RU2100355C1 - Способ каталитического связывания двуокиси углерода - Google Patents

Способ каталитического связывания двуокиси углерода Download PDF

Info

Publication number
RU2100355C1
RU2100355C1 RU9696121458A RU96121458A RU2100355C1 RU 2100355 C1 RU2100355 C1 RU 2100355C1 RU 9696121458 A RU9696121458 A RU 9696121458A RU 96121458 A RU96121458 A RU 96121458A RU 2100355 C1 RU2100355 C1 RU 2100355C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
carbon dioxide
mol
tert
binding
Prior art date
Application number
RU9696121458A
Other languages
English (en)
Other versions
RU96121458A (ru
Inventor
Лариса Годвиговна Томилова
Валерий Владимирович Рагулин
Сергей Андреевич Лермонтов
Сергей Владимирович Шкавров
Елена Васильевна Черных
Надежда Рудольфовна Курдюмова
Николай Серафимович Зефиров
Original Assignee
Институт физиологически активных веществ РАН
Искра Индустри Ко., Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Институт физиологически активных веществ РАН, Искра Индустри Ко., Лтд. filed Critical Институт физиологически активных веществ РАН
Priority to RU9696121458A priority Critical patent/RU2100355C1/ru
Priority to JP22270397A priority patent/JP4107697B2/ja
Priority to DE69713245T priority patent/DE69713245T2/de
Priority to EP97118733A priority patent/EP0839811B1/en
Priority to US08/961,144 priority patent/US5880293A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2100355C1 publication Critical patent/RU2100355C1/ru
Publication of RU96121458A publication Critical patent/RU96121458A/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D317/34—Oxygen atoms
    • C07D317/36—Alkylene carbonates; Substituted alkylene carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D317/34—Oxygen atoms
    • C07D317/36—Alkylene carbonates; Substituted alkylene carbonates
    • C07D317/38—Ethylene carbonate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Abstract

Описан способ связывания двуокиси углерода путем взаимодействия его с окисью олефинов в присутствии катализатора, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют третбутилзамещенные фталоцианиновые комплексы. 4 з. п. ф-лы.

Description

Изобретение относится к способу связывания двуокиси углерода путем взаимодействия его с эпоксидами (или окисями олефинов) с превращением его в алкиленкарбонаты. В качестве катализаторов этого процесса впервые предложены третбутилзамещенные моно- и дифталоцианиновые комплексы металлов, а также фталоцианиновые комплексы, нанесенные на носители.
Разработка способов связывания двуокиси углерода, концентрация которого в атмосфере с каждым годом увеличивается, является актуальной задачей. Одним из перспективных направлений, надолго выводящим двуокись углерода из оборота, является превращение его в экологически безопасные полимеры (например, полипропиленкарбонаты). Поэтому поиск методов синтеза исходных мономерных веществ (в частности, алкиленкарбонатов) из углекислого газа с целью их последующего превращения в полимеры представляет собой весьма актуальную задачу.
Реакции между окисями алкиленов и двуокисью углерода в присутствии катализаторов известны: патенты США N 2773070; 2873282; 3535341; 4786741; Европейский патент N 0297647; патент Японии N 63-181765. Как правило, в качестве катализаторов, используемых в этих реакциях в достаточно больших концентрациях, предлагались галогенсодержащие соединения, применение которых приводит к получению алкиленкарбонатов, содержащих большое количество галогенсодержащих примесей. Кроме того, большинство из предложенных катализаторов теряет свою активность в данных реакциях или способствует взаимодействию эпоксидов между собой, а не с двуокисью углерода. Поэтому возникает потребность в катализаторах, которые не разрушаются в процессе связывания двуокиси углерода, не вносят примесей в продукты реакции и позволяют эффективно связывать двуокись углерода, уменьшая его содержание в окружающей среде.
Наиболее близким по своим характеристикам к предлагаемому является способ получения алкиленкарбонатов с использованием фталоцианинов металлов в качестве катализаторов, описанный в патенте США N 5283356. Недостатком этого способа является низкая растворимость используемых катализаторов, что приводит, по-видимому, к гетерогенному протеканию процесса со значительно меньшей эффективностью. Кроме того, проведение реакции в гетерогенных условиях не позволяет достичь количественного связывания двуокиси углерода и, соответственно, значительно снижает эффективность известного способа.
В предлагаемом изобретении обнаружено, что указанные недостатки могут быть устранены при использовании алкилзамещенных фталоцианиновых комплексов, растворимость которых на несколько порядков выше растворимости их незамещенных аналогов. С целью поиска новых более эффективных катализаторов, были синтезированы трет-бутилзамещенные фталоцианиновые комплексы практически со всеми металлами периодической таблицы. Наличие таких заместителей в цикле приводит к резкому повышению растворимости комплексов (на 2 порядка и выше) в органических растворителях и, следовательно, к проведению реакции в условиях гомогенного катализа. Это позволяет уменьшить количество необходимого катализатора и, что немаловажно, за счет проведения процесса в гомогенных условиях достичь количественного (≈ 100%) связывания двуокиси углерода. Синтез новых катализаторов реакции связывания двуокиси углерода с помощью окисей олефинов в алкиленкарбонаты позволил осуществить способ количественного связывания двуокиси углерода по нижеприведенной схеме:
Figure 00000001

Изобретение относится к способу связывания двуокиси углерода путем взаимодействия его с окисями олефинов с последующим превращением его в алкиленкарбонаты. В качестве катализаторов этого процесса впервые предложены трет-бутилзамещенные моно- и дифталоцианиновые комплексы металлов.
В качестве окисей олефинов были выбраны окиси пропилена, этилена и эпихлоргидрин. Для определения выхода продуктов применялось прямое выделение полученных карбонатов. Реакционная смесь подвергалась перегонке в вакууме, при этом выделялась и взвешивалась фракция, кипящая в случае этиленкарбоната при 147-149oC (20 мм рт.ст.), а в случае пропиленкарбоната при 152-154oC (20 мм рт. ст.), представляющие собой по данным ИК- и ЯМР 1H-спектров индивидуальные соединения.
Реакции протекают при температуре от 100 до 250oC, однако количественный выход может быть достигнут уже при температуре 180oC. Реакция наблюдается при атмосферном давлении, однако оптимальные условия достигаются при давлении 50 атм и выше. Требуемое давление достигается введением определенного количества двуокиси углерода. Реакционная смесь нагревается до определенной температуры, выдерживается установленное время при данной температуре и выбранном давлении.
Окиси олефинов и двуокись углерода смешиваются в пропорции, обеспечивающей избыток двуокиси углерода по сравнению со стехиометрическим количеством, требуемым по реакции. Избыток двуокиси углерода может составлять от 1,5 до 20 моль на каждый моль окиси олефина. Необходимо избегать избытка окиси олефина из-за возможности образования нежелаемых продуктов полимеризации окисей олефинов и создания взрывоопасных условий реакции.
В изобретении в качестве катализаторов реакции связывания двуокиси углерода предложены алкилзамещенные металлсодержащие фтало- и дифталоцианины. Металлофталоцианины представлены следующими формулами, представленными в конце текста:
где R Alk, M двух-, трех- и четырехвалентный металл.
Количество катализатора, используемого в предложенном способе связывания двуокиси углерода, находится в интервале от 0,05 до 5,0% по отношению к весу окиси олефина. Увеличение концентрации катализатора, при прочих равных условиях, приводит к более полному и быстрому связыванию двуокиси углерода.
Было найдено, что трет-бутилзамещенный фталоцианин алюминия (PctAlCl), взятый в количестве 2,5% по весу от окиси пропилена, при 180oC в течение 2 ч дает количественный выход пропиленкарбоната согласно схеме:
Figure 00000002

Оказалось, что повышение растворимости катализатора путем введения в молекулу алкильных заместителей действительно повышает его эффективность и приводит к тому, что количественный выход пропиленкарбоната достигается при количестве катализатора, примерно в три раза меньшем, чем в прототипе.
Вторая возможность увеличения количества активных центров катализатора в реакционной смеси (кроме повышения растворимости катализатора) обнаружена путем нанесения катализатора на носитель. В качестве носителей были опробованы SiO2, нейтральная Al2O3 и щелочная Al2O3. Оказалось, что нанесение катализатора на SiO2 и нейтральную Al2O3 не привело к положительному результату, в то время как применение щелочной Al2O3 (далее Al2O3/OH-) позволило резко улучшить каталитическую активность системы. Катализатор готовили путем растворения навески соответствующего замещенного фталоцианина в CH2Cl2, добавления туда необходимого количества Al2O3/OH- и упаривания этой смеси на роторном испарителе.
Незамещенные фталоцианины наносили путем растворения в большом количестве ацетона и упаривания с Al2O3/OH- в вакууме.
Пример 1. В сухой стальной автоклав емкостью 100 мл, снабженный вентилем, помещали 62,5 мг трет-бутилзамещенного фталоцианина алюминия и 2,5 г (44 ммоль) окиси пропилена. Автоклав герметизировали, после чего наполняли CO2 до давления 50 атм (110 ммоль). Наполненный автоклав несколько раз встряхивали, после чего помещали в нагревательный шкаф, термостатированный при 180oC, и выдерживали при данной температуре в течение 2 ч. По истечении установленного времени автоклав охлаждали до комнатной температуры, через вентиль сбрасывали избыточное давление. Затем реакционную массу растворяли в CH2Cl2, доводили до объема 15 мл, раствор использовали для определения степени протекания реакции на ИК-спектрометре. Целевой продукт выделяли в чистом виде перегонкой в вакууме и взвешивали. Выход пропиленкарбоната составил 100%
Сравнительный пример 2. В условиях эксперимента, аналогичных примеру 1 за исключением 0,8 г незамещенного фталоцианина алюминия, используемого в качестве катализатора, 15 г (0,26 моль) окиси пропилена и 18,5 г (0,42 моль) CO2. Выход пропиленкарбоната составил 88,4%
Пример 3. В условиях эксперимента, аналогичных примеру 1 за исключением 0,25 г трет-бутилзамещенного фталоцианина алюминия, используемого в качестве катализатора, 15 г (0,26 моль) окиси пропилена и 18,5 г (0,42 моль) CO2. Выход пропиленкарбоната составил 92,1%
Пример 4. В условиях эксперимента, аналогичных примеру 1 за исключением 0,8 г трет-бутилзамещенного дифталоцианина диспрозия, используемого в качестве катализатора, 15 г (0,26 моль) окиси пропилена и 18,5 г (0,42 моль) CO2. Выход пропиленкарбоната составил 12,3%
Пример 5. В условиях эксперимента, аналогичных примеру 1 за исключением температуры 150oC, 0,4 г трет-бутилзамещенного фталоцианина алюминия, используемого в качестве катализатора, 17,5 г (0,4 моль) окиси этилена и 35 г (0,8 моль) CO2. Выход этиленкарбоната составил 25,4%
Пример 6. В условиях эксперимента, аналогичных примеру 1 за исключением 0,8 г трет-бутилзамещенного фталоцианина индия, используемого в качестве катализатора, 15 г (0,26 моль) окиси пропилена и 18,5 г (0,42 моль) CO2. Выход пропиленкарбоната составил 43,6%
Пример 7. В условиях эксперимента, аналогичных примеру 1 за исключением 0,18 г трет-бутилзамещенного фталоцианина хрома, используемого в качестве катализатора, 12,5 г (0,22 моль) окиси пропилена и 30 г (0,67 моль) CO2. Выход пропиленкарбоната составил 70%
Пример 8. В условиях эксперимента, аналогичных примеру 1 за исключением 0,08 г трет-бутилзамещенного фталоцианина алюминия, используемого в качестве катализатора и нанесенного на 1 г щелочной окиси алюминия, 7,5 г (0,13 моль) окиси пропилена и 18,5 г (0,42 моль) CO2. Выход пропиленкарбоната составил 98,8%
Пример 9. В условиях эксперимента, аналогичных примеру 1 за исключением 0,4 г незамещенного фталоцианина алюминия, используемого в качестве катализатора и нанесенного на 10 г щелочной окиси алюминия, 15 г (0,26 моль) окиси пропилена и 18,5 г (0,42 моль) CO2. Выход пропиленкарбоната составил 91,3%
Пример 10. В условиях эксперимента, аналогичных примеру 1 за исключением 0,4 г трет-бутилзамещенного фталоцианина алюминия, используемого в качестве катализатора, 18 г (0,2 моль) эпихлоргидрина и 17,5 г (0,4 моль) CO2. Выход 3-хлорпропиленкарбоната (т.кип. 177-180oC при 10 мм рт.ст.) составил 90,1%
Пример 11. В условиях эксперимента, аналогичных примеру 1 за исключением 0,4 г трет-бутилзамещенного фталоцианина алюминия, используемого в качестве катализатора, 18 г (0,2 моль) эпихлоргидрина и 170 г (3,9 моль) CO2. Выход 3-хлорпропиленкарбоната составил 100%
Другие примеры содержат различные моно- и дифталоцианиновые комплексы различных металлов и другие эпоксиды.
Таким образом, приведенные данные позволяют предложить эффективный способ связывания двуокиси углерода в алкиленкарбонаты с помощью окисей олефинов, катализируемых замещенными фталоцианиновыми комплексами, в том числе и на носителе.
Помимо эффективного связывания двуокиси углерода, продуктами предложенного способа являются алкиленкарбонаты, являющиеся прекрасным исходным сырьем для получения полимеров и гликолей.

Claims (5)

1. Способ каталитического связывания двуокиси углерода путем взаимодействия его с окисью олефинов в присутствии катализатора, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют третбутилзамещенные фталоцианиновые комплексы.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что катализатор нанесен на носитель.
3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве третбутилзамещенных фталоцианиновых комплексов используют их планарные и сэндвичеобразные производные.
4. Способ по пп. 1 3, отличающийся тем, что процесс проводится при температуре 100 250oС и давлении от атмосферного до 50 атм и выше.
5. Способ по пп. 1 4, отличающийся тем, что концентрация катализатора составляет 0,05 5,0% по отношению к массе окиси олефина.
RU9696121458A 1996-10-31 1996-10-31 Способ каталитического связывания двуокиси углерода RU2100355C1 (ru)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU9696121458A RU2100355C1 (ru) 1996-10-31 1996-10-31 Способ каталитического связывания двуокиси углерода
JP22270397A JP4107697B2 (ja) 1996-10-31 1997-08-19 触媒による二酸化炭素固定化法
DE69713245T DE69713245T2 (de) 1996-10-31 1997-10-28 Verfahren zur katalytischen Umsetzung von Kohlendioxid
EP97118733A EP0839811B1 (en) 1996-10-31 1997-10-28 Method for catalytic conversion of carbon dioxide
US08/961,144 US5880293A (en) 1996-10-31 1997-10-30 Method for catalytic conversion of carbon dioxide

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU9696121458A RU2100355C1 (ru) 1996-10-31 1996-10-31 Способ каталитического связывания двуокиси углерода

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2100355C1 true RU2100355C1 (ru) 1997-12-27
RU96121458A RU96121458A (ru) 1998-01-20

Family

ID=20187037

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU9696121458A RU2100355C1 (ru) 1996-10-31 1996-10-31 Способ каталитического связывания двуокиси углерода

Country Status (5)

Country Link
US (1) US5880293A (ru)
EP (1) EP0839811B1 (ru)
JP (1) JP4107697B2 (ru)
DE (1) DE69713245T2 (ru)
RU (1) RU2100355C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2740944C1 (ru) * 2019-09-19 2021-01-21 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт проблем химической физики Российской академии наук (ИПХФ РАН) Комплексы металлов с пентадентантными (N3O2) лигандами, способ их получения, каталитические системы для проведения реакций диоксида углерода с эпоксидами, способ получения циклических карбонатов или алифатических поликарбонатов

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6502419B2 (en) 2000-04-13 2003-01-07 Sun Microsystems, Inc. Electro-desorption compressor
US20040201335A1 (en) * 2003-03-28 2004-10-14 Brooks Davis Universal computer enclosure
KR20240017125A (ko) 2008-09-08 2024-02-06 사우디 아람코 테크놀로지스 컴퍼니 폴리카보네이트 폴리올 조성물
CN101805324B (zh) * 2010-04-09 2013-01-23 兰州大学 一种环碳酸酯化合物及合成方法
US11180609B2 (en) 2018-08-02 2021-11-23 Saudi Aramco Technologies Company Sustainable polymer compositions and methods

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2873282A (en) * 1952-04-05 1959-02-10 Jefferson Chem Co Inc Catalytic process for producing alkylene carbonates
US2773070A (en) * 1952-10-31 1956-12-04 Jefferson Chem Co Inc Catalytic process for producing alkylene carbonates
US3535341A (en) * 1968-02-07 1970-10-20 Dow Chemical Co Process for making alkylene carbonates
US4786741A (en) * 1982-11-15 1988-11-22 Scientific Design Company, Inc. Preparation of alkylene carbonates
US4663467A (en) * 1984-03-05 1987-05-05 The Dow Chemical Company Novel porphyrinate and amine composition useful as catalysts in the preparation of alkylene carbonates
DE3529263A1 (de) * 1985-08-16 1987-02-19 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von 2-oxo-1,3-dioxolanen
US4877886A (en) * 1987-06-19 1989-10-31 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Process for the production of alkylene carbonate
DE68927577T2 (de) * 1988-08-09 1997-06-05 Mitsui Petrochemical Ind Verfahren zur Herstellung eines zinkhaltigen festen Katalysators und Verfahren zur Herstellung von Polyalkylencarbonat
US4982954A (en) * 1989-03-31 1991-01-08 Janos Lazar Exercise device of skill and amusement
US5283356A (en) * 1992-08-03 1994-02-01 Texaco Chemical Company Process for manufacturing alkylene carbonates using metal phthalocyanine catalysts
US5631386A (en) * 1996-08-02 1997-05-20 Arco Chemical Technology, L.P. Alkylene carbonate recovery

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
EP, патент, 0297647, кл. C 07 D 317/36, 1989. US, патент, 5283356, кл. C 07 D 317/36, 1993. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2740944C1 (ru) * 2019-09-19 2021-01-21 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт проблем химической физики Российской академии наук (ИПХФ РАН) Комплексы металлов с пентадентантными (N3O2) лигандами, способ их получения, каталитические системы для проведения реакций диоксида углерода с эпоксидами, способ получения циклических карбонатов или алифатических поликарбонатов

Also Published As

Publication number Publication date
EP0839811A1 (en) 1998-05-06
US5880293A (en) 1999-03-09
JPH10165762A (ja) 1998-06-23
DE69713245T2 (de) 2003-01-23
JP4107697B2 (ja) 2008-06-25
DE69713245D1 (de) 2002-07-18
EP0839811B1 (en) 2002-06-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Peng et al. Cycloaddition of carbon dioxide to propylene oxide catalyzed by ionic liquids
Baba et al. Carbonate formation from oxiranes and carbon dioxide catalyzed by organotin halide-tetraalkylphosphonium halide complexes.
Aida et al. Activation of carbon dioxide with aluminum porphyrin and reaction with epoxide. Studies on (tetraphenylporphinato) aluminum alkoxide having a long oxyalkylene chain as the alkoxide group
Kihara et al. Preparation of 1, 3-oxathiolane-2-thiones by the reaction of oxirane and carbon disulfide
Shi et al. Recent progresses on the fixation of carbon dioxide
KR20050121247A (ko) 에폭시드의 카보닐화
Dodonov et al. Activation and modification of carbon dioxide by redox-active low-valent gallium species
RU2100355C1 (ru) Способ каталитического связывания двуокиси углерода
CN112316978A (zh) 一种用于合成环状碳酸酯的有机催化剂、制备方法及其催化反应方法
Panza et al. Unexpected “ferrate” species as single-component catalyst for the cycloaddition of CO2 to epoxides
KR20010012231A (ko) 촉매로서 포스페이트-안정화 페록소텅스테이트 화합물을이용하는 에폭시화물 제조방법
Shiina et al. A Useful Method for the Preparation of Carboxylic Esters from Free carboxylic Acids and Alcohols.
Laiwattanapaisarn et al. Cycloaddition of carbon dioxide to epoxides by highly active constrained aluminum chloride complexes
CN112812091B (zh) 一种环状碳酸酯的合成方法
Kondo et al. Oxidative Addition of Allylic Substrates to Coordinatively Unsaturated Ruthenium Compounds,[Ru (η 5-C5Me5)(η-amidinate)]: Preparation, Structure Elucidation, and Catalysis of Novel Ruthenium (IV)-η 3-Allyl Complexes
KR101839877B1 (ko) 신규한 유기촉매 및 이를 이용한 알킬렌 카보네이트의 제조방법
CN111233816A (zh) 一种环状碳酸酯的制备方法
US4760196A (en) Method for preparing an aldehyde or alcohol by reduction of a carboxylic acid
US5723636A (en) Methyltrioxorhenium-urea hydrogen peroxide epoxidation of olefins
Kiasat et al. Green Regioselective Azidolysis of Epoxides Catalyzed by Multi‐Site Phase‐Transfer Catalyst
JPH01233291A (ja) アルキルアルシンの製造法
Wada et al. SYNTHESIS OF α, β-UNSATURATED ALDEHYDES BY MEANS OF 3-METHOXY-1-PHENYLTHIO-1-PROPENE
KR100321116B1 (ko) 납할로겐 및/또는 인듐할로겐을 촉매로 사용한 알킬렌카보네이트 제조방법
JPH0967365A (ja) アルキレンカーボネートの製造方法
JPH0648993A (ja) ジアルキルカーボネートの製造法