高速液体クロマト
グラフィーにより分析して次の結果を得た。
第１図は実質的に２−ケト−Ｌ−グロン酸を含まない６
−Ｏ−（２−ケト−Ｌ−グロノイル）−Ｌ−アスコルビ
ン酸のIR吸収スペクトルチャート（KBr法）を、第２図
は同エステルの1H−NMRスペクトルチャートを、第３図
は同エステルの13C−NMRスペクトルチャートを、第４図
は同エステルのUV吸収スペクトルを、それぞれ表わす。
−Ｏ−（２−ケト−Ｌ−グロノイル）−Ｌ−アスコルビ
ン酸のIR吸収スペクトルチャート（KBr法）を、第２図
は同エステルの1H−NMRスペクトルチャートを、第３図
は同エステルの13C−NMRスペクトルチャートを、第４図
は同エステルのUV吸収スペクトルを、それぞれ表わす。
Claims (2)
- 【請求項１】６−Ｏ−（２−ケト−Ｌ−グロノイル）−
Ｌ−アスコルビン酸。 - 【請求項２】有機溶媒中で２−ケト−Ｌ−グロン酸また
はそのケタールに酸を作用させたのち、その反応液から
６−Ｏ−（２−ケト−Ｌ−グロノイル）−Ｌ−アスコル
ビン酸を分離採取することを特徴とする６−Ｏ−（２−
ケト−Ｌ−グロノイル）−Ｌ−アスコルビン酸の製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63140153A JP2667200B2 (ja) | 1987-06-15 | 1988-06-07 | 新規ｌ−アスコルビン酸エステルおよびその製法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14837487 | 1987-06-15 | ||
| JP62-148374 | 1987-06-15 | ||
| JP63140153A JP2667200B2 (ja) | 1987-06-15 | 1988-06-07 | 新規ｌ−アスコルビン酸エステルおよびその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6479164A JPS6479164A (en) | 1989-03-24 |
| JP2667200B2 true JP2667200B2 (ja) | 1997-10-27 |
Family
ID=26472756
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63140153A Expired - Fee Related JP2667200B2 (ja) | 1987-06-15 | 1988-06-07 | 新規ｌ−アスコルビン酸エステルおよびその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2667200B2 (ja) |
-
1988
- 1988-06-07 JP JP63140153A patent/JP2667200B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6479164A (en) | 1989-03-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Jacquinet et al. | Synthesis of heparin fragments. A chemical synthesis of the trisaccharide O-(2-deoxy-2-sulfamido-3, 6-di-O-sulfo-α-D-glucopyranosyl)-(1→ 4)-O-(2-O-sulfo-α-L-idopyranosyluronic acid)-(1→ 4)-2-deoxy-2-sulfamido-6-O-sulfo-D-glucopyranose heptasodium salt | |
| JP2000109497A (ja) | スピロ環式ｃ―グリコシド | |
| Chida et al. | Synthesis of methyl (methyl d-and l-idopyranosid) uronates from myo-inositol | |
| Chida et al. | Synthesis of D-and L-galactose derivatives from quebrachitol | |
| JP2667200B2 (ja) | 新規ｌ−アスコルビン酸エステルおよびその製法 | |
| JPS6259719B2 (ja) | ||
| Kawakami et al. | The synthesis of 2'-deoxyadenosine via stereospecific coupling reaction. | |
| KR100556335B1 (ko) | 6알-(3,6-디데옥시-엘-아라비노-헥소피라노실옥시)헵타노익산, 그 제조방법 및 그를 포함하는 장기휴면 유발효과 | |
| US2847421A (en) | Ascorbic acid intermediates | |
| Martinková et al. | A stereoselective total synthesis of the HCl salts of mycestericins F, G and ent-F | |
| EP0295841B1 (en) | New ascorbic acid ester | |
| US3723506A (en) | Oxidation of sugars | |
| JPH0768163B2 (ja) | シクロペンテノン誘導体の製法 | |
| JP5089998B2 (ja) | ４−硫酸化ヒアルロン酸 | |
| JP3299293B2 (ja) | 半合成のジアステレオマー的に純粋なｎ−グリシジルアントラサイクリンの立体選択的な製造方法 | |
| Che et al. | Synthesis of 1, 3, 4, 6‐Tetra‐O‐acetyl‐l‐gulose | |
| DK170051B1 (da) | 14-Chlordaunomycin og syreadditionssalte deraf, fremgangsmåde til fremstilling af (2"R)-4'-O-tetrahydropyranyladriamycin samt (2"R)-14-chlor-4'-O-tetrahydropyranyldaunomycin | |
| US4301276A (en) | Synthesis of daunosamine hydrochloride and intermediates used in its preparation | |
| KR102381035B1 (ko) | 게일루사신 유도체의 신규한 합성방법 | |
| JP2000143688A (ja) | ゼアキサンチンモノ−β−グルコシドの製造方法 | |
| CN109503674B (zh) | 2-氟代洋地黄毒糖及其制备方法和应用 | |
| JP2582383B2 (ja) | メレモサイド誘導体 | |
| JP2668435B2 (ja) | シクロペンテノン誘導体及びその製造法 | |
| JP2896612B2 (ja) | スフィンゴシンの製造法および中間体 | |
| JP2597836B2 (ja) | アノメリック位置に於ける脱アセチル化法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |