RU2096408C1 - Способ получения замещенных амино-1,3,5-триазинов - Google Patents
Способ получения замещенных амино-1,3,5-триазинов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2096408C1 RU2096408C1 RU93013051A RU93013051A RU2096408C1 RU 2096408 C1 RU2096408 C1 RU 2096408C1 RU 93013051 A RU93013051 A RU 93013051A RU 93013051 A RU93013051 A RU 93013051A RU 2096408 C1 RU2096408 C1 RU 2096408C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- formula
- alkyl
- phenyl
- above meanings
- triazines
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
Использование: в качестве фармакологических препаратов, гербицидов и полупродуктов в синтезе гербицидов. Сущность изобретения: продукт - замещенные амино-1,3,5-триазины ф-лы 1, где R = C1-C4 -алкил, галоидалкил, фенил, 4-нитрофенил, гетероциклический ароматический пяти- или шестичленный цикл, содержащий атом кислорода или азота; R' = C1-C4 -алкил, метоксиэтил, аллил, циклогексил; R2 = атом водорода, метил, этил, циклопропил, фенил, бензил. Реагент 1: циангуанидин ф-лы Н2NC(NHR2) NCN. Реагент 2: спирт ф-лы R'OH. Реагент 3: ацилирующий агент. Условия реакции: взаимодействие реагентов 1 и 2 осуществляют в присутствии хлорида цинка при соотношении циангуанидин: хлорид цинка 1:(1-2), а ацилирование - в среде ацетонитрила в присутствии триэтиламина. Структура соединения ф-лы I
Description
Изобретение относится к способу получения известных ранее и новых производных амино-1,3,5-триазина общей формулы (I):
,
где R С1-С4 -алкил, галоидалкил, фенил, 4-нитрофенил, гетероциклический ароматический пяти- или шестичленный цикл, содержащий атом кислорода или азота; R1 С1-С4-алкил, метоксиэтил, аллил, циклогексил; R2 атом водорода, метил, этил, циклопропил, фенил, бензил, которые находят применение в качестве фармакологических препаратов, гербицидов и полупродуктов в синтезе гербицидов ряда арилсульфонилгетерилмочевин.
,
где R С1-С4 -алкил, галоидалкил, фенил, 4-нитрофенил, гетероциклический ароматический пяти- или шестичленный цикл, содержащий атом кислорода или азота; R1 С1-С4-алкил, метоксиэтил, аллил, циклогексил; R2 атом водорода, метил, этил, циклопропил, фенил, бензил, которые находят применение в качестве фармакологических препаратов, гербицидов и полупродуктов в синтезе гербицидов ряда арилсульфонилгетерилмочевин.
Известен способ получения незамещенных амино-1,3,5-триазинов (Ia) при взаимодействии дициандиамида (II) с солями двухвалентной меди (в соотношении порядка 2: 1) в присутствии соответствующих спиртов, обычно в растворителе (N,N-диметилформамид, О,О'-диметил- или диэтилгликоль) через образование медных бис-комплексов (III) с последующей их обработкой ангидридами соответствующих карбоновых кислот [1]
,
где R' незамещенный или замещенный С1-С4-алкил, а R1′= C1-C4 -алкил.
,
где R' незамещенный или замещенный С1-С4-алкил, а R1′= C1-C4 -алкил.
Близким по техническому решению (прототип) является способ получения замещенных амино-1,3,5-триазинов (Ib) при взаимодействии циангуанидинов (IV) с солями двухвалентной меди ( в соотношении порядка 2:1) в присутствии соответствующих спиртов через образование медных бис-комплексов (V) с последующей их обработкой ангидридами соответствующих карбоновых кислот в присутствии пиридина или без него [2]
,
где R'' метил, незамещенный или замещенный фенил, -алкил, а -алкил, незамещенный или замещенный фенил. Недостатком способа является низкий выход (от 18 до 59%) целевого продукта.
,
где R'' метил, незамещенный или замещенный фенил, -алкил, а -алкил, незамещенный или замещенный фенил. Недостатком способа является низкий выход (от 18 до 59%) целевого продукта.
Увеличение выхода целевых продуктов, упрощение процесса в технологическом плане ставят своей задачей разработку нового высокоэффективного метода получения замещенных амино-1,3,5-триазинов (I).
Данная задача решается при взаимодействии циангуанидинов (VI) с хлоридом цинка (в соотношении от 1:1 до 1:2) в присутствии соответствующих спиртов через образование цинковых моно-комплексов (VII) с последующей их обработкой различными ацилирующими агентами в присутствии триэтиламина в среде ацетонитрила:
.
.
Способ иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. 2,5 г (30 ммоля) дициандиамида (II), 4,8 г (35 ммоля) хлорида цинка и 8 мл (198 ммоля) метанола кипятят при перемешивании 4 ч, охлаждают, фильтруют, промывают на фильтре 2х10 мл метанола, сушат на воздухе и получают 7,3 г (96,9%) комплекса 0-метилгуанилизомочевины и хлорида цинка (VII). Т. пл. 215oС (разл.). Найдено, С 14,12; 14,16; Н 3,29; 3,21; N 21,58; 21,72; Cl 27,93; 28,05; C3H8Cl2N4OZn. Вычислено, С 14,3; Н 3,2; N 22,2; Cl 28,1.
К 5,0 г (19,8 ммоля) моно-комплекса (VII) прибавляют 15 мл триэтиламина и 10 мл ацетонитрила. К полученной суспензии при перемешивании приливают 4 мл (42,4 ммоля) уксусного ангидрида. Реакционную смесь кипятят 2,5 ч и фильтруют. Осадок промывают 2х10 мл ацетонитрила, сушат на воздухе и получают 2,62 г (94,1% ) 6-амино-4-метил-2-метокси-1,3,5-триазина (I). Т.пл. 258-260oС. Полученный продукт не давал температурной депрессии при совместном плавлении с известным образцом.
Пример 2. 4,5 г (46 ммоля) 3-метил-1-циангуанидина (VI), 7,5 г (55 ммоля) хлорида цинка, 6 мл (148 ммоля) метанола и 13 мл ацетонитрила кипятят при перемешивании 4 ч. Затем отгоняют остаток метанола, охлаждают, добавляют 13,5 мл (143 ммоля) уксусного ангидрида и при перемешивании по каплям 20 мл триэтиламина так, чтобы температура реакционной массы не превышала 70oС. Образующуюся смесь кипятят при перемешивании 3 ч, охлаждают, упаривают в вакууме досуха, промывают водой. Остаток перекристаллизовывают из метанола. Получают 5,73 г (81,0%) 6-метил-4-метиламино-2-метокси-1,3,5-триазина. Т.пл. 160-162oС. Полученный продукт не давал температурной депрессии при совместном плавлении с известным образцом.
Пример 3. 7,2 г (29 ммоля) моно-комплекса (VII) (см.пример 1), 13 мл триэтиламина и 75 мл ацетонитрила охлаждают до -5oС. К полученной смеси при перемешивании прикапывают 5,5 мл (77 ммоля) ацетилхлорида так, чтобы температура реакционной массы не превышала 0oС. По окончании прибавления смесь перемешивают при 0oС 1 ч и оставляют на ночь при комнатной температуре. Затем смесь кипятят 1,5 ч и фильтруют. Осадок промывают 2х10 мл ацетонитрила. Получают 2,40 г 60,0%) 6-амино-4-метил-2-метокси-1,3,5-триазина (I). Т.пл. 258-260oС. Полученный продукт не давал температурной депрессии при совместном плавлении с известным образцом.
Другие замещенные амино-1,3,5-триазины (I) могут быть получены по аналогии с примерами 1-3 (см.таблицу).
Использование в качестве основания пиридина или водного раствора щелочи снижает выход целевого продукта.
Claims (2)
1. Способ получения замещенных амино-1,3,5-триазинов формулы
где R С1 С4-алкил, галоидалкил, фенил, 4-нитрофенил, гетероциклический ароматический пяти- или шестичленный цикл, содержащий атом кислорода или азота;
R1 С1 С4-алкил, метоксиэтил, аллил, циклогексил;
R2 атом водорода, метил, этил, циклопропил, фенил, бензил,
путем взаимодействия циангуанидинов формулы II
где R2 имеет вышеуказанные значения,
со спиртами формулы III R1OH, где R1 имеет вышеуказанные значения, в присутствии хлорида двухвалентного переходного металла с последующей обработкой образующегося комплекса 0-алкил-гуанилизомочевины и хлорида металла соответствующими ацилирующими агентами формулы IV RC(O)Y, где R имеет вышеуказанные значения, а J галоид или группа RC(O)O, в присутствии органического основания в среде органического растворителя, отличающийся тем, что в качестве хлорида двухвалентного переходного металла используют хлорид цинка в соотношении циангуанидин (II): хлорид цинка от 1 1 до 1 2 с образованием монокомплекса общей формулы V
где R1 и R2 имеют вышеуказанные значения,
который обрабатывают соответствующим ацилирующим агентом в среде ацетонитрила в присутствии триэтиламина.
где R С1 С4-алкил, галоидалкил, фенил, 4-нитрофенил, гетероциклический ароматический пяти- или шестичленный цикл, содержащий атом кислорода или азота;
R1 С1 С4-алкил, метоксиэтил, аллил, циклогексил;
R2 атом водорода, метил, этил, циклопропил, фенил, бензил,
путем взаимодействия циангуанидинов формулы II
где R2 имеет вышеуказанные значения,
со спиртами формулы III R1OH, где R1 имеет вышеуказанные значения, в присутствии хлорида двухвалентного переходного металла с последующей обработкой образующегося комплекса 0-алкил-гуанилизомочевины и хлорида металла соответствующими ацилирующими агентами формулы IV RC(O)Y, где R имеет вышеуказанные значения, а J галоид или группа RC(O)O, в присутствии органического основания в среде органического растворителя, отличающийся тем, что в качестве хлорида двухвалентного переходного металла используют хлорид цинка в соотношении циангуанидин (II): хлорид цинка от 1 1 до 1 2 с образованием монокомплекса общей формулы V
где R1 и R2 имеют вышеуказанные значения,
который обрабатывают соответствующим ацилирующим агентом в среде ацетонитрила в присутствии триэтиламина.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс получения целевых продуктов проводят с выделением или без выделения промежуточно образующихся монокомплексов О-алкилгуанилизомочевины и хлорида цинка формулы V.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU93013051A RU2096408C1 (ru) | 1993-03-11 | 1993-03-11 | Способ получения замещенных амино-1,3,5-триазинов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU93013051A RU2096408C1 (ru) | 1993-03-11 | 1993-03-11 | Способ получения замещенных амино-1,3,5-триазинов |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU93013051A RU93013051A (ru) | 1996-06-20 |
RU2096408C1 true RU2096408C1 (ru) | 1997-11-20 |
Family
ID=20138522
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU93013051A RU2096408C1 (ru) | 1993-03-11 | 1993-03-11 | Способ получения замещенных амино-1,3,5-триазинов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2096408C1 (ru) |
-
1993
- 1993-03-11 RU RU93013051A patent/RU2096408C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
1. Патент ГДР N 252374, кл. C 07 D 251/16, 1987. 2. M. Michalik, M. Kolow, R. Ohft, G. Rembars "Synthese stickstoffiger Heterocycles" Wiss. Z. Univ. Rostock, Math. - Naturwiss. Reine 1972, 21(2), 101 - 111. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA1274831A (en) | Preparation of substituted and disubstituted pyridine- 2,3-dicarboxylate esters | |
US5498711A (en) | Synthesis of 4,10-dinitro-2,6,8,12-tetraoxa-4,10-diazatetracyclo[5.5.0.05,903,11]dodecane | |
RU2096408C1 (ru) | Способ получения замещенных амино-1,3,5-триазинов | |
US4866174A (en) | Method for the preparation of a therapeutically active compound | |
SU1498390A3 (ru) | Способ получени 6-амино-1,2-дигидро-1-окси-2-имино-4-пиперидинопиримидина | |
SU764609A3 (ru) | Способ получени производных бензимидазолкарбамата | |
SU1397442A1 (ru) | Способ получени цинковой соли 2-меркаптобензтиазола | |
US3494921A (en) | 1,4-disubstituted pyridazino(4,5-d) pyridazines | |
RU2053226C1 (ru) | 5-аминонафталин-1-замещенные (алкоксиэтил)сульфониламиды и способ получения 5-аминонафталин-1-замещенных (алкоксиэтил)сульфониламидов | |
MXPA02001248A (es) | Proceso para la preparacion de compuestos de 1,3-dicarbonilo acilados. | |
RU2035454C1 (ru) | Способ получения 1-(2`-цианоэтил)-4-метокси-5-амино-6-тио-1,6-дигидропиримидина | |
SU604490A3 (ru) | Способ получени 2-метилтио4-алкиламино-6-( -диметил -ацетилэтиламино)-1,3,5триазинов | |
US4147876A (en) | Easily hydrolyzable esters of 4-(2-carboxyethyl)phenyl trans-4-aminomethylcyclohexanecarboxylate and process of use | |
SU1168554A1 (ru) | Способ получени 5,6-замещенных 3,4-дициано-2( @ ) пиридонов | |
SU1313856A1 (ru) | Способ получени производных цис- или транс-диаминодибензоилдибензо-18-краун-6 | |
RU2065440C1 (ru) | Способ получения производных 3-фенилтиоантра[1,9-cd]-изоксазол-6-она | |
HU182272B (en) | Process for preparing rhanitidine | |
SU1657496A1 (ru) | Способ получени амида 4-гидроксихинолон-2-карбоновой-3-кислоты | |
RU2076104C1 (ru) | Способ получения производных 5,6-фталилфенотиазина | |
SU1745722A1 (ru) | Способ получени 6-ацилметилгексагидро-1,2,4,5-тетразин-3-тионов | |
SU1066997A1 (ru) | Новые гетероциклические триазаспиро-конденсированные системы | |
SU598560A3 (ru) | Способ получени замещенных 2-хлор-4-алкиламино-6цианоалкиламино-1,3,5триазинов | |
SU556726A3 (ru) | Способ получени производных сульфониламинопиримидина или их солей | |
SU598900A1 (ru) | Способ получени производных 8-азаксантинов | |
RU2074183C1 (ru) | Способ получения производных 3-фенилтиоантра /1,9-cd/изоксазол-6-она |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090312 |