RU2091895C1 - Дозирующая ртуть смесь, устройство для дозирования ртути и способ введения ртути в электронные приборы - Google Patents

Дозирующая ртуть смесь, устройство для дозирования ртути и способ введения ртути в электронные приборы Download PDF

Info

Publication number
RU2091895C1
RU2091895C1 RU9595102484A RU95102484A RU2091895C1 RU 2091895 C1 RU2091895 C1 RU 2091895C1 RU 9595102484 A RU9595102484 A RU 9595102484A RU 95102484 A RU95102484 A RU 95102484A RU 2091895 C1 RU2091895 C1 RU 2091895C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
mercury
activator
compound
mixture
getter
Prior art date
Application number
RU9595102484A
Other languages
English (en)
Other versions
RU95102484A (ru
Inventor
Шабель Антонио
Боффито Клаудио
Original Assignee
Саес Геттерс С.П.А.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Саес Геттерс С.П.А. filed Critical Саес Геттерс С.П.А.
Publication of RU95102484A publication Critical patent/RU95102484A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2091895C1 publication Critical patent/RU2091895C1/ru

Links

Images

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01JELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J61/00Gas-discharge or vapour-discharge lamps
    • H01J61/02Details
    • H01J61/12Selection of substances for gas fillings; Specified operating pressure or temperature
    • H01J61/18Selection of substances for gas fillings; Specified operating pressure or temperature having a metallic vapour as the principal constituent
    • H01J61/20Selection of substances for gas fillings; Specified operating pressure or temperature having a metallic vapour as the principal constituent mercury vapour
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01JELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J61/00Gas-discharge or vapour-discharge lamps
    • H01J61/02Details
    • H01J61/24Means for obtaining or maintaining the desired pressure within the vessel
    • H01J61/28Means for producing, introducing, or replenishing gas or vapour during operation of the lamp
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F1/00Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
    • B22F1/09Mixtures of metallic powders
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01JELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J61/00Gas-discharge or vapour-discharge lamps
    • H01J61/02Details
    • H01J61/24Means for obtaining or maintaining the desired pressure within the vessel
    • H01J61/26Means for absorbing or adsorbing gas, e.g. by gettering; Means for preventing blackening of the envelope
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01JELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J7/00Details not provided for in the preceding groups and common to two or more basic types of discharge tubes or lamps
    • H01J7/14Means for obtaining or maintaining the desired pressure within the vessel
    • H01J7/20Means for producing, introducing, or replenishing gas or vapour during operation of the tube or lamp
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01JELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J9/00Apparatus or processes specially adapted for the manufacture, installation, removal, maintenance of electric discharge tubes, discharge lamps, or parts thereof; Recovery of material from discharge tubes or lamps
    • H01J9/38Exhausting, degassing, filling, or cleaning vessels
    • H01J9/395Filling vessels
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01JELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J61/00Gas-discharge or vapour-discharge lamps
    • H01J61/70Lamps with low-pressure unconstricted discharge having a cold pressure < 400 Torr
    • H01J61/72Lamps with low-pressure unconstricted discharge having a cold pressure < 400 Torr having a main light-emitting filling of easily vaporisable metal vapour, e.g. mercury

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Discharge Lamp (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Manufacture Of Electron Tubes, Discharge Lamp Vessels, Lead-In Wires, And The Like (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Powder Metallurgy (AREA)

Abstract

Использование: в устройствах, дозирующих ртуть, и способах введения ртути внутрь электронных приборов. Сущность изобретения: дозирующая ртуть смесь включает дозирующее ртуть интерметаллическое химическое соединение A с ртутью и вторым металлом, выбираемым из таких металлов, как титан, цирконий и их смеси, а также активатор B, включающий медь и другой металл, выбираемый из таких металлов, как олово, индий или серебро или их смеси. Дозирующее ртуть устройство содержит вышеуказанную дозирующую ртуть смесь. Способ введения ртути в электронные приборы включает введение указанного устройства внутрь открытого прибора и нагрев его при температуре от 550oC до 900oC после герметизации электронного прибора. 3 с. и 21 з.п. ф-лы, 6 ил., 2 табл.

Description

Изобретение относится к соединению материалов для производства дозирующих ртуть устройств, к устройствам для дозирования ртути и к способу, обеспечивающему введение ртути в электронные приборы.
В технике хорошо известны электронные приборы, использующие в малых количествах ртуть, например, ртутные выпрямители, лазеры, различные типы буквенно-цифровых дисплеев и, в частности, люминесцентные лампы.
Точная дозировка ртути внутри этих устройств является чрезвычайно важным фактором для обеспечения требуемого качества работы устройств и, прежде всего, по экологическим причинам. Высокая токсичность ртути создает серьезные проблемы экологического характера при ликвидации содержащих ртуть устройств в конце их срока службы или в случае повреждения таких устройств. В связи с этим необходимо использовать ртуть в минимально возможном количестве в соответствии с функциональным назначением приборов. Современные международные правила предусматривают обязательные верхние пределы используемого количества ртути: например, для стандартных флюоресцентных ламп предлагается использовать общее количество ртути не более 10 мг на лампу.
Раньше ртуть в электронные приборы вводили в жидком виде. Однако использование жидкой ртути прежде всего связано с проблемами хранения и обращения с ртутью при производстве таких приборов, из-за высокого давления паров ртути уже при комнатной температуре. Кроме того, общий недостаток введения в электронные приборы ртути в жидком виде состоит в трудности точной и воспроизводимой дозировки объемов ртути порядка микролитров, что приводит к введению ртути в гораздо большем количестве, чем это необходимо.
Эти недостатки требуют разработки технических решений, альтернативных использованию жидкой ртути в свободном виде.
Использование жидкой ртути в металлических капсулах описано в патентах США N 4823047 и N 4754193. А в патентах США N 4182971 и N 4278908 раскрыто изготовление сосуда для ртути из стекла. После герметизации электронного прибора ртуть высвобождается посредством термической обработки, которая вызывает разрушение сосуда. Недостатки таких способов связаны с тем, что производство капсул и их монтаж внутри приборов достаточно сложны, особенно для приборов малого размера. Кроме того, разрушение капсулы, особенно стеклянной, может привести к образованию осколков материала, ухудшающих качество электронного прибора.
В патенте США N 4335326 раскрыто устройство в котором капсулу с ртутью располагают внутри еще одной капсулы, служащей экраном для осколков. Высвобождение ртути, однако, также может создать возмущения, приводящие к повреждению внутренней конструкции электронного прибора. И наконец, все эти системы сохраняют недостатки, присущие использованию жидкой ртути и не решают проблему точной и воспроизводимой дозировки малых количеств ртути.
В патенте США N 4808136 и в заявке EP-568317 раскрыто использование таблеток или маленьких шариков из пористого материала, пропитанных ртутью, которая затем высвобождается при нагреве после герметизации прибора. Однако соответствующие способы требуют сложных операций по загрузке ртути в приборы и не обеспечивают точное воспроизведение высвобождаемого количества ртути.
Эти проблемы преодолены в патенте США N 3657589, в котором раскрыто использование интерметаллических соединений ртути, имеющих общую формулу TixZryHgz, где x и y изменяются в пределах от 0 до 13, причем (x+y) имеет значение в пределах от 3 до 13, а z равно 1 или 2.
Температура начала высвобождения ртути в этих химических соединениях изменяется в зависимости от конкретного соединения, однако все они устойчивы до температуры порядка 500oC и в атмосфере и в разреженных объемах, обеспечивая возможность сборки электронных приборов, при которой температура может повышаться до 400oC. После герметизации электронного прибора ртуть высвобождается из вышеуказанного соединения посредством активирующего действия, обычно выполняемого нагревом материала до температуры 750-900oC в течение примерно 30 с. Нагрев осуществляется лазерным излучением или индукционным нагревом металлической опоры дозирующего ртуть соединения. Соединение Ti3Hg изготавливается и продается заявителем под фирменным названием St505 в виде спрессованного порошка в кольцеобразной емкости или спрессованного порошка в виде гранул или таблеток с товарным знаком STANGSORB, либо в виде порошка, нанесенного на металлическую ленту, с товарным знаком GEMEDIS.
Преимущества этих материалов состоят в том, что в них исключены недостатки, связанные с испарением ртути на этапе изготовления электронных приборов при температурах примерно 350-400oC; к дозирующему ртуть химическому соединению можно легко добавить материал геттера, активируемого при температуре высвобождения ртути для хемосорбции газов, таких как CO, CO2, O2, H2 и водяные пары, мешающих работе прибора. Кроме того, высвобождаемое количество ртути можно легко контролировать и воспроизводить.
Недостатком этих материалов является то, что содержащаяся в них ртуть не полностью высвобождается в процессе активирующей обработки. Производство содержащих ртуть электронных приборов включает операцию герметизации, реализуемую плавлением стекла или спеканием, т.е. сваркой двух предварительно отформованных стеклянных элементов посредством пасты из низкоплавкого стекла. При этих операциях дозирующее ртуть устройство может подвергаться нагреву до температуры 350-400oC, воздействию газов и паров, испускаемых расплавленным стеклом. При этом дозирующий ртуть материал подвергается окислению поверхности, в результате чего в процессе активирования высвобождается около 40% общего содержания ртути. Оставшаяся ртуть затем медленно высвобождается в течение срока службы электронного прибора.
Указанное обстоятельство приводит к необходимости введения в устройство количества ртути, примерно в два раза превышающего теоретически необходимое.
Для преодоления этих проблем в заявке EP-091297 предложено добавлять к химическим соединениям Ti3Hg или Zr3Hg порошок никеля или меди, вызывающих плавление полученной смеси, способствуя высвобождению почти всей ртути в течение нескольких секунд. Плавление происходит при эвтектической температуре системы Ni-Ti, Ni-Zr, Cu-Ti, Cu-Zr, находящейся в пределах 880-1280oC. Емкость с порошком герметизируется посредством стального, медного или никелевого листа, который разрывается во время активизации под давлением паров ртути, вырабатываемых внутри емкости, что, однако, может вызвать повреждение элементов прибора. Кроме того, изготовление емкости усложнено необходимостью сваривания металлических элементов малых размеров.
Задачей настоящего изобретения является создание более эффективной смеси, предназначенной для дозирования ртути в электронных приборах и преодолевающей недостатки аналогичных известных решений, в частности, обеспечивающей высвобождение свыше 60% ртути для уменьшения общего количества используемой ртути.
Кроме того, задачей изобретения является создание устройства для дозирования ртути, содержащего дозирующую ртуть смесь, соответствующую изобретению, а также способа введения ртути в электронные приборы с помощью соответствующих изобретению устройств.
Указанный результат достигается тем, что дозирующая ртуть смесь, содержащая дозирующее ртуть интерметаллическое химическое соединение A, включающее в себя ртуть и другой металл, выбираемый из группы таких металлов, как титан, цирконий и их смеси, в соответствии с изобретением, дополнительно включает в себя активатор B, состоящий из меди и другого металла, выбираемого из группы, состоящей из таких металлов, как олово, индий или серебро, либо их смесей.
Активатор B предпочтительно включает в себя медь, второй металл, выбираемый из группы, состоящей из таких металлов, как олово или индий, либо их смесей, и третий металл, выбираемый из переходных элементов, причем переходный металл присутствует в количестве, не более 10% от общего веса активатора B.
При этом соединение A предпочтительно представляет собой Ti3Hg, а активатор B сплав Cu-Sn, содержащий 3-63 вес. меди, предпочтительно Cu6Sn5 в нестехиометрической фазе.
Активатор В также может представлять собой сплав Cu-In, содержащий 44% меди по весу, или сплав Cu-Ag, содержащий примерно от 10 до 80% меди по весу.
Кроме того, весовое соотношение между соединением A и активатором B предпочтительно находится в диапазоне от 20:1 до 1:20, более предпочтительно от 10:1 до 1:5.
Указанный результат достигается также тем, что устройство для дозирования ртути, содержащее дозирующую ртуть смесь, в соответствии с изобретением, содержит смесь дозирующего ртуть интерметаллического соединения A, включающего в себя ртуть и другой металл, выбираемый из группы таких металлов, как титан, цирконий и их смеси, и активатора B, состоящего из меди и другого металла, выбираемого из группы, состоящей из таких металлов, как олово, индий или серебро, либо их смесей.
Устройство для дозирования ртути дополнительно может содержать материал геттера C, предпочтительно выбираемый из группы, состоящей из таких металлов, как титан, цирконий, тантал, ниобий, ванадий и их смеси, либо сплавов этих металлов с никелем, железом или алюминием.
При этом соединение A предпочтительно представляет собой Ti3Hg, активатор B нестехиометрическую фазу Cu6Sn5, а материал геттера C сплав, имеющий состав, вес. 84 циркония и 16 алюминия.
Целесообразно использовать соединение A, активатор B и геттер C в порошкообразной форме, предпочтительно в виде таблетки из спрессованных порошков материалов соединения A, активатора B и геттера C, или материалы соединения A, активатора B и геттера C могут содержаться в металлическом опорном элементе кольцеобразной формы.
Кроме того, смесь материалов соединения A и активатора B может быть нанесена накаткой на поверхность подложки, имеющей форму ленты, а материал геттера C противоположную поверхность той же ленты.
При этом соотношение между общим весом материалов соединения A и активатора B и весом материала геттера C находится в пределах от 10:1 до 1:10, более предпочтительно в пределах от 5:1 до 1:2.
Дозирующее ртуть соединение A, активатор B и геттер C могут быть выполнены в порошкообразной форме с размером частиц менее 250 мкм, предпочтительно 10-125 мкм.
Указанный результат достигается также тем, что в способе введения ртути в электронные приборы, включающем введение в прибор устройства для дозирования ртути и его нагрев, согласно изобретению, в качестве устройства для дозирования ртути используют устройство, охарактеризованное указанными выше признаками, а его нагрев осуществляют при температуре 550-900oC в течение времени от 10 с до 1 мин после герметизации прибора, а электронный прибор предпочтительно представляет собой флюоресцентную лампу.
На фиг. 1 показан общий вид дозирующего ртуть устройства, соответствующего возможному варианту осуществления изобретения; на фиг. 2-3 - вид сверху и вид в разрезе по линии II-II устройства соответствующего другому возможному варианту осуществления изобретения; на фиг. 4-6 вид сверху и два вида в разрезе по линии III-III устройства, соответствующего еще одному варианту осуществления изобретения в двух возможных его модификациях.
Компонент A смеси, соответствующей изобретению, далее называемый также дозирующим ртуть соединением, представляет собой интерметаллическое химическое соединение TixZryHgz, раскрытое в патенте США N 3657589. Из материалов, соответствующих данной формуле, предпочтительными являются Zr3Hg и особенно Ti3Hg.
Компонент B смеси, соответствующей изобретению, способствует высвобождению ртути из компонента A и далее будет определяться как активатор. Этот компонент представляет собой сплав или интерметаллическое химическое соединение, включающее медь, второй металл, выбираемый из группы, состоящей из олова, индия, серебра или их смесей, и, возможно, третий металл, выбираемый из переходных элементов.
Атомные соотношения между элементами двухкомпонентных или трехкомпонентных составов, образующих компонент B, изменяются в соответствии с составляющими их элементами.
В случае бинарных сплавов меди с оловом или индием, оптимальные пределы следующие:
Cu-Sn примерно 3-63 вес. меди;
Cu-In примерно 40-60 вес. меди.
Можно также использовать сплавы из трех или более металлов, получаемые из вышеуказанных металлов, посредством добавления элемента, выбираемого из переходных металлов, в количестве не более 10% от общего веса компонента B.
В случае бинарных сплавов Cu-Ag соотношение между компонентами может находиться в пределах примерно 10-80 вес. меди и предпочтительно 20-50 вес. меди.
Из вышеупомянутых составов особенно предпочтительны составы, содержащие Cu-Sn, ввиду простоты изготовления и хороших механических характеристик, в особенности составы, содержащие от 54,5% до 56,5% (атомных процентов) меди, соответствующие нестехиометрическому химическому соединению Cu6Sn5.
Весовое соотношение между компонентами A и B соответствующей изобретению смеси может изменяться в широких пределах, но обычно эти пределы находятся между 20:1 и 1:20, предпочтительно от 10:1 до 1:5.
Компоненты A и B смеси, соответствующей изобретению, можно использовать в различных физических формах, не обязательно одинаковых для обоих компонентов. Например, активатор B может быть представлен в виде покрытия металлической подложки, а дозирующее ртуть соединение A в виде порошка, связанного с компонентом B посредством накатки. Однако наилучшие результаты получаются тогда, когда оба компонента находятся в форме мелкозернистого порошка, имеющего размер частиц менее 250 мкм, предпочтительно 10-125 мкм.
Согласно второму аспекту, настоящее изобретение относится к устройству для дозирования ртути, в которых используются вышеописанные дозирующее ртуть соединение A и активатор B.
Как упоминалось выше, одно из преимуществ соответствующих изобретению материалов состоит в том, что они не нуждаются в механической защите от окружающей среды, в связи с чем соответствующие настоящему изобретению устройства для дозирования ртути можно изготавливать в разнообразных геометрических формах, а материалы A и B соединения можно использовать как без подложки, так и на обычной металлической подложке.
В целях обеспечения надлежащего функционирования, некоторые типы электронных приборов, для которых предназначены дозаторы ртути, дополнительно требуют наличия материала геттера C, который удаляет такие газы, как CO, CO2, H2, O2 или водяной пар. Это относится, например, к флюоресцентным лампам. В этих случаях геттер можно преимущественно вводить с помощью того же дозирующего ртуть устройства, в соответствии со способами, описанными в упомянутом патенте США N 3657589.
В качестве возможных материалов геттера могут быть использованы такие металлы, как титан, цирконий, тантал, ниобий, ванадий и их смеси, либо их сплавы с другими металлами, такими как никель, железо, алюминий. Подобный сплав, имеющий весовой процентный состав Zr 84% Al 16% изготавливает фирма-заявитель настоящего изобретения под наименованием St101. Фирма-заявитель изготавливает также интерметаллические химические соединения Zr2Fe и Zr2Ni. под наименованиями St198 и St199 соответственно. Геттер активируется во время той же термической обработки, при которой ртуть высвобождается внутри электронного прибора.
Материал геттера C может находиться в любых физических формах, но предпочтительно используется в форме мелкозернистого порошка с размером частиц менее 250 мкм, предпочтительно 10-125 мкм.
Соотношение между общим весом материалов A и B и весом материала геттера C обычно находится в пределах примерно от 10:1 до 1:10 и предпочтительно от 5:1 до 1:2.
В первом возможном варианте осуществления соответствующие изобретению устройства могут быть выполнены в виде таблеток, изготовленных из спрессованных порошков металлов A и B (и возможно C), которые для простоты изготовления обычно имеют цилиндрическую форму или форму параллелепипеда (фиг. 1).
В случае материалов на подложке устройство может иметь форму кольца 2 (вид сверху на фиг. 2), поперечное сечение которого по линии II-II представлено на фиг. 3. В этом случае устройство имеет опору 3 в форме тороидального канала, содержащего материалы A и B (и возможно C). Опора обычно металлическая и предпочтительно изготавливается из стали с никелевым гальваническим покрытием.
Как вариант, устройство может быть выполнено в виде полоски 4 (фиг. 4). Разрез по линии III-III этого варианта устройства показан на фиг. 5 и 6. В этом случае опора 5 выполнена в виде полоски, предпочтительно из стали с никелевым гальваническим покрытием, на которую нанесены материалы A и B (и возможно C ) посредством холодной накатки. В этом случае при необходимости использования геттера C материалы A, B и C можно смешивать вместе и накатывать на одну или обе лицевые поверхности полоски (фиг. 5), но в предпочтительном варианте материалы A и B располагают на одной поверхности полоски, а материал C на противоположной ее поверхности.
Изобретение также относится к способу введения ртути в электронные приборы посредством использования вышеуказанных средств.
Способ включает в себя операцию введения в электронный прибор вышеописанного устройства для дозирования ртути 1, 2 или 4 и операцию его нагрева для высвобождения ртути. Операция нагрева может быть осуществлена одним из подходящих способов, например, посредством радиации, нагревом высокочастотной индукцией или пропусканием тока через опору, изготовленную из материала с высоким электрическим удельным сопротивлением. Нагрев осуществляют при температуре, которая вызывает высвобождение ртути из дозирующего ртуть соединения, находящейся в пределах от 500 до 900oC в течение времени примерно от 10 с до 1 мин. При температурах ниже 500oC ртуть почти не высвобождается, тогда как при температурах выше 900oC имеется опасность выделения ядовитых газов из соседних участков электронного прибора или образования паров металлов.
Изобретение иллюстрируется на нижеприведенных конкретных примерах практической реализации. Примеры 1-10 относятся к приготовлению высвобождающих и стимулирующих материалов (A и B), а примеры 11-26 к испытаниям на высвобождение ртути после термической обработки, имитирующей операцию герметизации. Все металлы, используемые при изготовлении сплавов и химических соединений для последующих испытаний, имеют минимальную чистоту 99,5% В используемых в примерах составах все проценты указаны по весу, если особо не оговорено иное.
Пример 1.
Этот пример иллюстрирует синтез дозирующего ртуть соединения Ti3Hg.
143,7 г титана поместили в стальной лоток и дегазировали посредством обработки в печи при температуре примерно 700oC и давлении 10-6 мбар в течение 30 мин. После охлаждения титанового порошка в инертной атмосфере, с помощью кварцевой трубки в лоток ввели 200,6 г ртути. Затем лоток закрыли и нагревали при температуре примерно 750oC в течение 3 ч. После охлаждения продукт размельчили до такого состояния, чтобы получился порошок, проходящий через стандартное сито с размером ячейки 120 мкм.
Полученное соединение по существу состоит из Ti3Hg, что подтверждено проведенным дифрактометрическим испытанием порошка.
Примеры 2-10.
Эти примеры относятся к приготовлению активирующих сплавов, которые составляют часть соответствующих изобретению смесей. Сплавы приготавливают посредством загрузки взвешенных количеств исходных металлов в лотки из окиси алюминия и затем введения их в вакуумную индукционную печь. Смеси металлов нагревают до температуры, примерно на 100oC выше температуры плавления соответствующего сплава, выдерживают при этой температуре в течение 5 мин для обеспечения его однородности и затем заливают в стальную изложницу. Каждую заготовку измельчают в мельнице, а порошок просеивают как в примере 1. В табл. 1 представлены соответствующие количества в граммах металлов, используемых для изготовления сплавов. В табл. 1 позиция "ТМ" относится к переходному металлу.
Примеры 11-26.
Эти примеры относятся к испытаниям на высвобождение ртути из смесей после тепловой обработки на воздухе, имитирующей условия, в которых находится устройство при герметизации электронного прибора.
Для имитирования герметизации 150 г каждой порошкообразной смеси загрузили в кольцеобразный сосуд, подобный показанному на фиг. 2, и подвергли следующему циклу термической обработки на воздухе:
нагрев от комнатной температуры до температуры 400oC в течение примерно 5 с;
изотермический нагрев при температуре 400oC в течение 30 с;
охлаждение от 400oC до 350oC в течение примерно 1 с;
изотермическая выдержка при температуре 350oC в течение 30 с;
самопроизвольное охлаждение до комнатной температуры в течение примерно 2 мин.
После этого испытания на высвобождение ртути осуществляли на обработанных таким образом образцах посредством индукционного нагрева при температуре 850oC в течение 30 с в вакуумной камере и измерения оставшейся в дозирующем устройстве ртути комплексометрическим титрированием по способу Вольгарта.
Результаты испытаний приведены в табл. 2, где показаны дозирующее ртуть соединение A, активатор B (смеси, относящиеся к примерам 2-10, указаны круглыми скобками), весовое соотношение между компонентами A и B и выход ртути. Примеры для сравнения отмечены звездочкой.
Из данных табл. 2 можно видеть, что смеси с соответствующим изобретению активатором дают на этапе активации выход ртути выше 60% позволяя тем самым уменьшить общее количество ртути, вводимой в электронные приборы.
Использование в дозирующей ртуть смеси активатора в соответствии с изобретением обеспечивает преимущество, состоящее в возможности выполнения операции активации при температурах или в течение интервалов времени, меньших температуры и интервалов времени для известных материалов. Соответствующие изобретению смеси позволяют снизить указанную температуру примерно до 850oC при том же интервале времени или уменьшить интервал времени проведения операции при той же температуре. В обоих случаях изобретение позволяет достичь преимущество, состоящее в уменьшении загрязнения среды внутри прибора из-за выделения газов из всех находящихся в нем материалов и в снижении количества энергии, требуемой для активации.

Claims (24)

1. Дозирующая ртуть смесь, содержащая дозирующее ртуть интерметаллическое химическое соединение А, включающее в себя ртуть и другой металл, выбираемый из группы таких металлов, как титан, цирконий и их смеси, отличающаяся тем, что она дополнительно включает в себя активатор В, состоящий из меди и другого металла, выбираемого из группы, состоящей из таких металлов, как олово, индий или серебро, либо их смесей.
2. Смесь по п.1, отличающаяся тем, что активатор В включает в себя медь, второй металл, выбираемый из группы, состоящей из таких металлов, как олово или индий, либо их смесей, и третий металл, выбираемый из переходных элементов, причем переходный металл присутствует в количестве не более 10% от общей массы активатора В.
3. Смесь по п.1, отличающаяся тем, что соединение А представляет собой Ti3Hg.
4. Смесь по п.1, отличающаяся тем, что активатор В представляет собой сплав Cu3 Sn, содержащий 3 63 мас. меди.
5. Смесь по п.4, отличающаяся тем, что активатор В представляет собой Cu6Sn5 в нестехиометрической фазе.
6. Смесь по п.1, отличающаяся тем, что активатор В представляет собой сплав CuIn, содержащий от примерно 40 до примерно 60 мас.
7. Смесь по п.6, отличающаяся тем, что активатор В представляет собой сплав Cu In, содержащий 44 мас. Cu.
8. Смесь по п.1, отличающаяся тем, что активатор В представляет собой сплав Cu Ag, содержащий примерно 10 примерно 80 мас. Cu.
9. Смесь по п.1, отличающаяся тем, что весовое соотношение между соединением А и активатором В находится в диапазоне 20 1 1 20.
10. Смесь по п.9, отличающаяся тем, что весовое соотношение между соединением А и активатором В находится в диапазоне 10 1 1 5.
11. Устройство для дозирования ртути, содержащее дозирующую ртуть смесь, отличающееся тем, что оно содержит смесь дозирующего ртуть интерметаллического соединения А, включающего в себя ртуть и другой металл, выбираемый из группы таких металлов, как титан, цирконий и их смеси, и активатора В, состоящего из меди и другого металла, выбираемого из группы, состоящей из таких металлов, как олово, индий или серебро, либо их смесей.
12. Устройство по п.11, отличающееся тем, что оно дополнительно содержит материал геттера С.
13. Устройство по п.12, отличающееся тем, что материал геттера С выбран из группы, состоящей из таких металлов, как титан, цирконий, тантал, ниобий, ванадий и их смеси, либо сплавов этих металлов с никелем, железом или алюминием.
14. Устройство по п.13, отличающееся тем, что соединение А представляет собой Ti3Hg, активатор В представляет собой нестехиометрическую фазу Cu6Sn5, а материал геттера С представляет собой сплав, имеющий состав 84 мас. циркония и 16 мас. алюминия.
15. Устройство по п.12, отличающееся тем, что соединение А, активатор В и геттер С использованы в порошкообразной форме.
16. Устройство по п.15, отличающееся тем, что оно содержит таблетку из спрессованных порошков материалов соединения А, активатора В и геттера С.
17. Устройство по п.15, отличающееся тем, что материалы соединения А, активатора В и геттера С содержатся в металлическом опорном элементе кольцеобразной формы.
18. Устройство по п.15, отличающееся тем, что смесь материалов соединения А и активатора В нанесена накаткой на поверхность подложки, имеющей форму ленты, а материал геттера С нанесен накаткой на противоположную поверхность той же ленты.
19. Устройство по п.12, отличающееся тем, что соотношение между общим весом материалов соединения А и активатора В и весом материала геттера С находится в пределах от 10 1 до 1 10.
20. Устройство по п.19, отличающееся тем, что соотношение между общим весом материалов соединения А и активатора В и весом материала геттера С находится в пределах от 5 1 до 1 2.
21. Устройство по п.15, отличающееся тем, что соединение А, активатор В и геттер С выполнены в порошкообразной форме с размером частиц меньше 250 мкм.
22. Устройство по п.21, отличающееся тем, что соединение А, активатор В и геттер С выполнены в порошкообразной форме с размером частиц от 10 до 125 мкм.
23. Способ введения ртути в электронные приборы, включающий введение в прибор устройства для дозирования ртути и его нагрева, отличающийся тем, что в качестве устройства для дозирования ртути используют устройство по пп.11 22, а его нагрев осуществляют при 550 900oС в течение времени примерно от 10 с до 1 мин после герметизации прибора.
24. Способ по п.23, отличающийся тем, что электронный прибор представляет собой флюоресцентную лампу.
RU9595102484A 1994-02-24 1995-02-23 Дозирующая ртуть смесь, устройство для дозирования ртути и способ введения ртути в электронные приборы RU2091895C1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITMI940341A IT1273338B (it) 1994-02-24 1994-02-24 Combinazione di materiali per dispositivi erogatori di mercurio metodo di preparazione e dispositivi cosi' ottenuti
ITMI94A000341 1994-02-24
ITM194A000341 1994-02-24

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU95102484A RU95102484A (ru) 1996-12-27
RU2091895C1 true RU2091895C1 (ru) 1997-09-27

Family

ID=11367979

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU9595102484A RU2091895C1 (ru) 1994-02-24 1995-02-23 Дозирующая ртуть смесь, устройство для дозирования ртути и способ введения ртути в электронные приборы

Country Status (11)

Country Link
US (1) US5520560A (ru)
EP (1) EP0669639B1 (ru)
JP (1) JP2655123B2 (ru)
KR (1) KR100350345B1 (ru)
CN (1) CN1095192C (ru)
CA (1) CA2142003C (ru)
DE (1) DE69507650T2 (ru)
HU (1) HU215491B (ru)
IT (1) IT1273338B (ru)
RU (1) RU2091895C1 (ru)
TW (1) TW274144B (ru)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3220472B2 (ja) * 1991-05-16 2001-10-22 ウエスト電気株式会社 冷陰極蛍光放電管
IT1270598B (it) * 1994-07-07 1997-05-07 Getters Spa Combinazione di materiali per dispositivi erogatori di mercurio metodo di preparazione e dispositivi cosi' ottenuti
IT1273531B (it) * 1995-04-10 1997-07-08 Getters Spa Combinazioni di materiali per dispositivi integrati getter ed erogatori di mercurio e dispositivi cosi' ottenuti
US5876205A (en) * 1995-02-23 1999-03-02 Saes Getters S.P.A. Combination of materials for integrated getter and mercury-dispensing devices and the devices so obtained
IT1277239B1 (it) * 1995-11-23 1997-11-05 Getters Spa Dispositivo per l'emissione di mercurio,l'assorbimento di gas reattivi e la schermatura dell'elettrodo all'interno di lampade
DE69709313T2 (de) * 1996-02-09 2002-07-25 Saes Getters S.P.A., Lainate Kombination von materialen für die niedertemperaturanregung der aktivierung von gettermaterialien und damit hergestellte gettervorrichtungen
IT1285988B1 (it) * 1996-11-22 1998-06-26 Getters Spa Dispensatore di ossigeno per lampade a scarica ad alta pressione
IT1291974B1 (it) * 1997-05-22 1999-01-25 Getters Spa Dispositivo e metodo per l'introduzione di piccole quantita' di mercurio in lampade fluorescenti
US5898272A (en) * 1997-08-21 1999-04-27 Everbrite, Inc. Cathode for gas discharge lamp
IT1317117B1 (it) 2000-03-06 2003-05-27 Getters Spa Metodo per la preparazione di dispositivi dispensatori di mercurio dausare in lampade fluorescenti
US6656006B2 (en) * 2002-01-31 2003-12-02 Hewlett-Packard Development Company, Lp. Fluorescent lamp and method for production
KR100483805B1 (ko) * 2002-11-26 2005-04-20 주식회사 세종소재 램프용 게터
KR100485509B1 (ko) * 2002-12-03 2005-04-27 주식회사 세종소재 램프용 게터
ITMI20041494A1 (it) * 2004-07-23 2004-10-23 Getters Spa Composizioni per il rilascio di mercurio e processo per la loro produzione
JP4077448B2 (ja) * 2004-07-30 2008-04-16 松下電器産業株式会社 蛍光ランプ、照明装置及び蛍光ランプの製造方法
ITMI20050044A1 (it) * 2005-01-17 2006-07-18 Getters Spa Composizioni per il rilascio di mercurio
ITMI20061344A1 (it) * 2006-07-11 2008-01-12 Getters Spa Metodo per il rilascio di mercurio
ATE514797T1 (de) 2007-04-28 2011-07-15 Umicore Ag & Co Kg Amalgamkugeln für energiesparlampen und ihre herstellung
KR20090042556A (ko) * 2007-10-26 2009-04-30 삼성전기주식회사 인쇄회로기판 및 그 제조방법
ITMI20082187A1 (it) * 2008-12-11 2010-06-12 Getters Spa Sistema dispensatore di mercurio per lampade a fluorescenza
US8427051B2 (en) 2009-07-15 2013-04-23 Saes Getters S.P.A. Support for filiform elements containing an active material
ITMI20100285A1 (it) 2010-02-23 2011-08-24 Getters Spa Metodo e sistema per l'erogazione controllata di mercurio e dispositivi prodotti con tale metodo
US8253331B2 (en) 2010-04-28 2012-08-28 General Electric Company Mercury dosing method for fluorescent lamps
EP2975143B1 (de) 2011-03-09 2018-12-19 SAXONIA Technical Materials GmbH Verfahren zur herstellung von amalgamkugeln
SE537223C2 (sv) * 2011-11-04 2015-03-10 Auralight Int Ab Vertikalpumpningsanordning och metod för fördelning av kvicksilver i en pumpnings- och lampgasfyllningsprocess
ITMI20112111A1 (it) * 2011-11-21 2013-05-22 Getters Spa Lampada contenente un'amalgama di partenza migliorata
ITMI20131658A1 (it) * 2013-10-08 2015-04-09 Getters Spa Combinazione di materiali per dispositivi di rilascio di mercurio e dispositivi contenenti detta combinazione di materiali
CN104681394B (zh) * 2014-12-26 2017-06-06 广东雪莱特光电科技股份有限公司 一种内置释汞吸气剂的杀菌灯及其制作方法
ITUB20152829A1 (it) 2015-08-04 2017-02-04 Getters Spa Dosaggio di idrogeno in lampadine di illuminazione a LED

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3318649A (en) * 1963-10-11 1967-05-09 King Lab Inc Charging electronic tubes with mercury
US3657589A (en) * 1969-10-20 1972-04-18 Getters Spa Mercury generation
US3722976A (en) * 1970-10-07 1973-03-27 Getters Spa Mercury generation
US4105910A (en) * 1976-04-23 1978-08-08 Westinghouse Electric Corp. Fluorescent lamp with an integral fail-safe and auxiliary-amalgam component
JPS5533724A (en) * 1978-08-31 1980-03-10 Toshiba Corp Metal vapor discharge lamp
US4464133A (en) * 1982-04-05 1984-08-07 Gte Laboratories Incorporated Method of charging a vessel with mercury
JPS59201360A (ja) * 1983-04-28 1984-11-14 Toshiba Corp 螢光ランプ
KR870002958Y1 (ko) * 1984-10-30 1987-09-05 린나이 코리아 주식회사 가스연소기의 공기조절장치
KR880001102B1 (ko) * 1985-09-18 1988-06-29 이종립 벽지도배기
NL8702123A (nl) * 1987-09-08 1989-04-03 Philips Nv Lagedrukkwikdampontladingslamp.
IT1227338B (it) * 1988-09-12 1991-04-08 Getters Spa Nastro getter atto ad emettere vapori di mercurio, utilizzabile nella formazione di catodi freddi per lampade fluorescenti.

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. Патент США N 4823047, кл. H 01 J 61/20, 1989. 2. Патент США N 4182971, кл. H 01 J 61/28, 1980. 3. Патент США N 4808136, кл. H 01 J 7/10, 1989. 4. Патент США N 3657589, кл. H 01 J 7/18, 1972. 5. Патент ЕПВ N 091297, кл. H 01 J 7/18, 1983. *

Also Published As

Publication number Publication date
CN1115492A (zh) 1996-01-24
CN1095192C (zh) 2002-11-27
HU215491B (hu) 1999-01-28
CA2142003A1 (en) 1995-08-25
DE69507650T2 (de) 1999-07-08
RU95102484A (ru) 1996-12-27
KR100350345B1 (ko) 2002-12-18
IT1273338B (it) 1997-07-08
JP2655123B2 (ja) 1997-09-17
ITMI940341A0 (it) 1994-02-24
CA2142003C (en) 2000-06-27
EP0669639A1 (en) 1995-08-30
US5520560A (en) 1996-05-28
ITMI940341A1 (it) 1995-08-24
HUT73023A (en) 1996-06-28
JPH07262926A (ja) 1995-10-13
KR950034393A (ko) 1995-12-28
TW274144B (ru) 1996-04-11
EP0669639B1 (en) 1999-02-03
HU9500465D0 (en) 1995-04-28
DE69507650D1 (de) 1999-03-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2091895C1 (ru) Дозирующая ртуть смесь, устройство для дозирования ртути и способ введения ртути в электронные приборы
CA2152241C (en) Combination of materials for mercury-dispensing devices, method of preparation and devices thus obtained
EP1953800B1 (en) Mercury dispensing compositions
RU2113031C1 (ru) Ртутно-дозирующий состав, ртутно-дозирующее устройство и способ введения ртути в электронные приборы
RU95110864A (ru) Комбинация материалов для дозирования ртути, устройство для дозирования ртути и способ ввода ртути в электронные лампы
EP2895287B1 (en) A combination of materials for mercury-dispensing devices and devices containing said combination of materials
RU96106816A (ru) Ртутно-дозирующий состав, ртутно-дозирующее устройство и способ введения ртути в электронные приборы
US5876205A (en) Combination of materials for integrated getter and mercury-dispensing devices and the devices so obtained
JP2008527668A (ja) 水銀供給用組成物

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20120224