RU2107121C1 - Проклеенная бумага, способ производства проклеенной бумаги и проклеивающий агент - Google Patents

Проклеенная бумага, способ производства проклеенной бумаги и проклеивающий агент Download PDF

Info

Publication number
RU2107121C1
RU2107121C1 RU92004323/12A RU92004323A RU2107121C1 RU 2107121 C1 RU2107121 C1 RU 2107121C1 RU 92004323/12 A RU92004323/12 A RU 92004323/12A RU 92004323 A RU92004323 A RU 92004323A RU 2107121 C1 RU2107121 C1 RU 2107121C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
zeolite
paper
fiber
sizing agent
dehydration
Prior art date
Application number
RU92004323/12A
Other languages
English (en)
Other versions
RU92004323A (ru
Inventor
Линдгрен Эрик
Se]
Нильссон Леннарт
Карлсон Ульф
Original Assignee
Ека Нобель Актиеболаг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ека Нобель Актиеболаг filed Critical Ека Нобель Актиеболаг
Publication of RU92004323A publication Critical patent/RU92004323A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2107121C1 publication Critical patent/RU2107121C1/ru

Links

Images

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D21H17/68—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments siliceous, e.g. clays
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/16—Sizing or water-repelling agents
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
    • D21H23/02—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by the manner in which substances are added
    • D21H23/04—Addition to the pulp; After-treatment of added substances in the pulp
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
    • D21H23/02—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by the manner in which substances are added
    • D21H23/04—Addition to the pulp; After-treatment of added substances in the pulp
    • D21H23/06—Controlling the addition
    • D21H23/14—Controlling the addition by selecting point of addition or time of contact between components
    • D21H23/18—Addition at a location where shear forces are avoided before sheet-forming, e.g. after pulp beating or refining
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
    • D21H23/76—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by choice of auxiliary compounds which are added separately from at least one other compound, e.g. to improve the incorporation of the latter or to obtain an enhanced combined effect
    • D21H23/765—Addition of all compounds to the pulp

Abstract

Использование: при производстве проклеенных бумаг. Сущность изобретения: бумага содержит лигноцеллюлозное волокно, традиционный проклеивающий агент и цеолит с гидрофобностью, характеризующейся содержанием остаточного бутанола менее 0,5% при соотношении цеолита и традиционного компонента, равном 0,003 - 500. Способ производства данной бумаги включает приготовление суспензии на основе лигноцеллюлозного волокна, введение традиционного проклеивающего агента и цеолита с последующим обезвоживанием. Обезвоживание осуществляют в присутствии цеолита с гидрофобностью, характеризующейся содержанием остаточного бутанола менее 0,5%. Кроме того, предложено применение гидрофобного цеолита с содержанием остаточного бутанола менее около 0,5% в качестве проклеющего агента. 3 с. и 14 з.п.ф-лы, 3 табл.

Description

Изобретение относится к проклеенной бумаге, способу производства проклеенной бумаги и применению гидрофобного цеолита в качестве проклеивающего агента.
Известна проклеенная бумага, содержащая лигноцеллюлозное волокно, традиционный проклеивающий агент и цеолит [1].
В описании швейцарского патента N 678636 раскрывается проклеенная бумага и бумажный картон благодаря введению проклеивающего агента, включающего натуральную или синтетическую смолу в комбинации с матрицей из неорганического материала, включающего алюминий и силикон. Нерастворимая неорганическая матрица соответствовала натуральному или синтетическому цеолиту. Цеолиты, упомянутые в этом описании, могут быть целиком гидрофильными или могут быть гидрофильными или гидрофобными в зависимости от предварительной обработки, которой они были подвергнуты. Отсутствует информация, что в данном случае цеолиты должны быть обязательно гидрофобны, поскольку их назначение в соответствии с описанием патента N 678636 состоит в удержании проклеивающего агента, а не в действии самого в качестве проклеивающего агента.
Кроме того, известно об использовании натуральных цеолитов при производстве бумаги в качестве наполнителей. Такие естественные цеолиты гидрофильны, поскольку обогащены алюминием и имеют содержание остаточного бутанола порядка 1,0, либо очень близкое к 1,0, при определении гидрофобности в соответствии с так называемым испытанием на остаточный бутанол.
Проклеивающий эффект достигается благодаря содержанию в бумаге гидрофобного цеолита.
Частицы цеолита снижают проникновение жидкости в готовую высушенную бумагу, причем эффект усиливается, если бумага содержит кроме того традиционный проклеивающий агент. Соответственно проклеенная бумага может быть тонкой, оберточной или картоном и предназначена для упаковки твердых или жидких пищевых продуктов, табака или медицинских препаратов. В случае применения ее в виде картона для упаковки пищевых продуктов, содержащееся в ее составе некоторое количество цеолита обеспечивает поглощение химических веществ. Благодаря этому в значительной степени снимается проблема переноса от упаковочного материала в пищевой продукт содержащихся в упаковке веществ, обладающих нежелательными вкусовыми свойствами, либо просто опасных. Кроме того, изобретение относится к способу изготовления проклеенной бумаги в результате формовки и обезвоживания суспензии, содержащей лигноцеллюлозное волокно, причем процесс обезвоживания осуществляют в присутствии гидрофобного цеолита. Благодаря его кристаллической структуре и инертным свойствам цеолит может быть использован в производстве бумаги в более широком диапазоне pH нежели диапазон, возможный при использовании ранее известных проклеивающих агентов. Немедленный проклеивающий эффект цеолита используется при производстве тонкой бумаги, благодаря чему облегчается выполнение операций обертывания и опрессовки (обжатия) упаковки.
Известно изготовление бумаги из волокон, содержащих лигноцеллюлозу и связанных между собой водородными связями. Для придания готовой бумаге определенных необходимых свойств в ее состав вводят специальные химические вещества, так называемые функциональных компоненты, например традиционные проклеивающие агенты, агенты, повышающие прочность сухой бумаги или наоборот влажной бумаги. В производстве бумаги используются также химические вещества для повышения эффективности производства. В качестве таких химических веществ могут выступать компоненты, препятствующие старению, обеспечивающие обезвоживание бумаги, препятствующие вспениванию массы и регулирующие адгезионные свойства.
Бумага при ее изготовлении при мокром технологическом процессе, в котором суспензия, содержащая лигноцеллюлозные волокна, воду и обычно одну или большее число химических добавок, обезвоживается на проницаемой для воды ткани (сетке), при этом образуется полотно из волокна или лист, который спрессовывается и высушивается с получением готовой бумаги.
Многие виды упаковочной бумаги могут оказываться в контакте с жидкостями прежде всего в виде водных растворов либо паров воды. Поскольку волокна обладают повышенной гигроскопичностью, т.е. они являются гидрофильными, при поглощении воды прочность бумаги снижается. Этому явлению можно противодействовать покрытием волокон водоотталкивающими, т.е. гидрофобными веществами, которые снижают проникновение жидкости в высушенное готовое полотно или лист. Для этой цели в прошлом использовались канифоль таллового масла сульфатного процесса обработки, напыление парафина, стеараты натрия и целлюлозореактивные проклеивающие агенты. При производстве бумаги гидрофобные вещества обычно вводились путем добавления в суспензию, состоящую из волокна и воды, так называемого проклеивающего агента. Примеры бумаги, которая проклеена, включают водоотталкивающий картон, тонкую бумагу и крафт-бумагу для наружной оклейки картона.
Настоящее изобретение предусматривает бумагу, которой при контакте с жидкостями свойственны пониженные скорости проникновения жидкости в массу бумаги, причем проклеивающий эффект достигают благодаря присутствию гидрофобного цеолита. Одним из преимуществ настоящего изобретения является возможность получения и проклейки бумаги в очень широком пределе pH, чем увеличивается гибкость в выборе pH для суспензии волокна. Другим преимуществом настоящего изобретения является короткое время, необходимое для получения полного проклеивающего эффекта. Кроме того при использовании картона, соответствующего настоящему изобретению, для упаковки твердых и жидких продуктов, табачных изделий и медицинских препаратов снимается проблема воздействия со стороны веществ, придающих продуктам нежелательные привкусы, и просто опасных веществ. Кроме того, настоящее изобретение позволяет уйти от проблемы, создаваемой растворенными в воде промывки веществами производственного процесса изготовления бумаги.
Как указывалось выше, известны сорта бумаги, содержащей гидрофильные цеолиты. Благодаря наличию у них водородной связи эти цеолиты легко могут образовать соединения с волокнами, содержащими лигноцеллюлозу. В соответствии с настоящим изобретением неожиданно была установлена возможность получения довольно сильной связи между цеолитами, обладающими заметными гидрофобными свойствами и содержащими лигноцеллюлозу волокнами, для достижения низкой скорости проникновения жидкостей в материал бумаги. Проклеенная бумага и производство такой бумаги в соответствии с настоящим изобретениям позволяет снизить количество используемых обычно проклеивающих агентов. Эти обычно использующиеся проклеивающие агенты могут повышать содержание веществ, вызывающих появление нежелательного привкуса, который обладает отрицательным воздействием на содержимое упаковки для продуктов. Наличие стабилизирующих компонентов повышает устойчивость тонких волокон. Тонкие волокна в большей степени нежели другие типы волокон характеризуются повышенным содержанием экстрактивных компонентов, а следовательно, и веществ, способствующих появлению нежелательного привкуса. Присутствие гидрофобных цеолитов в бумаге снижает транспортацию веществ, вызывающих нежелательный привкус, которые образуются в древесине и содержатся в волокнах и тонких волокнах. Наличие гидрофобных цеолитов в бумаге кроме того обеспечивает снижение переноса веществ, введенных в бумагу с химическими компонентами и вызывающих появление нежелательного привкуса.
В качестве цеолитов проклеенная бумага содержит неорганические кристаллические составы, включающие главным образом SiO2 и Al2O3 с тетраэдрической структурой. В соответствии с настоящим изобретением имеются в виду цеолиты, относящиеся к другим кристаллическим соединениям структуры цеолитов типа цеолитов, например, такие, как фосфаты алюминия. Кристаллические соединения со структурой цеолитов, которые могут быть использованы в соответствии с настоящим изобретением, описаны во втором издании Атласа типов цеолитных структур (Atlas of zeolite structure types, sec. ed.y Butterworths, London, 1987) авторов Мейера B.M. и др. (Meier V.M. et al.), который включает в его справочной части сведения о применяющихся в соответствии с настоящим изобретением цеолитах. Многие цеолиты встречаются в природе, но большинство коммерчески доступных цеолитов получают синтетическим путем, эти цеолиты выступают как адсорбенты и выполняют функцию молекулярного сита, они могут в зависимости от размеров ячеек и природы поверхности цеолита быть использованы для увеличения и уменьшения степени захвата специальных химических составов. В соответствии с настоящим изобретением существенным свойством цеолитов является их ограниченная возможность удерживать воду. Такая гидрофобная природа (способность отталкивать воду) сопровождается повышенной способностью к присоединению неполярных составов, которые входят в большую группу органических веществ. Цеолиты, способные связывать альдегиды, кетоны, т.е. наиболее важные вещества, вызывающие появление нежелательного привкуса, это цеолиты с высоким молярным соотношением SiO2 и Al2O3 с тетраэдрической структурой. Цеолиты, имеющие такое высокое молярное соотношение, могут быть получены в результате синтеза в условиях, обеспечивающих высокое содержание кремния в цеолите и/или за счет удаления алюминия из структуры. В конце концов структура соединения стабилизируется тепловым воздействием, при этом приобретается уменьшающаяся способность к присоединению воды. Проклеенная бумага в соответствии с настоящим изобретением содержит цеолит с тетраэдрической структурой при молярном соотношении SiO2 и Al2O3, по крайней мере равном 10:1. Подходящее молярное соотношение заключено в диапазоне от 15:1 до 1000:1 и предпочтительно в диапазоне от 20:1 до 300:1. И особенно предпочтительно, чтобы молярное соотношение SiO2 и Al2O3 в тетраэдрической структуре лежало в диапазоне значений от 25:1 до 50:1.
Для большинства цеолитов водоотталкивающие свойства могут быть изменены в определенных пределах различными способами обработки поверхности, например такими, как нагрев в атмосфере аммиака, паров воды или воздуха. Такие способы обработки поверхности цеолитов подробно описаны в работе Брека Д.В. (Breck D. W.) Zeolite molecular Sieves: structure, chemistry, and use, John Wiley & Sons, New York 1974, p. 507-523 ("Цеолитные молекулярные сита: структура, химия и использование") и в работе Ван-Бекума X. и др. (Н. van Bekkum et al.) introduction to zeolite science and practice, Elsevier Amsterdam, 1991, p.153-155 (Введение в науку о цеолитах и практику их использования), снабженных справочным материалом, использованном в настоящем изобретении. Гидрофобность цеолита после такой обработки может быть определена в испытаниях на остаточный бутанол (Residual Butanol Test), описанных в патенте Великобритании N 2014970. В этих испытаниях цеолит активируют в течение 16 ч при температуре 300oC. Затем 10 мас.ч. активированного цеолита смешивают с раствором, содержащим 1 мас.ч. первичного бутанола и 100 мас.ч. воды. Полученную суспензию перемешивают в течение 16 ч при температуре 25oC. Наконец, определяется остаточное содержание бутанола в растворе, и результат записывается в виде весового содержания в процентах. Низкое значение этого параметра означает более высокую степень гидрофобности. Проклеенная бумага по настоящему изобретению предпочтительно содержит цеолит с гидрофобностью, характеризующейся содержанием остаточного бутанола менее 0,5% при отношении цеолита и традиционного компонента, равном 0,003-500. Диапазон допустимых значений содержания остаточного бутанола от 0,0002 до 0,5%. Предпочтительный диапазон содержания остаточного бутанола определяется значениями от 0,001 до 0,3%. И, наконец, наиболее предпочтительным диапазоном весового содержания остаточного бутанола является диапазон, определяемый пределами от 0,01 до 0,2%. Предложено применение гидрофобного цеолита с содержанием остаточного бутанола около 0,5% в качестве проклеивающего агента.
В качестве цеолитов с высокой степенью гидрофобности, применяемых после определенных модификаций и обеспечивающих существенное снижение транспортации веществ, вызывающих появление нежелательного привкуса от упаковки в соответствии с настоящим изобретением, применяются цеолиты типа пентасила, фоджасита, морденита, эрионита и цеолита L. Подготовка цеолитов типа пентасила описана в патентах США N 3702886 и 4061724. Гидрофобные цеолиты типа пентасила приемлемы, поскольку обеспечивают существенное снижение переноса веществ, которые вызывают появление нежелательного привкуса. Одновременно цеолиты типа пентасила сводят до минимума образование продуктов окисления, придающих нежелательный привкус во время, например, высыхания бумаги или картона. Цеолиты типа пентасила включают цеолиты марок ZSM-5, ZSM-11, ZSM-8, ZETA-1, ZETA-3, NU-4, NU-5, ZBM-10, TRS, MB-28, Ultrazet, TsVKs, TZ-01, TZ-02, AZ-1. Подходящим цеолитом типа пентасила является цеолит марки ZSM-5 или ZSM-11, предпочтительно марки ZSM-5. Цеолиты ZSM-5 и ZSM-11 рассмотрены Джакобсом П.А. и другими авторами (P.A. Jacobs et al.) в работе "Синтез алюмосиликатных цеолитов с высоким содержанием кремния", опубликованной в журнале Studies in surface science and catalysis. Vol. 33, Elsevier, Amsterdam 1987 p.167-176.
Проклеенная бумага согласно изобретению дополнительно содержит наполнитель при содержании цеолита от 0,05 кг/тн до 50 кг/тн сухого волокна и наполнителя. Гидрофобный цеолит может использоваться в качестве наполнителя, и в этом случае добавляемое количество может быть большим. Приемлемым следует считать количество добавляемого цеолита, заключенное в диапазоне 0,1 - 25 кг/тн сухого волокна и используемого наполнителя и предпочтительно в диапазоне 0,2 - 10 кг/тн сухого волокна и наполнителя.
Для получения хорошего проклеивающего эффекта проклеивающий агент должен быть хорошо распределен по всей массе материала. Это может быть достигнуто, если частицы малы и распределены по всему объему бумаги и если введение добавки к основному материалу осуществляется при энергичном перемешивании. Приемлемым является размер частиц цеолита менее 20 мкм, а предпочтительно размер частиц заключен в диапазоне 0,1 - 15 мкм.
В качестве целлюлозного волокна проклеенная бумага содержит вторичное волокно или механически обработанное волокно.
Заявлен также способ производства проклеенной бумаги, включающий приготовление суспензии на основе лигноцеллюлозного волокна, введение традиционного проклеивающего агента и цеолита с последующим обезвоживанием, в котором обезвоживание осуществляют в присутствии цеолита с гидрофобностью, характеризующейся содержанием остаточного бутанола менее 0,5%.
При производстве бумаги параметр pH суспензии волокон, содержащих лигноцеллюлозу, изменяется в широких пределах в зависимости от типа волокон, химического состава бумаги или требований к нему, содержания отбеливающей воды и т. д. При производстве картона, например, pH указывает на кислую среду, когда в качестве проклеивающего агента используются смолы, в то время как целлюлозо-реактивные проклеивающие агенты часто используются в условиях нейтральной или щелочной среды. В способе производства в соответствии с настоящим изобретением проклеивание может осуществляться при широком диапазоне параметра pH, поскольку частицы цеолита имеют кристаллическое строение и поэтому инертны. Хорошие результаты достигаются, когда pH суспензии волокна перед обезвоживанием лежит в пределах 3,0 - 10,0. Приемлемым считается параметр pH суспензии перед ее обезвоживанием в пределах 3,5 - 9,5, и предпочтительно в пределах 4,0 - 9,0.
В соответствии с настоящим изобретением гидрофобный цеолит предпочтительно вводится в бумагу непосредственно перед головным бункером бумагоделательной машины в зоне обработки проклеивающим агентом. Гидрофобный цеолит может добавляться в сырьевой состав в виде шлама со стабилизаторами и без стабилизаторов, в виде сухого порошка с применением винтового конвейера или в виде смеси, содержащей химические компоненты бумаги, такие как удерживающие компоненты и неорганические коллоиды.
Предпочтительно осуществлять обезвоживание в присутствии цеолита с гидрофобностью, характеризующейся содержанием остаточного бутанола от 0,001 до 0,3%.
Целесообразно обезвоживание осуществлять в присутствии цеолита с тетраэдрической структурой при молярном соотношении SiO2 и Al2O3, по крайней мере равном 10:1.
В способе производства проклеенной бумаги в суспензию дополнительно вводят наполнитель и цеолит используют в количестве 0,05 - 50 кг/тн сухого волокна и наполнителя. Предпочтительно обезвоживание осуществляют в присутствии традиционного проклеивающего агента. В качестве традиционного проклеивающего агента преимущественно используют алкилкетеновые димеры, алкенил ангидриды янтаря или их смеси.
Целесообразно вводить цеолит в виде тонкодисперсной смеси, содержащей традиционный проклеивающий агент.
В соответствии со способом по настоящему изобретению введение цеолита осуществляется на первом и/или последнем этапе процесса изготовления бумаги. Так цеолит может быть введен на раннем этапе подготовки пульпы, допустимо введение его и в конце процесса подготовки пульпы. Целесообразно вводить цеолит перед введением традиционного проклеивающего агента. Кроме того, при изготовлении картона, например, шлам, содержащий цеолит, может распыляться над одним или большим числом слоев, содержащих лигноцеллюлозу, причем указанные слои затем могут накладываться друг на друга. Цеолит может вводиться в бумагу, в слои, не содержащие волокно, включающее лигноцеллюлозу. Такие слои могут располагаться между слоями, содержащими лигноцеллюлозу, либо на поверхности бумаги. Примером последнего случая может быть поверхностное нанесение слоя цеолита.
Бумага в соответствии с настоящим изобретением может содержать другие химические вещества, используемые обычно при изготовлении бумаги, химические вещества, вводимые для придания бумаге специфических свойств готового продукта, называются функциональными химическими компонентами, в то время как химические вещества, обеспечивающие повышение эффективности процесса изготовления, называются химическими компонентами процесса производства. Естественно в процессе формирования готовой бумаги в первую очередь участвуют функциональные химические компоненты, а некоторые химические компоненты процесса производства расходуются в процессе изготовления. К функциональным химическим компонентам относятся проклеивающие агенты, агенты, обеспечивающие прочность сухой бумаги, а также прочность увлажненной бумаги, пигменты, наполнители, красители и флуоресцирующие отбеливающие компоненты. Функциональные химические компоненты могут быть химически активными веществами, например, к ним относятся компоненты, упрочняющие сухую и увлажненную бумагу, быть достаточно пассивными веществами, например, как пигменты и наполнители. В число наполнителей входят карбонат кальция, такой как осажденный карбонат кальция (PCC) или минеральный мел, каолин, тальк, гипс и двуокись титана. Химическими компонентами процесса производства являются связывающие агенты, обезвоживающие агенты, антипенные присадки, компоненты, влияющие на смачиваемость, а также агенты, очищающие войлок и проволоку сетки.
Водоотталкивающая способность проклеенной бумаги в соответствии с настоящим изобретением улучшается, если в дополнение к цеолиту в бумагу вводятся традиционные проклеивающие агенты.
Традиционные проклеивающие агенты могут подразделяться на упрочненные и неупрочненные смолы, восковые составы, стеараты натрия, а также проклеивающие агенты на базе флоринов и целлюлозо-реактивные проклеивающие агенты. В соответствии с настоящим изобретением было установлено, что вполне приемлемо включение в состав готовой бумаги целлюлозо-реактивных проклеивающих агентов, поскольку такие агенты ковалентны и таким образом более прочно связаны с волокнами целлюлозы, нежели другие специальные компоненты. Ковалентные связи обеспечивают более высокую стойкость по отношению к таким агрессивным жидкостям как кислоты, щелочи, молочная кислота, спирт и жидкости, используемые при высоких температурах, чем специальные компоненты на базе смол. Так, для придания картону стойкости к молочной кислоте часто используются димеры алкилкетена. В качестве целлюлозо-реактивных проклеивающих агентов применяются алкенилангидриды янтарной кислоты, хлорид карбомойла и ангидрид стеариновой кислоты. Особенно предпочтительно использовать алкенилкетеновые димеры, алкенил ангидриды янтаря или их смеси.
Количество обычно вводимого проклеивающего агента может находиться в диапазоне 0,1 - 15 кг/тн (в пересчете на активный состав) сухого волокна и используемого наполнителя. Приемлемым является количество, заключенное в пределах 0,2 - 10 кг/тн сухого волокна и наполнителя. Соотношение гидрофобного цеолита и обычного проклеивающего агента может быть заключено в пределах 0,003 - 500 при допустимом диапазоне соотношения 0,01 - 250 и предпочтительном диапазоне 0,02 - 50.
Если традиционно применяемые проклеивающие агенты используются с гидрофобным цеолитом, порядок введения не регламентируется. Однако скорость проникновения жидкости может быть снижена, если цеолит вводится перед введением традиционно используемого проклеивающего агента. Хороший проклеивающий эффект достигается, если обычно используемый проклеивающий агент и цеолит смешиваются перед их введением в суспензию волокна. Для лучшего использования вводимого цеолита допустимо, чтобы процессы формирования и обезвоживания происходили в присутствии удерживающего агента. Такие удерживающие агенты известны в отрасли. Желательными соединениями при этом являются полисахариды, такие как крахмал, производные от целлюлозы, резина или синтезированные гомополимеры, такие как полиакриламид, полиамид-амин, полидиаллилдиметилхлорид аммония, полиэтиленимин и полиэтиленоксид или их сополимеры. Катионные и анионные характеристики удерживающих агентов усиливаются введением соответственно содержащих азот групп или фосфорных групп с ковалентной связью. Способы введения таких групп хорошо известны экспертам (специалистам). При способе в соответствии с настоящим изобретением было признано особенно желательным использование катионных связывающих компонентов, таких как крахмал, полиакриламид и полиэтиленимин, или их комбинаций, обеспечивающих высокую прочность связи.
Количество вводимого удерживающего агента может быть заключено в пределах 0,01 - 20 кг/тн сухого волокна и применяемого наполнителя. Допустимо, чтобы это количество соответствовало пределам 0,02 - 10 кг/тн сухого волокна и применяемого наполнителя.
Когда удерживающий агент используется вместе с гидрофобным цеолитом, порядок введения произвольный. Однако проклеивающий эффект увеличивается, если цеолит вводится перед удерживающим агентом, что увеличивает пропорцию цеолита, которая остается в материале бумаги и, следовательно повышает гидрофобные свойства готовой бумаги. Хороший проклеивающий эффект также получался, если удерживающий агент и цеолит смешивались перед их введением в суспензию волокна.
При производстве проклеенной бумаги в соответствии с настоящим изобретением эффект удерживания и обезвоживания могли усиливаться присутствием анионных неорганических коллоидов, которые использовались раньше при изготовлении бумаги. Коллоиды вводятся в виде дисперсной массы (золи), которая не осаждается благодаря большому отношению величины поверхности частиц к их объему. Желательно, чтобы удельная поверхность этих коллоидных неорганических частиц превышала величину 50 м2/г. В качестве неорганических коллоидов использовались бентонит, монтмориллонит, титанил сульфат, оксид алюминия, силикатные золи, содержащие алюминий, и золи алюминиевых силикатов. Желательным признано использование в качестве неорганических коллоидов золей на базе кремния. В качестве особенно предпочтительных золей на базе кремния являются золи на базе кремния, содержащие алюминий, описание которых дано в европейском патенте N 185068. Предпочтительно использование золей на базе кремния, имеющих хотя бы один поверхностный слой, содержащий алюминий, при этом золи остаются устойчивыми во всем диапазоне pH, имеющем место при использовании способа в соответствии с настоящим изобретением.
Желательно, чтобы частицы кремниевого коллоида имели удельную поверхность в пределах 50 - 1000 м2/г при размере частиц в диапазоне 1 - 20 нм. Золи на базе кремния соответствуют вышеприведенному описанию и коммерчески доступны, например, при приобретении на фирме Eka Nobel AB (Швеция).
Приемлемо, если золи базируются на поликремниевой кислоте, что означает, что кремниевая кислота находится в состоянии очень мелких частиц (порядка 1 нм), имея очень большую удельную поверхность (по крайней мере превосходящую 1000 м2/г и доходящую до величины 1700 м2/г), обеспечивая образование микрогеля. Золи этого типа раскрыты в австралийском патенте N 598416.
При производстве проклеенной бумаги в соответствии с настоящим изобретением обезвоживание может, как это обычно делалось ранее, выполняться в присутствии катионных неорганических коллоидов. Такие коллоиды могут быть приготовлены из коммерческих золей коллоидного кремния или из кремниевых золей, содержащих кремниевую кислоту, полученную обработкой кислотой силикатов щелочных металлов. Такие коллоиды описаны в РСТ заявке WO89/00062.
Количество добавляемого анионного или катионного неорганического коллоида может лежать в пределах 0,05 - 30 кг/тн сухого волокна и используемого наполнителя. Допустимо, чтобы это количество находилось в диапазоне 0,1 - 15 кг/тн сухого волокна и используемого наполнителя.
Если в дополнение к связывающему компоненту в суспензию волокна вводится анионный или катионный неорганический коллоиду цеолит желательно вводить перед введением удерживающего агента и коллоида. Предпочтительно цеолит вводится первым, за ним добавляется удерживающий агент и затем коллоид, что способствует процессам обезвоживания и связывания.
При четырехкомпонентных системах порядок введения добавок предпочтительно следующий: цеолит, традиционный проклеивающий агент, удерживающий агент и неорганический коллоид.
При производстве проклеенной бумаги в соответствии с настоящим изобретением удерживание и обезвоживание могут интенсифицироваться благодаря наличию одного или большего числа соединений, содержащих алюминий, которые уже известны из существующих способов производства бумаги. Благодаря улучшению процесса обезвоживания может быть увеличена скорость работы бумагоделательной машины, а необходимая мощность сушильной ее части понижена. Подходящие в соответствии с настоящим изобретением составы, содержащие алюминий, являются составами, которые могут быть подвергнуты гидролизу с образованием в суспензии волокна катионных комплексов гидроксида алюминия. Улучшение процессов удержания и обезвоживания достигается затем благодаря взаимодействию с анионными группами волокна и другими химическими компонентами материала бумаги. Количественная величина различных составов, содержащих алюминий, которые подвергаются гидролизу с образованием таких катионных комплексов, является прежде всего функцией величины pH суспензии волокна, для суспензий волокна, которые до введения добавок имели pH, заключенный в пределах 3,5 - 7, особенно желательно использование алюминатов, таких как алюминат натрия и алюминат калия. Для суспензий волокна, которые до введения добавок имели параметр pH, лежащий в пределах 6 - 10, особенно желательны составы, содержащие алюминий, в том числе такие, как квасцы, хлорид алюминия, нитрат алюминия и составы полиалюминия. Составы на основе полиалюминия имеют особенно устойчивый катионный потенциал в этом диапазоне более высоких значений pH. Таким образом, в качестве состава, содержащего алюминий, целесообразно использование полиалюминиевого состава в условиях нейтральной и щелочной среды.
Подходящие составы, включающие полиалюминий, соответствуют общей формуле
Aln(OH)mX3n-m (I)
где
X - отрицательный ион, такой как Cl-, 1/2 SO 2- 4 , NO3- или CH3COO-;
n и m - положительные целые числа, отвечающие условию 3n-m > 0,
Предпочтительно, чтобы X = Cl-. Такие полиалюминиевые составы известны под названием полиалюминиевых хлоридов (PAC).
Препарат Ekoflock, производимый и поставляемый на рынок шведской фирмой Eka Nobel AB, является одним из примеров такого коммерчески доступного полиалюминиевого состава.
На потенциал катионных комплексов при процессах формирования и обезвоживания влияет не только величина pH суспензии волокна, но и величина отрезка времени, прошедшего с момента введения состава, содержащего алюминий. При увеличении отрезка времени величина потенциала уменьшается, таким образом снижая степень удерживания тонкой фракции и химических веществ материала бумаги и в меньшей степени на процесс обезвоживания. Таким образом, время пребывания алюминиевого состава в суспензии волокна может быть менее 5 мин, от момента введения до образования комплексов и обезвоживания суспензии. Количество вводимого алюминиевого состава в пересчете на Al2O3 может быть менее 5 кг/тн сухого волокна и применяемого наполнителя. Приемлемое количество алюминиевого состава в пересчете на Al2O3 лежит в диапазоне 0,01 - 2 кг/тн сухого волокна и применяемого наполнителя.
Помимо проклеивающего эффекта, добавленный цеолит оказывает очищающее воздействие на циркулирующую воду (белую воду), используемую для создания суспензии из волокна, содержащего лигноцеллюлозу, и химических веществ материала бумаги. В этом смысле время введения цеолита по существу определяет, какой из эффектов будет доминировать. Чем дольше гидрофобный цеолит пребывает в суспензии, содержащей лигноцеллюлозное волокно и химические вещества бумажной массы, тем большее количество растворенных химических составов адсорбируется поверхностью частиц цеолита. Поскольку частицы цеолита адсорбированы в структуре бумаги, концентрация нежелательного материала в белой воде будет уменьшаться. Для получения хорошего проклеивающего эффекта в соответствии с настоящим изобретением цеолит целесообразно вводить менее чем за 20 мин до формирования и обезвоживания суспензии волокна, содержащей лигноцеллюлозу. Предпочтительно, чтобы цеолит вводился менее чем за 5 мин до формирования и обезвоживания суспензии. Кроме того цеолит предпочтительно вводится в бумагоделательную машину, либо в систему трубопроводов, соединяющих машину с входным бункером, в систему которой осуществляется насосная подача, деаэрация и экранирование. Предпочтительно, чтобы цеолит вводился непосредственно перед головным бункером бумагоделательной машины, т.е. на входе в осевой насос, в котором белая вода смешивается с основным составом прежде, чем полученная смесь будет подана в головной бункер.
В соответствии с настоящим изобретением гидрофобный цеолит успешно применяется при производстве проклеенной бумаги. В качестве предпочтительного гидрофобного цеолита целесообразно использовать цеолит типа пентасила, а именно цеолит марки ZSM-6. Проклеенная бумага может быть в виде картона для упаковки твердых или жидких продуктов, тонкой бумаги или крафт-бумаги для наружной оклейки картона. Целесообразно проклеенную бумагу, содержащую гидрофобный цеолит, использовать как упаковочный материал. Упаковочный материал может включать один или большее число слоев бумаги, картона или пластика, либо комбинацию для размещения в нем твердых или жидких продуктов питания, медицинских препаратов или табака. Предпочтительно проклеенная бумага, содержащая гидрофобный цеолит, используется для изготовления упаковочного картона, который может покрываться одним или большим числом слоев пластика и предназначен для хранения жидких продуктов питания, таких как молоко или сок.
Кроме того, настоящее изобретение предпочтительно использовать для производства тонкой бумаги. При производстве этого вида упаковки степень водоотталкивания является важным свойством для управления проникновением жидкости в последующих операциях по покрытию с применением крахмала. Обычно целлюлозо-реактивные проклеивающие агенты употребляют именно в этих операциях и этом применении. Одним из недостатков проклеивающих агентов этого типа является то, что они имеют очень длительное время реакции до приобретения достаточной проклейки перед их подачей в пресс для проклейки и/или устройство, осуществляющее покрытие. Введение цеолита в сырьевой состав немедленно придает проклеивающий эффект, таким образом улучшая процесс управления проникновением жидкости. Кроме того, гидрофобные цеолиты применяются для повышения непрозрачности определенных сортов бумаги. Непрозрачность означает способность закрывать визуально черные отпечатки на подложенной бумаге либо на противоположной стороне той же бумаги. Сорта бумаги с высокими требованиями по непрозрачности включают тонкую бумагу, улучшенную бумагу отпечатков о новостях и журнальную бумагу.
Настоящее изобретение успешно используется также для изготовления крафт-бумаги для наружной оклейки картона, выполненной из 100% сульфатной пульпы с высоким выходом. При использовании цеолита в качестве проклеивающего агента, содержание растворенного в белой воде материала может быть значительно уменьшено и, таким образом, могут использоваться целлюлозо- реактивные проклеивающие агенты.
В настоящем изобретении под термином бумага выступает продукция в виде полотна или листов с хаотичным распределением волокон, содержащих лигноцеллюлозу, бумага также может включать химически активные или пассивные вещества. В настоящем изобретении термин бумага используется для обозначения бумаги, картона, панелей и пульпы. В этом отношении бумага и картон относятся к листовой продукции, имеющей вес единичной поверхности ниже и выше величины 225 г/м2. Бумажные панели представляют из себя сгибаемую твердую бумагу или тонкий картон, включающий один или большее число слоев волокна, содержащего лигноцеллюлозу, спрессованных вместе мокрым способом. Слои панелей могут изготавливаться из одинаковых сортов волокна, либо чаще внутренние слои изготавливаются из низкокачественного волокна, а поверхностные из высококачественного. Низкокачественное волокно в данном случае является механически обработанным волокном, либо волокном из вторичного сырья, высококачественное волокно является продуктом химического производства. В картоне для хранения жидкостей в общем случае центральный слой изготавливается из химико- термомеханической пульпы, а верхний и нижний слои включают отбеленную или неотбеленную сульфатную пульпу. Высушенная слоем пульпа в виде листов и пульпа в виде свободной массы после облицовки идут на последующее изготовление бумаги, картона и панелей. В соответствии с настоящим изобретением проклеенная бумага может быть в виде бумаги, картона, панелей или пульпы и имеет вес единичной площади менее величины 700 г/м2 и предпочтительно в диапазоне 35 - 500 г/м2. В изобретении не рассматривается ворсистая пульпа, предназначенная для сухого расчесывания в ворс, который является продуктом, включающим волокно не связанной пульпы и волокно в клочках.
Волокно, содержащее лигноцеллюлозу, относится к волокнам из твердых и/или мягких пород древесины, которые разделяются химической и/или механической обработкой, либо к вторичным волокнам. Примерами химической обработки является преобразование сырья в процессе получения сульфатов, соды и органических соединений. Примерами механической обработки являются очистка стружки в дисковых очистителях и размалывание бревен в пульпомельницах, обеспечивающих в результате получение очищенной механической пульпы и каменной древесной пульпы соответственно. Предварительное пропитывание стружки химическими веществами и/или очистка при повышающейся температуре дают в результате термомеханическую пульпу, химико-механическую пульпу или химико-термомеханическую пульпу. При механической обработке под давлением в пульпомельницах получают обработанную давлением древесную пульпу. Волокно может также разделяться в измененных указанных выше процессах химической и механической обработки. Допустимо использование волокон, которые разделены механической обработкой, либо вторичных волокон. Особенно желательно использовать новые волокна, разделенные в результате механической обработки, и особенно предпочтительно использовать в производстве волокна, разделенные в дисковом очистителе.
Настоящее изобретение и его преимущества будут проиллюстрированы более подробно в приводимых ниже примерах, которые однако служат иллюстрацией способа изобретения, не ограничивая его. Доли и процентное содержание веществ, указанные в описании, формуле и в примерах осуществления изобретения, приведены в массовых долях и процентном содержании по массе соответственно, если не указаны другие способы обозначения.
В качестве гидрофобного цеолита, использованного в примерах, указан цеолит марки ZSM-5 производства фирмы Eka Nobel AB. Молярное соотношение SiO2 и Al2O3 в тетраэдрической структуре равно 32, а весовое содержание остаточного бутанола составляет 0,14%.
В качестве общепринятого проклеивающего агента, указанного в примерах, использовались алкилкетеновые димеры (АКД) с содержанием алкилкетеновых димеров 14% и с содержанием сухого продукта 18,8%. В примере 1 описаны два испытания с компонентом АКД, в котором содержание алкилкетен димеров составляло 21,6% при содержании сухого продукта 28%.
В качестве удерживающего агента в примерах указан катионный крахмал с содержанием групп, содержащих азот в количестве 0,35% при содержании сухого продукта 84,9%.
В качестве анионного неорганического коллоида, использовавшегося в примерах, назван золь на базе кремния, имеющий в системе обозначений фирмы Eka Nobel AB торговую марку ВМА-0 и удельную поверхность 500 м2/г, а средний размер частиц 5 нм.
В примерах проклеивающий эффект для бумаги определялся по граничному проникновению в соответствии с методом индекса Вика (Wick index method) и по методу Кобба (Cobb method), причем оба метода стандартные для определения проникновения жидкости в бумаге. По методу Вика край бумаги погружался в 30%-ный раствор перекиси водорода на стандартный отрезок времени, при этом фиксировалось увеличение веса образца. В соответствии с методом Кобба трубка с водой стандартной высоты и стандартной площадью основания устанавливалась на бумаге на 45 с, после чего фиксировалось увеличение веса образца. Таким образом низкие значения контрольного параметра по методу Кобба, так и по индексу Вика означали низкую скорость проникновения жидкости.
Содержание золы характеризовало степень удерживания цеолита. Содержание золы определялось по горению образца при температуре 300oC в течение 90 мин, после чего взвешивалась зола.
Пример 1. В табл.1 представлены результаты испытаний по оценке проклеивающих свойств, в которых 1,5 кг/тн пульпы гидрофобного цеолита вводились в суспензию, содержащую волокно из пульпы СТМР древесины хвойных пород. Весовая концентрация пульпы составляла 0,5%, а pH суспензии волокна воздействием серной кислоты H2SO4 было доведено до значения 7,1. После цеолита в виде 0,5-ного раствора было добавлено от 1 до 3 кг алкилкетенового димера на каждую тонну пульпы, а затем в виде 2,0%-ного раствора на каждую тонну пульпы было введено 8 кг катионного крахмала, после чего был добавлен 1%-ный раствор анионного золя на основе кремния из расчета 2 кг на каждую тонну пульпы. Листы бумаги с удельной плотностью 150 г/м2 были приготовлены в финской листовой форме, раскатаны и спрессованы. Листы высушивались в течение 5 мин при температуре 105oC на вращающемся столе и уплотнялись при температуре 120oC в течение 15 мин. Для сравнения испытания одновременно проводились на контрольной смеси без цеолита и алкилкетеновых димеров (испытание 1). Алкилкетеновые димеры, использовавшиеся в опытах 1-6, были в опытах 7 и 8 заменены на алкилкетеновые димеры с более высоким содержанием сухого вещества. В испытании 9 перед введением цеолита на каждую тонну сухой пульпы вводилось 1,5 кг квасцов. В этих испытаниях было проведено изменение pH воздействием бикарбоната из расчета на каждую тонну пульпы было добавлено 4 кг крахмала и 1 кг золя на базе кремния, т.е. половину количества этих веществ, введенных в опытах 1-8.
Как видно из табл. 1, проникновение влаги с кромки образца снижалось при наличии в готовой бумаге гидрофобного цеолита.
Пример 2. В табл.2 представлены результаты испытаний по оценке проклеивающих свойств, в которых из расчета на каждую тонну пульпы СТМР в суспензию из волокна вводилось 1,5 или 8 кг гидрофобного цеолита. Весовая концентрация пульпы составляла 0,5%, а pH суспензии из волокна воздействием кислоты через 5 с после введения цеолита было доведено до величины 7,5, кроме того из расчета на каждую тонну пульпы в массу был добавлен 1%-ный раствор алкилкетеновых димеров в количестве 1,3 или 5 кг. Через 10 с в массу было введено из расчета на каждую тонну пульпы 8 кг 0,5%-ного раствора крахмала и через 30 с после этого из расчета на каждую тонну пульпы в смесь было введено 2 кг 0,5%-ного раствора золя на базе кремния. Через 15с во французской динамической листовой форме были изготовлены листы бумаги с удельной плотностью 150 г/м2 которые затем были высушены в климатической камере в течение ночи и уплотнены за 12 мин при температуре 120oC. Для сравнения были также выполнены испытания контрольных образцов без цеолита и алкилкетеновых димеров (испытание 1). Кроме того, были проведены испытания с введением цеолита за 5 мин до ввода алкилкетеновых димеров (опыт 9) и с введением алкилкетеновых димеров за 5 мин до ввода цеолита (опыт 10).
Как видно из табл.2, проникновение влаги с кромки образца уменьшалось при увеличении содержания гидрофобного цеолита. Сравнение опытов 9 и 10 показывает, что более высокий проклеивающий эффект был получен, если цеолит вводился перед введением алкилкетеновых димеров, а не наоборот.
Пример 3. Для того чтобы проиллюстрировать различия в эффекте гидрофобности в бумаге с использованием гидрофильного цеолита, цеолита А, использованного в примерах согласно патенту Швейцарии 678636 и гидрофобного цеолита согласно настоящей заявке, которым является прокаленный ZSM-5(BMH), приводим следующие экспериментальные данные:
Эксперимент N
1. А = Химико-механическая пульпа (СТМР) без наполнителя 5 г/л, pH около 7 + 8 кг/с катионного крахмала (ВМВ) и 2 кг/т анионного золя на основе кремния (ВМАО)
2. А+50 кг/т цеолита А, который добавляют за 4 минуты перед образованием листа
3. А+50 кг/т ВМН - " "
4. А+10 кг/т цеолита А " "
5. А+10 кг/т ВМН " "
6. А+5 кг/т цеолита А " "
7. А+5 кг/т ВМН " "
8. А+2 кг/т цеолита А " "
9. А+2 кг/т ВМН " "
Лист формуют при нагрузке около 200 г/м2. Листы высушивают в течение 1,5 ч в сушильном барабане и затем кондиционируют в климатической камере.
Гидрофобность оценивают быстрым добавлением 0,5 г воды при 20oC на лист из пипетки, через 2 мин замеряют площадь поверхности, которая увлажнилась (см. табл.3).
Площадь поверхности, которая увлажнилась, показывает поглощение воды листами. Более низкое значение показывает более медленное поглощение воды и лучший проклеивающий эффект. Из таблицы видно, что использованный в изобретении цеолит ВМН, а не цеолит А, оказывает отрицательное влияние на размер поверхности, которая увлажнилась водой.

Claims (15)

1. Проклеенная бумага, содержащая лигноцеллюлозное волокно, традиционный проклеивающий агент и цеолит, отличающаяся тем, что она содержит цеолит с гидрофобностью, характеризующийся содержанием остаточного бутанола менее 0,5%, при соотношении цеолита и традиционного агента, равном 0,003 - 500.
2. Бумага по п. 1, отличающаяся тем, что она содержит цеолит с гидрофобностью, характеризующейся содержанием остаточного бутанола в диапазоне 0,001 - 0,3%.
3. Бумага по пп.1 и 2, отличающаяся тем, что она содержит цеолит с тетраэдрической структурой при молярном соотношении SiO2 и Al2O3, по крайней мере равном 10 : 1.
4. Бумага по пп.1 - 3, отличающаяся тем, что она содержит цеолит типа пентасила.
5. Бумага по пп.1 - 4, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит наполнитель при содержании цеолита от 0,05 кг/тн до около 50 кг/тн сухого волокна и наполнителя.
6. Бумага по п. 1, отличающаяся тем, что в качестве лигноцеллюлозного волокна она содержит вторичное волокно или механически обработанное волокно.
7. Способ производства проклеенной бумаги, включающий приготовление суспензии на основе лигноцеллюлозного волокна, введение традиционного проклеивающего агента и цеолита с последующим обезвоживанием, отличающийся тем, что обезвоживание осуществляют в присутствии цеолита с гидрофобностью, характеризующейся содержанием остаточного бутанола менее 0,5%.
8. Способ по п. 7, отличающийся тем, что обезвоживание осуществляют в присутствии цеолита с гидрофобностью, характеризующейся содержанием остаточного бутанола 0,001 - 0,3%.
9. Способ по пп.7 и 8, отличающийся тем, что обезвоживание осуществляют в присутствии цеолита с тетраэдрической структурой при молярном соотношении SiO2 и Al2O3, по крайней мере равном 10 : 1.
10. Способ по пп. 7 - 9, отличающийся тем, что в суспензию дополнительно вводят наполнитель и цеолит используют в количестве 0,05 - 50 кг/тн от сухого волокна и наполнителя.
11. Способ по п.7, отличающийся тем, что в качестве традиционного проклеивающего агента используют алкилкетеновые димеры, алкенилангидриды янтаря или их смеси.
12. Способ по п. 7, отличающийся тем, что цеолит вводят в виде тонкодисперсной смеси, содержащей традиционный проклеивающий агент.
13. Способ по п.7, отличающийся тем, что цеолит вводят перед введением традиционного проклеивающего агента.
14. Способ по п.7, отличающийся тем, что цеолит вводят непосредственно перед головным бункером бумагоделательной машины.
15. Применение гидрофобного цеолита с содержанием остаточного бутанола менее 0,5% в качестве проклеивающего агента.
RU92004323/12A 1991-10-28 1992-10-27 Проклеенная бумага, способ производства проклеенной бумаги и проклеивающий агент RU2107121C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE9103140A SE9103140L (sv) 1991-10-28 1991-10-28 Hydrofoberat papper
SE9103140-1 1991-10-28

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU92004323A RU92004323A (ru) 1996-10-20
RU2107121C1 true RU2107121C1 (ru) 1998-03-20

Family

ID=20384129

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU92004323/12A RU2107121C1 (ru) 1991-10-28 1992-10-27 Проклеенная бумага, способ производства проклеенной бумаги и проклеивающий агент

Country Status (17)

Country Link
US (1) US5374335A (ru)
EP (1) EP0540076B1 (ru)
JP (1) JP2660947B2 (ru)
KR (1) KR960004689B1 (ru)
AT (1) ATE112344T1 (ru)
AU (1) AU659225B2 (ru)
BR (1) BR9204150A (ru)
CA (1) CA2081082C (ru)
DE (1) DE69200469T2 (ru)
DK (1) DK0540076T3 (ru)
ES (1) ES2061312T3 (ru)
FI (1) FI924821A (ru)
NO (1) NO300430B1 (ru)
NZ (1) NZ244868A (ru)
RU (1) RU2107121C1 (ru)
SE (1) SE9103140L (ru)
TW (1) TW204386B (ru)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2449070C1 (ru) * 2006-01-17 2012-04-27 Интернэшнл Пэйпа Кампани Бумажные основы с повышенной проклейкой поверхности и низкой проклейкой полотна, обладающие высокой стабильностью размеров
US8372243B2 (en) 2006-01-17 2013-02-12 International Paper Company Paper substrates containing high surface sizing and low internal sizing and having high dimensional stability
US8652594B2 (en) 2008-03-31 2014-02-18 International Paper Company Recording sheet with enhanced print quality at low additive levels
RU2595681C2 (ru) * 2010-11-02 2016-08-27 Налко Компани Способ применения альдегид-функционализированных полимеров для повышения производительности бумагоделательной машины и улучшения проклейки
RU2643915C2 (ru) * 2010-05-07 2018-02-06 Дифьюжн Текнолоджиз, Инк. Медицинские имплантаты с повышенной гидрофильностью

Families Citing this family (64)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE469080B (sv) * 1991-10-28 1993-05-10 Eka Nobel Ab Foerpackningsmaterial, foerfarande foer framstaellning av foerpackningsmaterial, anvaendning av hydrofob zeolit foer framstaellning av foerpackningsmaterial samt anvaendning av foerpackningsmaterial
US6017471A (en) 1993-08-05 2000-01-25 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Colorants and colorant modifiers
US5645964A (en) 1993-08-05 1997-07-08 Kimberly-Clark Corporation Digital information recording media and method of using same
US6211383B1 (en) 1993-08-05 2001-04-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Nohr-McDonald elimination reaction
US5773182A (en) 1993-08-05 1998-06-30 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method of light stabilizing a colorant
US6017661A (en) 1994-11-09 2000-01-25 Kimberly-Clark Corporation Temporary marking using photoerasable colorants
US5865471A (en) 1993-08-05 1999-02-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Photo-erasable data processing forms
US5721287A (en) 1993-08-05 1998-02-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method of mutating a colorant by irradiation
US5733693A (en) 1993-08-05 1998-03-31 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for improving the readability of data processing forms
US5681380A (en) 1995-06-05 1997-10-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ink for ink jet printers
US6071979A (en) 1994-06-30 2000-06-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Photoreactor composition method of generating a reactive species and applications therefor
US5685754A (en) 1994-06-30 1997-11-11 Kimberly-Clark Corporation Method of generating a reactive species and polymer coating applications therefor
US6242057B1 (en) 1994-06-30 2001-06-05 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Photoreactor composition and applications therefor
US6008268A (en) 1994-10-21 1999-12-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Photoreactor composition, method of generating a reactive species, and applications therefor
US5580369A (en) * 1995-01-30 1996-12-03 Laroche Industries, Inc. Adsorption air conditioning system
AU6378696A (en) 1995-06-05 1996-12-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Novel pre-dyes
US5786132A (en) 1995-06-05 1998-07-28 Kimberly-Clark Corporation Pre-dyes, mutable dye compositions, and methods of developing a color
US6193844B1 (en) 1995-06-07 2001-02-27 Mclaughlin John R. Method for making paper using microparticles
US5968316A (en) * 1995-06-07 1999-10-19 Mclauglin; John R. Method of making paper using microparticles
BR9609295A (pt) 1995-06-28 1999-05-18 Kimberly Clark Co Novas substâncias corantes e modificadores de substância corante
US5855655A (en) 1996-03-29 1999-01-05 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Colorant stabilizers
US5782963A (en) 1996-03-29 1998-07-21 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Colorant stabilizers
PL321573A1 (en) 1995-11-28 1997-12-08 Kimberly Clark Co Improved stabilising agents for dyes
US6099628A (en) 1996-03-29 2000-08-08 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Colorant stabilizers
US5758508A (en) * 1996-02-05 1998-06-02 Larouche Industries Inc. Method and apparatus for cooling warm moisture-laden air
US5660048A (en) * 1996-02-16 1997-08-26 Laroche Industries, Inc. Air conditioning system for cooling warm moisture-laden air
US5800603A (en) * 1996-03-25 1998-09-01 Eka Chemicals Ab Zeolite dispersion
SE9601136D0 (sv) * 1996-03-25 1996-03-25 Eka Nobel Ab Hygienic paper and production thereof
SE9601135D0 (sv) * 1996-03-25 1996-03-25 Eka Nobel Ab Absorbent cellulosic material and production thereof
US6083347A (en) * 1996-03-25 2000-07-04 Eka Chemicals Ab Absorbent material and production thereof
US5938894A (en) * 1996-03-25 1999-08-17 Eka Chemicals Ab Absorbent cellulosic material and production thereof
SE9601134D0 (sv) * 1996-03-25 1996-03-25 Eka Nobel Ab Zeolite dispersion
US5891229A (en) 1996-03-29 1999-04-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Colorant stabilizers
US5860284A (en) * 1996-07-19 1999-01-19 Novel Aire Technologies, L.L.C. Thermally regenerated desiccant air conditioner with indirect evaporative cooler
US5900116A (en) 1997-05-19 1999-05-04 Sortwell & Co. Method of making paper
US6524379B2 (en) 1997-08-15 2003-02-25 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Colorants, colorant stabilizers, ink compositions, and improved methods of making the same
NZ331438A (en) * 1997-09-16 2000-01-28 Ciba Sc Holding Ag A method of increasing the whiteness of paper by using a formulation containing a swellale layered silicate and an optical brightener 4,4-bis-(triazinylamino)-stilbene-2,2-disulphonic acid
JP2001527173A (ja) 1997-12-22 2001-12-25 インターナショナル ペーパー カンパニー 寸法安定紙及び厚紙製品
US6074530A (en) * 1998-01-21 2000-06-13 Vinings Industries, Inc. Method for enhancing the anti-skid or friction properties of a cellulosic fiber
PL338379A1 (en) 1998-06-03 2000-10-23 Kimberly Clark Co Novel photoinitiators and their application
EP1062285A2 (en) 1998-06-03 2000-12-27 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Neonanoplasts and microemulsion technology for inks and ink jet printing
FI112624B (fi) * 1998-07-07 2003-12-31 Enso Oyj Kompostoituva pinnoitettu paperi tai kartonki, menetelmä sen valmistamiseksi sekä siitä saatuja tuotteita
BR9912003A (pt) 1998-07-20 2001-04-10 Kimberly Clark Co Composições de tinta para jato de tinta aperfeiçoadas
US6491790B1 (en) 1998-09-10 2002-12-10 Bayer Corporation Methods for reducing amine odor in paper
JP2003533548A (ja) 1998-09-28 2003-11-11 キンバリー クラーク ワールドワイド インコーポレイテッド 光重合開始剤であるキノイド基を含むキレート
ATE238393T1 (de) 1999-01-19 2003-05-15 Kimberly Clark Co Farbstoffe, farbstoffstabilisatoren, tintenzusammensetzungen und verfahren zu deren herstellung
US6331056B1 (en) 1999-02-25 2001-12-18 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Printing apparatus and applications therefor
US6294698B1 (en) 1999-04-16 2001-09-25 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Photoinitiators and applications therefor
US6368395B1 (en) 1999-05-24 2002-04-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Subphthalocyanine colorants, ink compositions, and method of making the same
WO2001010273A1 (en) 1999-08-09 2001-02-15 Nielsen & Bainbridge Llc Preservation mat board
US20060021725A1 (en) * 2002-10-31 2006-02-02 Gopal Iyengar High strength dimensionally stable core
JP4063104B2 (ja) * 2003-02-21 2008-03-19 日本製紙株式会社 新聞印刷用紙
CN101115880B (zh) 2005-02-11 2011-04-13 国际纸业公司 可用于壁板接缝带应用中的纸质基材
WO2006101936A1 (en) 2005-03-16 2006-09-28 International Paper Company Paper substrates useful in wallboard tape applications
US20110017417A1 (en) * 2009-07-23 2011-01-27 Ehrhardt Susan M Sizing Composition for Hot Penetrant Resistance
TWI558281B (zh) * 2010-04-30 2016-11-11 鴻海精密工業股份有限公司 膠紙黏貼方法和利用該方法黏貼形成的主板
WO2012018514A2 (en) 2010-07-26 2012-02-09 Sortwell & Co. Method for dispersing and aggregating components of mineral slurries and high-molecular weight multivalent polymers for clay aggregation
FI123717B (fi) * 2011-10-10 2013-10-15 Stora Enso Oyj Pakkauskartonki, sen käyttö ja siitä tehdyt tuotteet
US8721896B2 (en) 2012-01-25 2014-05-13 Sortwell & Co. Method for dispersing and aggregating components of mineral slurries and low molecular weight multivalent polymers for mineral aggregation
MX2016000670A (es) * 2013-07-19 2016-05-10 Philip Morris Products Sa Papel hidrofobo.
KR102523284B1 (ko) * 2014-10-20 2023-04-20 필립모리스 프로덕츠 에스.에이. 소수성 플러그 랩
NO2768923T3 (ru) * 2014-10-20 2018-05-05
IT201900022509A1 (it) * 2019-11-29 2021-05-29 Getters Spa Imballaggio alimentare per il controllo o la rimozione di ammine
LU500847B1 (en) 2021-11-11 2023-05-11 Kolicevo Karton D O O Use of hydrophilic zeolites in the production of cellulose-based (cardboard) packaging

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE492239A (ru) * 1948-11-18
US3266973A (en) * 1963-07-25 1966-08-16 Richard P Crowley Method of preparing adsorbent filter paper containing crystalline zeolite particles, and paper thereof
US3702886A (en) * 1969-10-10 1972-11-14 Mobil Oil Corp Crystalline zeolite zsm-5 and method of preparing the same
US3694202A (en) * 1970-06-05 1972-09-26 Edgar W Sawyer Jr Paper containing electroconductive pigment and use thereof
US4061724A (en) * 1975-09-22 1977-12-06 Union Carbide Corporation Crystalline silica
CA1131195A (en) * 1978-02-23 1982-09-07 David E. Earls Ultrahydrophobic zeolite y
SE8403062L (sv) * 1984-06-07 1985-12-08 Eka Ab Forfarande vid papperstillverkning
JPS6170098A (ja) * 1984-09-14 1986-04-10 旭硝子株式会社 紙用充填剤
US4795482A (en) * 1987-06-30 1989-01-03 Union Carbide Corporation Process for eliminating organic odors and compositions for use therein
SE462721B (sv) * 1988-03-08 1990-08-20 Eka Nobel Ab Saett vid framstaellning av papper genom formning och avvattning av en suspension av cellulosainnehaallande fibrer
SE461156B (sv) * 1988-05-25 1990-01-15 Eka Nobel Ab Saett foer framstaellning av papper varvid formning och avvattning aeger rum i naervaro av en aluminiumfoerening, ett katjoniskt retentionsmedel och en polymer kiselsyra
CH678636A5 (en) * 1989-01-11 1991-10-15 Baerle & Cie Ag Sizing of paper and board - by adding sizing agent comprising natural or synthetic resin contg. anionic or acid gps. and zeolite to fibre suspension
JP2564644B2 (ja) * 1989-03-10 1996-12-18 日本製紙株式会社 紙容器用板紙素材、その製造法、及びその板紙素材を用いた紙容器
SE469080B (sv) * 1991-10-28 1993-05-10 Eka Nobel Ab Foerpackningsmaterial, foerfarande foer framstaellning av foerpackningsmaterial, anvaendning av hydrofob zeolit foer framstaellning av foerpackningsmaterial samt anvaendning av foerpackningsmaterial

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2449070C1 (ru) * 2006-01-17 2012-04-27 Интернэшнл Пэйпа Кампани Бумажные основы с повышенной проклейкой поверхности и низкой проклейкой полотна, обладающие высокой стабильностью размеров
US8372243B2 (en) 2006-01-17 2013-02-12 International Paper Company Paper substrates containing high surface sizing and low internal sizing and having high dimensional stability
US9309626B2 (en) 2006-01-17 2016-04-12 International Paper Company Paper substrates containing high surface sizing and low internal sizing and having high dimensional stability
US8652594B2 (en) 2008-03-31 2014-02-18 International Paper Company Recording sheet with enhanced print quality at low additive levels
RU2643915C2 (ru) * 2010-05-07 2018-02-06 Дифьюжн Текнолоджиз, Инк. Медицинские имплантаты с повышенной гидрофильностью
RU2595681C2 (ru) * 2010-11-02 2016-08-27 Налко Компани Способ применения альдегид-функционализированных полимеров для повышения производительности бумагоделательной машины и улучшения проклейки

Also Published As

Publication number Publication date
KR930008242A (ko) 1993-05-21
NO300430B1 (no) 1997-05-26
CA2081082C (en) 1997-01-14
TW204386B (ru) 1993-04-21
FI924821A (fi) 1993-04-29
JPH05230793A (ja) 1993-09-07
SE9103140D0 (sv) 1991-10-28
ES2061312T3 (es) 1994-12-01
ATE112344T1 (de) 1994-10-15
EP0540076A1 (en) 1993-05-05
FI924821A0 (fi) 1992-10-23
CA2081082A1 (en) 1993-04-29
JP2660947B2 (ja) 1997-10-08
AU659225B2 (en) 1995-05-11
DE69200469D1 (de) 1994-11-03
NO924143L (no) 1993-04-29
EP0540076B1 (en) 1994-09-28
DK0540076T3 (da) 1995-03-20
NO924143D0 (no) 1992-10-27
US5374335A (en) 1994-12-20
DE69200469T2 (de) 1995-02-16
KR960004689B1 (ko) 1996-04-11
BR9204150A (pt) 1993-05-04
NZ244868A (en) 1995-04-27
SE9103140L (sv) 1993-04-29
AU2729492A (en) 1993-05-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2107121C1 (ru) Проклеенная бумага, способ производства проклеенной бумаги и проклеивающий агент
AU659226B2 (en) Packaging material, process for producing same and use thereof
FI70954C (fi) Foerfarande foer framstaellning av papper
FI76392B (fi) Foerfarande foer framstaellning av papper.
US4388150A (en) Papermaking and products made thereby
JP2609186B2 (ja) シート状あるいはウエブ状のセルロース繊維含有製品の製造方法
FI114724B (fi) Menetelmä paperin valmistamiseksi
US5227024A (en) Low density material containing a vegetable filler
CN1014333B (zh) 填料组合物及其在纤维纸材制造中的应用
NO166958B (no) Fremgangsmaate for fremstilling av papir, samt papirprodukt
FI89731B (fi) Foerfarande foer tillverkning av neutralt papper
JPH06504821A (ja) 紙の製造方法
HUT77823A (hu) Kettős felületkezelő töltőanyag, módszer ennek előállítására és a papírgyártásban történő felhasználására
US5808053A (en) Modificaton of starch
JPH02502659A (ja) 植物充填材を含む低密度材料
KR100496704B1 (ko) 양이온성 전분을 이용한 종이 제조 방법
JPH08325987A (ja) 改良ピッチコントロール剤
EP0192623B1 (en) A method at the production of paper

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20031028