RU2103260C1 - Способ получения 4-нитробензамида - Google Patents
Способ получения 4-нитробензамида Download PDFInfo
- Publication number
- RU2103260C1 RU2103260C1 RU96108735A RU96108735A RU2103260C1 RU 2103260 C1 RU2103260 C1 RU 2103260C1 RU 96108735 A RU96108735 A RU 96108735A RU 96108735 A RU96108735 A RU 96108735A RU 2103260 C1 RU2103260 C1 RU 2103260C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- nitrobenzoic acid
- nitrobenzamide
- catalyst
- mol
- acid
- Prior art date
Links
- 0 *c(cc1)ccc1[N+]([O-])=O Chemical compound *c(cc1)ccc1[N+]([O-])=O 0.000 description 1
- OTLNPYWUJOZPPA-UHFFFAOYSA-N [O-][N+](c(cc1)ccc1C(O)=O)=O Chemical compound [O-][N+](c(cc1)ccc1C(O)=O)=O OTLNPYWUJOZPPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение касается способа получения 4-нитробензамида (4-НБА) - важного полупродукта в производстве светостойких азопигментов, красителей, полимерных материалов. По предлагаемому способу 4-НБА получают из 4-нитробензойной кислоты (4-НБК) путем ее конденсации с аммиаком в присутствии каталитической системы, состоящей из катализатора - борной кислоты или тетрабутоксититана, или диметилфосфита и сокатализатора - полиэтиленгликоля (ПЭГ) с молекулярной массой 400-5000 с последующим выделением целевого продукта известными методами. Катализатор берут в количестве 0,008-0,4 моль на моль 4-НБК, а ПЭГ - в количестве 0,00024-0,266 моль на моль 4-НБК. Способ обеспечивает выход 4-НБА до 97%, а также позволяет значительно упростить технологию. 2 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относится к получению ценного химического продукта - 4-нитробензамида, который используется для получения 4-аминобензамида - важного полупродукта в синтезе светостойких азопигментов, красителей, полимерных материалов.
Известны способы получения 4-нитробензамида с использованием серосодержащих соединений: он может быть получен из 4-нитробензойной кислоты и сульфамида в среде пиридина [1] или взаимодействием 4-нитробензойной кислоты с сульфаминовой кислотой в 30%-ном олеуме [2].
Недостатком этих способов является то, что они носят препаративный характер, так как серосодержащие реагенты используют в большом избытке, в результате чего получение 4-нитробензамида сопровождается образованием значительного количества отходов.
Описано получение 4-ниттробензамида из 4-нитрофенилнитрила при окислении избытком натрийпербората [3] или гидролизом 4-нитрофенилнитрила уксусной кислотой в присутствии ацетатов меди, ртути или никеля.
Основным недостатком этих способов является дефицит исходного продукта и значительные количества сточных вод, содержащих токсичные вещества.
Наиболее близким к изобретению является способ получения 4-нитробензамида из 4-нитробензойной кислоты (являющейся доступным сырьем) последовательным превращением ее в хлорангидрид и реакцией последнего с аммиаком [4]. Этот способ осуществляет по следующей схеме:
.
Согласно предлагаемой схеме исходный хлорангидрид 4-нитробензойной кислоты получают нагревом 4-нитробензойной кислоты с тионил хлоридом в присутствии диметилформамида при температуре около 100oC. После завершения реакции избыток тионилхлорида отгоняют под вакуумом, плав растворяют в избытке трихлорэтилена, полученный раствор смешивают при 50-60oC с большим избытком концентрированного аммиака (до 15 моль). Полученный 4-нитробензамид отфильтровывают и сушат. Выход целевого продукта около 90%.
Описанный метод также обладает рядом существенных недостатков:
использование в больших количествах токсичного тионилхлорида;
сильная коррозия оборудования за счет применения тионилхлорида и выделения хлористого водорода;
большое количество отходов (HCl, SO2, NH4Cl);
необходимость наличия дополнительных технологических стадий выделения и очистки целевого продукта;
также утилизации жидких и газообразных отходов.
использование в больших количествах токсичного тионилхлорида;
сильная коррозия оборудования за счет применения тионилхлорида и выделения хлористого водорода;
большое количество отходов (HCl, SO2, NH4Cl);
необходимость наличия дополнительных технологических стадий выделения и очистки целевого продукта;
также утилизации жидких и газообразных отходов.
Задачей изобретения являлась разработка такого способа получения 4-нитробензамида из 4-нитробензойной кислоты и аммиака в среде органического растворителя при повышенной температуре, который был бы лишен вышеприведенных недостатков.
Для решения этой задачи предложен способ получения 4-нитробензамида путем конденсации 4-нитробензойной кислоты с аммиаком в органическом растворителе при повышенной температуре в присутствии каталитической системы, состоящей из катализатора - борной кислоты или тетрабутоксититана, или диметилфосфита и сокатализатора - полиэтиленгликоля с молекулярной массой (М. м. ) 400-5000 и последующего выделения целевого продукта известными методами.
Катализатор берут в количестве 0,008-0,4 моль на моль 4-нитробензойной кислоты, а полиэтиленгликоль берут в количестве 0,00025-0,266 моль на моль 4-нитробензойной кислоты.
Использование катализатора в количестве менее 0,008 моль на 1 моль 4-нитробензойной кислоты ведет к уменьшению выхода целевого продукта и значительному увеличению продолжительности процесса. При использовании более 0,4 моль катализатора на 1 моль 4-нитробензойной кислоты усложняется выделение 4-нитробензамида из реакционной массы и ухудшается его качество. В качестве растворителей могут использоваться как индивидуальные соединения (например, о-дихлорбензол), так и смеси соединений, являющихся растворителями.
Выделение продукта из реакционной массы осуществляют известными способами: реакционную массу охлаждают, отфильтровывают выпавший в осадок 4-нитробензамид, отмывают его от непрореагировавшей 4-нитробензойной кислоты, сушат. Растворитель после проведения реакции может быть регенерирован и возвращен в технологический цикл.
Пример 1. В колбу загружают 2,5 г (0,015 гмоль) 4-нитробензойной кислоты, 0,4 г (0,006 гмоль) борной кислоты, 2,28 г ПЭГ (М. м. 400). В качестве растворителя используют смесь моно- и диизопропилбензола и толуола. Массу нагревают при перемешивании до 160-165oC и барботируют через нее аммиак. По завершении процесса массу охлаждают до 10-20oC, отфильтровывают выпавший осадок, промывают его сначала щелочным агентом, а затем водой и сушат. Получают 2,2 г 4-нитробензамида с температурой плавления 198-200oC. Выход 88%.
Примеры 2-8. Процесс осуществляют по примеру 1, но меняют количество борной кислоты, количество и молекулярную массу ПЭГ, а в качестве растворителя используют полихлориды бензола (ТУ 6-01-1040-75). Температура проведения процесса 170-175oC. Условия проведения процесса и выход продукта приведены в таблице.
Примеры 9-12. Процесс осуществляют по примеру 1, но в качестве катализатора используют тетрабутоксититан, меняют растворители, а также количество и молекулярную массу ПЭГ.
Условия проведения процесса и выход продукта приведены в таблице.
Примеры 13-16. Процесс осуществляют по примеру 1, но в качестве катализатора используют диметилфосфит, меняют растворители, а также количество и молекулярную массу ПЭГ.
Условия проведения процесса и выход продукта приведены в таблице.
Таким образом, проведение процесса по изобретению позволяет достичь высокого выхода 4-нитробензамида (до 97%) при значительном упрощении технологии: исключение использования токсичного сырья, уменьшение количества отходов и создает возможность регенерации жидких отходов.
Claims (3)
1. Способ получения 4-нитробензамида или 4-нитробензойной кислоты и аммиака в среде органического растворителя при нагревании, отличающийся тем, что 4-нитробензойную кислоту конденсируют с аммиаком в присутствии каталитической системы, состоящей из катализатора борной кислоты, или тетрабутоксититана, или диметилфосфита и сокатализатора полиэтиленгликоля с мол.м. 400 5000 с последующим выделением целевого продукта известными методами.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что катализатор берут в количестве 0,008 0,4 моль на 1 моль 4-нитробензойной кислоты.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что полиэтиленгликоль берут в количестве 0,00025 0,266 моль на 1 моль 4-нитробензойной кислоты.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU96108735A RU2103260C1 (ru) | 1996-04-26 | 1996-04-26 | Способ получения 4-нитробензамида |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU96108735A RU2103260C1 (ru) | 1996-04-26 | 1996-04-26 | Способ получения 4-нитробензамида |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2103260C1 true RU2103260C1 (ru) | 1998-01-27 |
| RU96108735A RU96108735A (ru) | 1998-04-27 |
Family
ID=20180133
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU96108735A RU2103260C1 (ru) | 1996-04-26 | 1996-04-26 | Способ получения 4-нитробензамида |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2103260C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2480211C2 (ru) * | 2007-11-12 | 2013-04-27 | Байпар Сайенсиз, Инк. | Лечение рака молочной железы с помощью соединения 4-иод-3-нитробензамид в комбинации с противоопухолевыми средствами |
-
1996
- 1996-04-26 RU RU96108735A patent/RU2103260C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. Киприянов А.В., Золотов Ю.М. ЖОХ. - 1949, N 19, с.2201 - 2203. 2. Песков В.Ю., Касперович В.П., Чернеховский М.И. - ЖПХ, 1973, 46 (I), с.220 и 221. 3. WO, заявка, 90/09988, кл. C 07 C 231/06, 1990, 4. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2480211C2 (ru) * | 2007-11-12 | 2013-04-27 | Байпар Сайенсиз, Инк. | Лечение рака молочной железы с помощью соединения 4-иод-3-нитробензамид в комбинации с противоопухолевыми средствами |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69630400T2 (de) | Kupplungsarm für festträger oligonukleotid-synthese und verfahren zur herstellung davon | |
| EP0739924A1 (fr) | Polymères et copolymères issus de l'addition d'oligomères à terminaisons di-carboxy et de bisimidazolines et leur procédé d'obtention | |
| US4240980A (en) | Process for the manufacture of N,N,N',N'-tetraacetylethylenediamine | |
| RU2103260C1 (ru) | Способ получения 4-нитробензамида | |
| JP2002020323A (ja) | アルコールを酸化する方法およびこの方法により得られた化合物の使用 | |
| US3839387A (en) | Process for preparing n-trimethyl-silylacetamide | |
| US6353126B1 (en) | Process for the production of malononitrile | |
| JP2002524450A (ja) | カルボニルジイミダゾールの製造法 | |
| JPH02129163A (ja) | 不飽和カルボン酸−２−イソシアナトアルキルエステルの製造方法 | |
| JPH0395192A (ja) | アゾ化合物 | |
| JP3640319B2 (ja) | ベンズアミド誘導体の製造方法 | |
| CA2281490A1 (en) | Linker-bound carriers for organic synthesis, their production and use | |
| JP5256498B2 (ja) | 高分子配位子、アルミニウム錯体及びポリラクチドの製造方法 | |
| JPH045294A (ja) | ヘキサメチルシクロトリシラザンの製造方法 | |
| US5206432A (en) | Process for preparing monoamido acids | |
| JPH02145554A (ja) | 不飽和カルボン酸イソシアナトアルキルエステルの製造法 | |
| JPS63119440A (ja) | ４′−ヒドロキシビフエニル−４−カルボン酸の製造方法 | |
| JPS60209552A (ja) | ４，４’−ビス（カルボアルコキシメチレンアミノ）ジフエニルメタンの製造法 | |
| JP3911705B2 (ja) | アゾビスシアノカルボン酸クロリドの製造方法 | |
| JP4385436B2 (ja) | 新規なアゾアミド化合物 | |
| JPH06306040A (ja) | 光重合性ジアセチレン化合物 | |
| JPH045252A (ja) | ４，４’‐ジヒドロキシ‐３，３’，５，５’‐テトラメチルジフェニルメタンの製造方法 | |
| KR970007343B1 (ko) | 1-(2-클로로)스티릴-4-(2-시아노)스티릴벤젠과 1,4-비스(2-시아노스티릴)벤젠 혼합물의 제조방법 | |
| CN115368261A (zh) | N-烯丙基-n-苄基-2-(苄基氨基)乙酰胺的合成方法 | |
| SU759504A1 (ru) | Способ получения галогенированных дифенилолпропанди(мет)акрилатов |