JP2582383B2 - メレモサイド誘導体 - Google Patents
メレモサイド誘導体Info
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- JP2582383B2 JP2582383B2 JP62296408A JP29640887A JP2582383B2 JP 2582383 B2 JP2582383 B2 JP 2582383B2 JP 62296408 A JP62296408 A JP 62296408A JP 29640887 A JP29640887 A JP 29640887A JP 2582383 B2 JP2582383 B2 JP 2582383B2
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- methanol
- chloroform
- meremoside
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規化合物であるメレモサイド誘導体に関
する。更に詳しくは、糖尿病治療剤としての使用及び結
核性疾患による喀血の治療に有効であることが期待され
る新規なメレモサイド誘導体に関する。
する。更に詳しくは、糖尿病治療剤としての使用及び結
核性疾患による喀血の治療に有効であることが期待され
る新規なメレモサイド誘導体に関する。
本発明者らはインドネシアの民間薬Bidara upas〔Mer
remia mammosa（Convolvulaceae）の新鮮塊根〕含有成
分の検索を進め、既にいくかつのメレモサイド誘導体を
単離し、化学構造を明らかにした。
remia mammosa（Convolvulaceae）の新鮮塊根〕含有成
分の検索を進め、既にいくかつのメレモサイド誘導体を
単離し、化学構造を明らかにした。
更に研究を進めた結果、新規なメレモサイド誘導体を
見い出し、本発明を完成した。
見い出し、本発明を完成した。
即ち、本発明は、一般式（Ｉ） （式中、R1は R2は を示す。） で表されるメレモサイド（merremoside）誘導体を提供
するものである。
するものである。
本発明の新規メレモサイド誘導体のうち、特にR1が で、R2がＨである下記一般式（II） で示される化合物（以下、メレモサイドｃと称する）、 R1が である下記一般式（III） で表される化合物（以下、メレモサイドｆと称する）、 R1が である下記一般式（IV） で表される化合物（以下、メレモサイドｇと称する）が
好ましく例示される。
好ましく例示される。
これら本発明の新規メレモサイド誘導体はインドネシ
ア、ジャワ（Jawa）島、ジョクジャカルタ（Yogyakart
a）市で入手したヒルガオ科Merremia mammosa Chois.の
新鮮塊根を、メタノール冷浸抽出してメタノール抽出エ
キスを得、クロロホルム／水で分配し、クロロホルム移
行部を、カラムクロマトグラフィー（担体；シリカゲ
ル，メルク70−230メッシュ、溶媒；クロロホルム：メ
タノール＝10:1）および高速液体クロマトグラフィー
（担体；オクタデシルシリカ，島津製、移動相；クロロ
ホルム：メタノール＝4:1）で分離精製することにより
得ることができる。
ア、ジャワ（Jawa）島、ジョクジャカルタ（Yogyakart
a）市で入手したヒルガオ科Merremia mammosa Chois.の
新鮮塊根を、メタノール冷浸抽出してメタノール抽出エ
キスを得、クロロホルム／水で分配し、クロロホルム移
行部を、カラムクロマトグラフィー（担体；シリカゲ
ル，メルク70−230メッシュ、溶媒；クロロホルム：メ
タノール＝10:1）および高速液体クロマトグラフィー
（担体；オクタデシルシリカ，島津製、移動相；クロロ
ホルム：メタノール＝4:1）で分離精製することにより
得ることができる。
本発明の新規メレモサイド誘導体は医薬の分野におい
て有用である。特に糖尿病治療剤としての使用や結核性
疾患による喀血の治療に有効であることが期待される。
て有用である。特に糖尿病治療剤としての使用や結核性
疾患による喀血の治療に有効であることが期待される。
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。
実施例１（メレモサイドｃ） インドネシア、ジャワ（Jawa）島、ジョクジャカルタ
（Yogyakarta）市で1985年７月に入手したヒルガオ科Me
rremia mammosa Chois.の新鮮塊根10kgを、メタノール2
0で３回冷浸抽出してメタノール抽出エキス610gを
得、これをクロロホルム／水で分配した。
（Yogyakarta）市で1985年７月に入手したヒルガオ科Me
rremia mammosa Chois.の新鮮塊根10kgを、メタノール2
0で３回冷浸抽出してメタノール抽出エキス610gを
得、これをクロロホルム／水で分配した。
クロロホルム移行部103gを、カラムクロマトグラフィ
ー（担体；シリカゲル，メルク70−230メッシュ、溶
媒；クロロホルム：メタノール10:1）及び高速液体クロ
マトグラフィー（担体；オクタデシルシリカ，島津製、
移動相；クロロホルム：メタノール＝4:1）で分離精製
して、メレモサイドｃを63mg得た。
ー（担体；シリカゲル，メルク70−230メッシュ、溶
媒；クロロホルム：メタノール10:1）及び高速液体クロ
マトグラフィー（担体；オクタデシルシリカ，島津製、
移動相；クロロホルム：メタノール＝4:1）で分離精製
して、メレモサイドｃを63mg得た。
得られたメレモサイドｃは下記に示す物理化学的性質
を有していた。
を有していた。
＜物理化学的性質＞ （１） 臭いは無く、融点126−127℃を有する無色結晶
（水性エタノールから結晶化）である。
（水性エタノールから結晶化）である。
（２） 元素分析において、C49H84O20・H2Oの組成が判
明した。
明した。
計算値 C58.20;H8.57％ 分析値 C58.16;H8.54％ （３） 二次イオン型質量分析でm/z 1015に疑似分子イ
オンピーク（M+＋Na）が観測される。
オンピーク（M+＋Na）が観測される。
の比旋光度を有する。
（５） 赤外線吸収スペクトル（KBr錠）において、337
0,2880,1707cm-1に吸収を示す。
0,2880,1707cm-1に吸収を示す。
（６） 水素（1H）核磁気共鳴スペクトル（500MHz,重
ピリジン−重水）において、 δ6.32（1H,br.s,anomeric H）,5.83（1H,br.s,anomeri
c H）,5.77（1H,dd,J＝9.8,9.8,4′−Ｈ）,5.66（1H,
dd,J＝2.8,9.6,3−Ｈ）,5.64（1H,br.s,anomeric
H）,5.63（1H,dd,J＝2.8,10.1,3″−Ｈ）,4.73（1H,br.
s,anomeric H）,3.90（1H,m,11−Ｈ）,2.62（1H,m,meth
ylbutyric acid）,2.44（1H,m,isobutyric acid）,1.60
（3H,d,J＝6.1,methyl）,1.57（3H,d,J＝6.1,methyl）,
1.50（3H,d,J＝6.4,methyl）,1.38（3H,d,J＝6.1,methy
l）,1.19（3H,d,J＝6.7,methyl）,1.18（3H,d,J＝6.1,m
ethyl）,1.12（3H,d,J＝7.0,methyl）,0.92（3H,d,J＝
7.3,methyl）,0.86（3H,t,J＝7.3,methyl） （７） 炭素（13C）核磁気共鳴スペクトル（125MHz,重
ピリジン−重水）において、 δ176.5,175.2,174.2,102.9,102.3,101.3,99.9,79.6,7
8.4,77.6,76.5,76.1,75.2,74,7,73.2,72.7,72.2,70.9,6
9.9,69.8,69.4,68.7,67.8,67.3 （８） メタノール、ピリジン、ジメチルスルホキシド
に易溶、水、クロロホルム、エタノール、アセトンに可
溶、ヘキサンに不溶である。
ピリジン−重水）において、 δ6.32（1H,br.s,anomeric H）,5.83（1H,br.s,anomeri
c H）,5.77（1H,dd,J＝9.8,9.8,4′−Ｈ）,5.66（1H,
dd,J＝2.8,9.6,3−Ｈ）,5.64（1H,br.s,anomeric
H）,5.63（1H,dd,J＝2.8,10.1,3″−Ｈ）,4.73（1H,br.
s,anomeric H）,3.90（1H,m,11−Ｈ）,2.62（1H,m,meth
ylbutyric acid）,2.44（1H,m,isobutyric acid）,1.60
（3H,d,J＝6.1,methyl）,1.57（3H,d,J＝6.1,methyl）,
1.50（3H,d,J＝6.4,methyl）,1.38（3H,d,J＝6.1,methy
l）,1.19（3H,d,J＝6.7,methyl）,1.18（3H,d,J＝6.1,m
ethyl）,1.12（3H,d,J＝7.0,methyl）,0.92（3H,d,J＝
7.3,methyl）,0.86（3H,t,J＝7.3,methyl） （７） 炭素（13C）核磁気共鳴スペクトル（125MHz,重
ピリジン−重水）において、 δ176.5,175.2,174.2,102.9,102.3,101.3,99.9,79.6,7
8.4,77.6,76.5,76.1,75.2,74,7,73.2,72.7,72.2,70.9,6
9.9,69.8,69.4,68.7,67.8,67.3 （８） メタノール、ピリジン、ジメチルスルホキシド
に易溶、水、クロロホルム、エタノール、アセトンに可
溶、ヘキサンに不溶である。
（９） 薄層クロマトグラフィー（担体；シリカゲル6
0,F−256,展開溶媒；クロロホルム：メタノール＝5:1）
においてRf値0.47を示す。
0,F−256,展開溶媒；クロロホルム：メタノール＝5:1）
においてRf値0.47を示す。
得られたメレモサイドｃの化学構造は、上記の各種物
理データの解析及び種々の化学反応生成物の検討から判
明した。
理データの解析及び種々の化学反応生成物の検討から判
明した。
即ち、メレモサイドｃのメタノリシス（塩化水素−メ
タノール）によりメチル11R−ヤラピノレート及びメチ
ルＬ−ラムノピラノサイドが得られた事から、脂肪酸部
は11R−ヤラピノール酸で、糖部はＬ−ラムノースであ
ることが明らかになり、また、アルカリ加水分解（水性
水酸化カリウム）でイソブタン酸とメチルブタン酸が得
られた事から糖部に結合しているアシル基の種類が判明
した。
タノール）によりメチル11R−ヤラピノレート及びメチ
ルＬ−ラムノピラノサイドが得られた事から、脂肪酸部
は11R−ヤラピノール酸で、糖部はＬ−ラムノースであ
ることが明らかになり、また、アルカリ加水分解（水性
水酸化カリウム）でイソブタン酸とメチルブタン酸が得
られた事から糖部に結合しているアシル基の種類が判明
した。
更に、メレモサイドｃ及び各種誘導体の水素（1H）及
び炭素（13C）核磁気共鳴スペクトル、質量スペクトル
の詳細な検討から、アシル基の結合位置、分子内エステ
ル結合の位置、糖鎖結合様式が判り、メレモサイドｃは
前記一般式（II）で表される化学構造を有する11−０−
〔｛４−０−イソブチリル−α−Ｌ−ラムノピラノシ
ル｝（１→４）−｛３−０−メチルブチリル−α−Ｌ−
ラムノピラノシル｝（１→４）−α−Ｌ−ラムノピラノ
シル｝（１→４）−α−Ｌ−ラムノピラノシル〕−1,
3″−11R−ヤラピノロラクトンであることが明らかとな
った。
び炭素（13C）核磁気共鳴スペクトル、質量スペクトル
の詳細な検討から、アシル基の結合位置、分子内エステ
ル結合の位置、糖鎖結合様式が判り、メレモサイドｃは
前記一般式（II）で表される化学構造を有する11−０−
〔｛４−０−イソブチリル−α−Ｌ−ラムノピラノシ
ル｝（１→４）−｛３−０−メチルブチリル−α−Ｌ−
ラムノピラノシル｝（１→４）−α−Ｌ−ラムノピラノ
シル｝（１→４）−α−Ｌ−ラムノピラノシル〕−1,
3″−11R−ヤラピノロラクトンであることが明らかとな
った。
実施例２（メレモサイドｆ） インドネシア、ジャワ（Jawa）島、ジョクジャカルタ
（Yogyakarta）市で1985年７月に入手したヒルガオ科Me
rremia mammosa Chois.の新鮮塊根10kgを、メタノール2
0で３回冷浸抽出してメタノール抽出エキス610gを
得、これをクロロホルム／水で分配した。
（Yogyakarta）市で1985年７月に入手したヒルガオ科Me
rremia mammosa Chois.の新鮮塊根10kgを、メタノール2
0で３回冷浸抽出してメタノール抽出エキス610gを
得、これをクロロホルム／水で分配した。
クロロホルム移行部103gを、カラムクロマトグラフィ
ー（担体；シリカゲル，メルク70−230メッシュ、溶
媒；クロロホルム：メタノール＝10:1）及び高速液体ク
ロマトグラフィー（担体；オクタデシルシリカ，島津
製、移動相；クロロホルム：メタノール4:1）で分離精
製して、メレモサイドｆを78mg得た。
ー（担体；シリカゲル，メルク70−230メッシュ、溶
媒；クロロホルム：メタノール＝10:1）及び高速液体ク
ロマトグラフィー（担体；オクタデシルシリカ，島津
製、移動相；クロロホルム：メタノール4:1）で分離精
製して、メレモサイドｆを78mg得た。
得られたメレモサイドｆは下記に示す物理化学的性質
を有していた。
を有していた。
＜物理化学的性質＞ （１） 臭いは無く、融点145−146℃を有する無色結晶
（水性エタノールから結晶化）である。
（水性エタノールから結晶化）である。
（２） 元素分析において、C55H94O25・H2Oの組成が判
明した。
明した。
計算値 C56.30;H8.25％ 分析値 C56.34;H8.21％ （３） 二次イオン型質量分析でm/z 1177に疑似分子イ
オンピーク（M+＋Na）が観測される。
オンピーク（M+＋Na）が観測される。
の比旋光度を有する。
（５） 赤外線吸収スペクトル（KBr錠）において、337
0,2915,1720cm-1に吸収を示す。
0,2915,1720cm-1に吸収を示す。
（６） 水素（1H）核磁気共鳴スペクトル（500MHz,重
ピリジン−重水）において、 δ6.28（1H,br.s,anomeric H）,5.98（1H,br.s,2−
Ｈ）,5.66（1H,dd,J＝9.2,9.2,4′−Ｈ）,5.63（1H,d
d,J＝2.8,10.1,3″−Ｈ）,5.54（1H,br.s,anomeric
H）,5.04（1H,d,J＝7.6,anomeric H of glucose）,4.81
（1H,br.s,anomeric H）,3.84（1H,m,11−Ｈ）,2.64（1
H,m,methylbutyric acid）,2.47（1H,m,isobutyric aci
d）,1.60（3H,d,J＝6.1,methyl）,1.57（3H,d,J＝6.1,m
ethyl）,1.50（3H,d,J＝6.4,methyl）,1.38（3H,d,J＝
6.1,methyl）,1.19（3H,d,J＝6.7,methyl）,1.18（3H,
d,J＝6.1,methyl）,1.12（3H,d,J＝7.0,methyl）,0.92
（3H,t,J＝7.3,methyl）,0.86（3H,t,J＝7.3,methyl） （７） 炭素（13C）核磁気共鳴スペクトル（125MHz,重
ピリジン−重水）において、 δ176.6,176.1,174.4,104.9,103.3,101.5,99.9,99.1,8
0.1,79.5,78.8,78.2,77.8,77.7,76.3,76.1,75.3,75.1,7
3.6,73.4,72.2（×２）,71.1,70.9,70.2,70.0,68.1,68.
0（×２）,62.6 （８） メタノール、ピリジン、ジメチルスルホキシド
に易溶、水、クロロホルム、エタノール、アセトンに可
溶、ヘキサンに不溶である。
ピリジン−重水）において、 δ6.28（1H,br.s,anomeric H）,5.98（1H,br.s,2−
Ｈ）,5.66（1H,dd,J＝9.2,9.2,4′−Ｈ）,5.63（1H,d
d,J＝2.8,10.1,3″−Ｈ）,5.54（1H,br.s,anomeric
H）,5.04（1H,d,J＝7.6,anomeric H of glucose）,4.81
（1H,br.s,anomeric H）,3.84（1H,m,11−Ｈ）,2.64（1
H,m,methylbutyric acid）,2.47（1H,m,isobutyric aci
d）,1.60（3H,d,J＝6.1,methyl）,1.57（3H,d,J＝6.1,m
ethyl）,1.50（3H,d,J＝6.4,methyl）,1.38（3H,d,J＝
6.1,methyl）,1.19（3H,d,J＝6.7,methyl）,1.18（3H,
d,J＝6.1,methyl）,1.12（3H,d,J＝7.0,methyl）,0.92
（3H,t,J＝7.3,methyl）,0.86（3H,t,J＝7.3,methyl） （７） 炭素（13C）核磁気共鳴スペクトル（125MHz,重
ピリジン−重水）において、 δ176.6,176.1,174.4,104.9,103.3,101.5,99.9,99.1,8
0.1,79.5,78.8,78.2,77.8,77.7,76.3,76.1,75.3,75.1,7
3.6,73.4,72.2（×２）,71.1,70.9,70.2,70.0,68.1,68.
0（×２）,62.6 （８） メタノール、ピリジン、ジメチルスルホキシド
に易溶、水、クロロホルム、エタノール、アセトンに可
溶、ヘキサンに不溶である。
（９） 薄層クロマトグラフィー（担体；シリカゲル6
0,F−256、展開溶媒；クロロホルム：メタノール＝5:
1）においてRf値0.29を示す。
0,F−256、展開溶媒；クロロホルム：メタノール＝5:
1）においてRf値0.29を示す。
得られたメレモサイドｆの化学構造は、上記の各種物
理データの解析及び種々の化学反応生成物の検討から判
明した。
理データの解析及び種々の化学反応生成物の検討から判
明した。
即ち、メレモサイドｆのメタノリシス（塩化水素−メ
タノール）によりメチル11R−ヤラピノレート及びメチ
ルＬ−ラムノピラノサイド及びメチルＤ−グルコピラノ
サイドが得られた事から、脂肪酸部は11R−ヤラピノー
ル酸で、糖部はＬ−ラムノースとＤ−グルコースである
ことが明らかになり、また、アルカリ加水分解（水性水
酸化カリウム）でイソブタン酸とメチルブタン酸が得ら
れた事から糖部に結合しているアシル基の種類が判明し
た。
タノール）によりメチル11R−ヤラピノレート及びメチ
ルＬ−ラムノピラノサイド及びメチルＤ−グルコピラノ
サイドが得られた事から、脂肪酸部は11R−ヤラピノー
ル酸で、糖部はＬ−ラムノースとＤ−グルコースである
ことが明らかになり、また、アルカリ加水分解（水性水
酸化カリウム）でイソブタン酸とメチルブタン酸が得ら
れた事から糖部に結合しているアシル基の種類が判明し
た。
更に、メレモサイドｆ及び各種誘導体の水素（1H）及
び炭素（13C）核磁気共鳴スペクトル、質量スペクトル
の詳細な検討から、アシル基の結合位置、分子内エステ
ル結合の位置、糖鎖結合様式が判り、メレモサイドｆは
前記一般式（III）で表される化学構造を有する11−０
−〔｛４−０−イソブチリル−α−Ｌ−ラムノピラノシ
ル｝（１→４）−｛２−０−メチルブチリル−３−０−
β−Ｄ−グルコピラノシル（１→３）−α−Ｌ−ラムノ
ピラノシル｝（１→４）−α−Ｌ−ラムノピラノシル
（１→４）−α−Ｌ−ラムノピラノシル〕1,3″−11R−
ヤラピノロラクトンであることが明らかとなった。
び炭素（13C）核磁気共鳴スペクトル、質量スペクトル
の詳細な検討から、アシル基の結合位置、分子内エステ
ル結合の位置、糖鎖結合様式が判り、メレモサイドｆは
前記一般式（III）で表される化学構造を有する11−０
−〔｛４−０−イソブチリル−α−Ｌ−ラムノピラノシ
ル｝（１→４）−｛２−０−メチルブチリル−３−０−
β−Ｄ−グルコピラノシル（１→３）−α−Ｌ−ラムノ
ピラノシル｝（１→４）−α−Ｌ−ラムノピラノシル
（１→４）−α−Ｌ−ラムノピラノシル〕1,3″−11R−
ヤラピノロラクトンであることが明らかとなった。
実施例３（メレモサイドｇ） インドネシア、ジャワ（Jawa）島、ジョクジャカルタ
（Yogyakarta）市で1985年７月に入手したヒルガオ科Me
rremia mammosa Chois.の新鮮塊根10kgを、メタノール2
0で３回冷浸抽出してメタノール抽出エキス610gを
得、これをクロロホルム／水で分配した。
（Yogyakarta）市で1985年７月に入手したヒルガオ科Me
rremia mammosa Chois.の新鮮塊根10kgを、メタノール2
0で３回冷浸抽出してメタノール抽出エキス610gを
得、これをクロロホルム／水で分配した。
クロロホルム移行部103gを、カラムクロマトグラフィ
ー（担体；シリカゲル，メルク70−230メッシュ、溶
媒；クロロホルム：メタノール＝10:1）及び高速液体ク
ロマトグラフィー（担体；オクタデシルシリカ，島津
製、移動相；クロロホルム：メタノール4:1）で分離精
製して、メレモサイドｇを48mg得た。
ー（担体；シリカゲル，メルク70−230メッシュ、溶
媒；クロロホルム：メタノール＝10:1）及び高速液体ク
ロマトグラフィー（担体；オクタデシルシリカ，島津
製、移動相；クロロホルム：メタノール4:1）で分離精
製して、メレモサイドｇを48mg得た。
得られたメレモサイドｇは下記に示す物理化学的性質
を有していた。
を有していた。
＜物理化学的性質＞ （１） 臭いは無く、融点143−145℃を有する無色結晶
（水性エタノールから結晶化）である。
（水性エタノールから結晶化）である。
（２） 元素分析において、C54H92O25・H2Oの組成が判
明した。
明した。
計算値 C55.95;H8.17％ 分析値 C55.99;H8.13％ （３） 二次イオン型質量分析でm/z 1163に疑似分子イ
オンピーク（M+＋Na）が観測される。
オンピーク（M+＋Na）が観測される。
の比旋光度を有する。
（５） 赤外線吸収スペクトル（KBr錠）において、336
0,2885,1715cm-1に吸収を示す。
0,2885,1715cm-1に吸収を示す。
（６） 水素（1H）核磁気共鳴スペクトル（500MHz,重
ピリジン−重水）において、 δ6.28（1H,br.s,anomeric H）,6.11（1H,br.s,anomeri
c H）,5.92（1H,br.s,2−Ｈ）,5.67（1H,dd,J＝9.2,
9.2,4′−Ｈ）,5.63（1H,dd,J＝2.8,10.1,3″−Ｈ）,
5.54（1H,br.s,anomeric H）,5.03（1H,d,J＝7.6,anome
ric H of glucose）,4.73（1H,br.s,anomeric H）,3.82
（1H,m,11−Ｈ）,2.65,2.62（each 1H,m,isobutyric ac
id）,1.60（3H,d,J＝6.1,methyl）,1.57（3H,d,J＝6.1,
methyl）,1.50（3H,d,J＝6.4,methyl）,1.38（3H,d,J＝
6.1,methyl）,1.19（3H,d,J＝6.7,methyl）,1.18（3H,
d,J＝6.7,methyl）,1.15（3H,d,J＝7.0,methyl）,1.12
（3H,d,J＝7.0,methyl）,0.92（3H,t,J＝7.3,methyl） （７） 炭素（13C）核磁気共鳴スペクトル（125MHz,重
ピリジン−重水）において、 δ176.6,176.1,174.4,104.8,103.4,101.6,100.0,99.5,8
0.1,79.6,78.9,78.3,77.8,（×２）,76.6,76.4,75.4,7
5.2,73.6,73.5,72.2（×２）,71.2,70.9,70.2,70.0,68.
0（×３）,62.7 （８） メタノール、ピリジン、ジメチルスルホキシド
に易溶、水、クロロホルム、エタノール、アセトンに可
溶、ヘキサンに不溶である。
ピリジン−重水）において、 δ6.28（1H,br.s,anomeric H）,6.11（1H,br.s,anomeri
c H）,5.92（1H,br.s,2−Ｈ）,5.67（1H,dd,J＝9.2,
9.2,4′−Ｈ）,5.63（1H,dd,J＝2.8,10.1,3″−Ｈ）,
5.54（1H,br.s,anomeric H）,5.03（1H,d,J＝7.6,anome
ric H of glucose）,4.73（1H,br.s,anomeric H）,3.82
（1H,m,11−Ｈ）,2.65,2.62（each 1H,m,isobutyric ac
id）,1.60（3H,d,J＝6.1,methyl）,1.57（3H,d,J＝6.1,
methyl）,1.50（3H,d,J＝6.4,methyl）,1.38（3H,d,J＝
6.1,methyl）,1.19（3H,d,J＝6.7,methyl）,1.18（3H,
d,J＝6.7,methyl）,1.15（3H,d,J＝7.0,methyl）,1.12
（3H,d,J＝7.0,methyl）,0.92（3H,t,J＝7.3,methyl） （７） 炭素（13C）核磁気共鳴スペクトル（125MHz,重
ピリジン−重水）において、 δ176.6,176.1,174.4,104.8,103.4,101.6,100.0,99.5,8
0.1,79.6,78.9,78.3,77.8,（×２）,76.6,76.4,75.4,7
5.2,73.6,73.5,72.2（×２）,71.2,70.9,70.2,70.0,68.
0（×３）,62.7 （８） メタノール、ピリジン、ジメチルスルホキシド
に易溶、水、クロロホルム、エタノール、アセトンに可
溶、ヘキサンに不溶である。
（９） 薄層クロマトグラフィー（担体；シリカゲル6
0,F−256、展開溶媒；クロロホルム：メタノール＝5:
1）においてRf値0.27を示す。
0,F−256、展開溶媒；クロロホルム：メタノール＝5:
1）においてRf値0.27を示す。
得られたメレモサイドｇの化学構造は、上記の各種物
理データの解析及び種々の化学反応生成物の検討から判
明した。
理データの解析及び種々の化学反応生成物の検討から判
明した。
即ち、メレモサイドｇのメタノリシス（塩化水素−メ
タノール）によりメチル11R−ヤラピノレート及びメチ
ルＬ−ラムノピラノサイド及びメチルＤ−グルコピラノ
サイドが得られた事から、脂肪酸部は11R−ヤラピノー
ル酸で、糖部はＬ−ラムノースとＤ−グルコースである
ことが明らかになり、また、アルカリ加水分解（水性水
酸化カリウム）でイソブタン酸が得られた事から糖部に
結合しているアシル基の種類が判明した。
タノール）によりメチル11R−ヤラピノレート及びメチ
ルＬ−ラムノピラノサイド及びメチルＤ−グルコピラノ
サイドが得られた事から、脂肪酸部は11R−ヤラピノー
ル酸で、糖部はＬ−ラムノースとＤ−グルコースである
ことが明らかになり、また、アルカリ加水分解（水性水
酸化カリウム）でイソブタン酸が得られた事から糖部に
結合しているアシル基の種類が判明した。
更に、メレモサイドｇ及び各種誘導体の水素（1H）及
び炭素（13C）核磁気共鳴スペクトル、質量スペクトル
の詳細な検討から、アシル基の結合位置、分子内エステ
ル結合の位置、糖鎖結合様式が判り、メレモサイドｇは
前記一般式（IV）で表される化学構造を有する11−０−
〔｛４−０−イソブチリル−α−Ｌ−ラムノピラノシ
ル｝（１→４）−｛２−０−イソブチリル−３−０−β
−Ｄ−グルコピラノシル（１→３）−α−Ｌ−ラムノピ
ラノシル｝（１→４）−α−Ｌ−ラムノピラノシル（１
→４）−α−Ｌ−ラムノピラノシル〕1,3″−11R−ヤラ
ピノロラクトンであることが明らかとなった。
び炭素（13C）核磁気共鳴スペクトル、質量スペクトル
の詳細な検討から、アシル基の結合位置、分子内エステ
ル結合の位置、糖鎖結合様式が判り、メレモサイドｇは
前記一般式（IV）で表される化学構造を有する11−０−
〔｛４−０−イソブチリル−α−Ｌ−ラムノピラノシ
ル｝（１→４）−｛２−０−イソブチリル−３−０−β
−Ｄ−グルコピラノシル（１→３）−α−Ｌ−ラムノピ
ラノシル｝（１→４）−α−Ｌ−ラムノピラノシル（１
→４）−α−Ｌ−ラムノピラノシル〕1,3″−11R−ヤラ
ピノロラクトンであることが明らかとなった。
Claims (4)
- 【請求項１】一般式 （式中、R1は R2は を示す。） で表されるメレモサイド（merremoside）誘導体。
- 【請求項２】R1が でR2がＨである特許請求の範囲第１項記載のメレモサイ
ド誘導体。 - 【請求項３】R1が である特許請求の範囲第１項記載のメレモサイド誘導
体。 - 【請求項４】R1が である特許請求の範囲第１項記載のメレモサイド誘導
体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62296408A JP2582383B2 (ja) | 1987-11-25 | 1987-11-25 | メレモサイド誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62296408A JP2582383B2 (ja) | 1987-11-25 | 1987-11-25 | メレモサイド誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01139595A JPH01139595A (ja) | 1989-06-01 |
| JP2582383B2 true JP2582383B2 (ja) | 1997-02-19 |
Family
ID=17833159
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62296408A Expired - Lifetime JP2582383B2 (ja) | 1987-11-25 | 1987-11-25 | メレモサイド誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2582383B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5316402A (en) * | 1991-12-13 | 1994-05-31 | Tombow Pencil Co., Ltd. | Penholder cap |
-
1987
- 1987-11-25 JP JP62296408A patent/JP2582383B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01139595A (ja) | 1989-06-01 |
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