ITMI940341A1 - Combinazione di materiali per dispositivi erogatori di mercurio metodo di preparazione e dispositivi cosi' ottenuti - Google Patents
Combinazione di materiali per dispositivi erogatori di mercurio metodo di preparazione e dispositivi cosi' ottenuti Download PDFInfo
- Publication number
- ITMI940341A1 ITMI940341A1 IT000341A ITMI940341A ITMI940341A1 IT MI940341 A1 ITMI940341 A1 IT MI940341A1 IT 000341 A IT000341 A IT 000341A IT MI940341 A ITMI940341 A IT MI940341A IT MI940341 A1 ITMI940341 A1 IT MI940341A1
- Authority
- IT
- Italy
- Prior art keywords
- mercury
- mercury dispensing
- combination
- weight
- materials
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 52
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 7
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims description 106
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 105
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 25
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 21
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 19
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 17
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 12
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 10
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 7
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N copper tin Chemical compound [Cu].[Sn] KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910017755 Cu-Sn Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910017927 Cu—Sn Inorganic materials 0.000 claims description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 claims description 4
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 4
- 230000007704 transition Effects 0.000 claims description 4
- 229910018471 Cu6Sn5 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910017770 Cu—Ag Inorganic materials 0.000 claims description 3
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010955 niobium Substances 0.000 claims description 2
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000846 In alloy Inorganic materials 0.000 claims 2
- 238000001994 activation Methods 0.000 description 11
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 10
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 4
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 4
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 4
- 229910002056 binary alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 2
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 2
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 2
- 229910017938 Cu—Sn—Ti Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017945 Cu—Ti Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017985 Cu—Zr Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910020888 Sn-Cu Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910020900 Sn-Fe Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910020941 Sn-Mn Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910020938 Sn-Ni Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910019204 Sn—Cu Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910019314 Sn—Fe Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018956 Sn—In Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910008953 Sn—Mn Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910008937 Sn—Ni Inorganic materials 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000003926 complexometric titration Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000005496 eutectics Effects 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- KHYBPSFKEHXSLX-UHFFFAOYSA-N iminotitanium Chemical compound [Ti]=N KHYBPSFKEHXSLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 239000006060 molten glass Substances 0.000 description 1
- 229910001000 nickel titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 239000006187 pill Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000010301 surface-oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
- H01J61/00—Gas-discharge or vapour-discharge lamps
- H01J61/02—Details
- H01J61/12—Selection of substances for gas fillings; Specified operating pressure or temperature
- H01J61/18—Selection of substances for gas fillings; Specified operating pressure or temperature having a metallic vapour as the principal constituent
- H01J61/20—Selection of substances for gas fillings; Specified operating pressure or temperature having a metallic vapour as the principal constituent mercury vapour
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
- H01J61/00—Gas-discharge or vapour-discharge lamps
- H01J61/02—Details
- H01J61/24—Means for obtaining or maintaining the desired pressure within the vessel
- H01J61/28—Means for producing, introducing, or replenishing gas or vapour during operation of the lamp
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
- B22F1/09—Mixtures of metallic powders
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
- H01J61/00—Gas-discharge or vapour-discharge lamps
- H01J61/02—Details
- H01J61/24—Means for obtaining or maintaining the desired pressure within the vessel
- H01J61/26—Means for absorbing or adsorbing gas, e.g. by gettering; Means for preventing blackening of the envelope
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
- H01J7/00—Details not provided for in the preceding groups and common to two or more basic types of discharge tubes or lamps
- H01J7/14—Means for obtaining or maintaining the desired pressure within the vessel
- H01J7/20—Means for producing, introducing, or replenishing gas or vapour during operation of the tube or lamp
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
- H01J9/00—Apparatus or processes specially adapted for the manufacture, installation, removal, maintenance of electric discharge tubes, discharge lamps, or parts thereof; Recovery of material from discharge tubes or lamps
- H01J9/38—Exhausting, degassing, filling, or cleaning vessels
- H01J9/395—Filling vessels
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
- H01J61/00—Gas-discharge or vapour-discharge lamps
- H01J61/70—Lamps with low-pressure unconstricted discharge having a cold pressure < 400 Torr
- H01J61/72—Lamps with low-pressure unconstricted discharge having a cold pressure < 400 Torr having a main light-emitting filling of easily vaporisable metal vapour, e.g. mercury
Description
DESCRIZIONE
La presente invenzione si riferisce ad una combinazione di materiali per la produzione di dispositivi erogatori di mercurio, ai dispositivi erogatori di mercurio così prodotti e ad un procedimento per l'introduzione di mercurio all'interno di tubi elettronici.
E' ben noto nella tecnica l'impiego di piccole quantità di mercurio in tubi elettronici come, per esempio, raddrizzatori a mercurio, lasers, vari tipi di schermi alfanumerici e, soprattutto, lampade fluorescenti .
Un dosaggio preciso del mercurio all'interno di questi dispositivi è di estrema importanza per motivi di qualità dei dispositivi stessi, e soprattutto per motivi ecologici. Infatti, l'elevata tossicità di questo elemento comporta gravi problemi di tipo ecologico al momento dello smaltimento a fine vita dei dispositivi che lo contengono, o in caso di rottura accidentale dei dispositivi stessi. Questi problemi di carattere ecologico impongono l'uso delle minime quantità possibili di mercurio, compatibilmente con la funzionalità dei tubi. Queste considerazioni sono state ultimamente recepite anche in ambito legislativo, e l'orientamento delle recenti normative internazionali è di stabilire dei limiti massimi per la quantità di mercurio che può essere introdotto nei dispositivi: per esempio, per le lampade fluorescenti standard è stato suggerito l'uso di una quantità totale di Hg non superiore a 10 mg per lampada.
In passato il mercurio veniva introdotto nei tubi in forma liquida. L'impiego del mercurio liquido pone tuttavia in primo luogo problemi relativi allo stoccaggio e al manegglamento negli impianti di produzione dei tubi, a causa della sua elevata tensione di vapore già a temperatura ambiente. In secondo luogo, un difetto comune alle tecniche di introduzione nei tubi del mercurio in forma liquida consiste nella difficoltà di un dosaggio preciso e riproducibile di volumi di mercurio dell'ordine dei microlitri, difficoltà che porta in genere all'introduzione di quantità dell'elemento molto superiori al necessario.
Questi inconvenienti hanno portato allo sviluppo di varie tecniche alternative all'uso del mercurio liquido in forma libera.
In var i document i de l l ' arte nota viene descritto l ' impiego del mercurio liquido contenuto in capsule. Questo metodo è descritto per esempio nei brevetti US-4 .823 . 047 e US-4 . 754 . 193 , che si riferiscono all'uso di capsule metalliche, e nei brevetti US-4.182. 971 e US-4.278.908 in cui il contenitore del mercurio è realizzato in vetro. Dopo la chiusura del tubo, il mercurio viene rilasciato in seguito ad un trattamento termico che causa la rottura del contenitore. Questi metodi presentano in generale alcuni inconvenienti. In primo luogo, la costruzione delle capsule e il loro montaggio all'interno dei tubi possono risultare complessi, soprattutto quando si debbano introdurre in tubi di piccole dimensioni. In secondo luogo la rottura della capsula, soprattutto se questa è realizzata in vetro, può generare frammenti di materiale che possono pregiudicare la qualità del tubo, tanto che nel brevetto US-4.335.326 si descrive un assemblaggio in cui la capsula che contiene il mercurio è a sua volta posta all'interno di una capsula che funge da schermo per i frammenti. Ancora, la fuoriuscita del mercurio è spesso violenta, con possibili danneggiamenti della struttura interna del tubo. Infine, questi sistemi presentano comunque l'inconveniente di impiegare mercurio liquido, e non risolvono quindi completamente il problema del dosaggio esatto e riproducibile di pochi milligrammi di mercurio.
Il brevetto US-4.808.136 e la domanda di brevetto EP-568.317 descrivono l'uso di pastiglie o sferule di materiale poroso impregnate di mercurio che viene poi rilasciato per riscaldamento a lampada chiusa. Anche questi metodi comunque richiedono operazioni complesse per il caricamento del mercurio nelle pastiglie, e la quantità di mercurio rilasciata è difficilmente riproducibile.
Questi problemi vengono superati dal brevetto US-3.657.589 a nome della Richiedente, che descrive l'uso di composti intermetallici del mercurio di formula generale TixZryHgz, in cui x e y possono variare tra 0 e 13, la somma (x+y) può variare tra 3 e 13 e z può essere 1 o 2.
Questi composti presentano una temperatura di inizio di emissione del mercurio variabile a seconda del composto specifico, ma sono comunque tutti stabili fino a circa 500°C sia nell'atmosfera che in volumi evacuati, risultando così compatibili con le operazioni di assemblaggio dei tubi elettronici, durante le quali i dispositivi erogatori di mercurio possono raggiungere temperature di circa 400°C. Dopo la chiusura del tubo, il mercurio viene rilasciato dai composti citati sopra, con un'operazione di attivazione, che si effettua in genere scaldando il materiale tra i 750°C e i 900°C circa per 30 secondi. Questo riscaldamento può essere effettuato per irraggiamento laser, o scaldando per induzione il supporto metallico del composto erogatore di Hg. Particolarmente vantaggioso risulta l'impiego del composto Ti3Hg, prodotto e venduto dalla Richiedente sotto il nome di fabbrica St505; in particolare, il composto St505 viene venduto in forma di polvere compressa in un contenitore ad anello o di polvere compressa in pillole o tavolette, sotto il marchio "STAHGSORB" , oppure sotto forma di polveri laminate su di un nastro metallico, sotto il marchio "GEME-DIS".
Questi materiali offrono vari vantaggi rispetto all'arte nota:
- come detto, evitano i rischi di evaporazione di mercurio durante il ciclo produttivo dei tubi, in cui si possono raggiungere temperature di circa 350-400°C;
- come descritto nel brevetto citato US-3.657.589, al composto erogatore di mercurio può essere agevolmente aggiunto un materiale getter, con lo scopo di chemisorbire gas quali CO, CO2, Oj, H2 e H20, che interferirebbero col funzionamento del tubo; il getter viene attivato durante lo stesso trattamento termico di erogazione del mercurio;
- la quantità di mercurio erogata è facilmente controllabile e riproducibile.
Nonostante le loro buone caratteristiche chimico-fisiche e la loro notevole facilità d'impiego, questi materiali presentano l'inconveniente che il mercurio contenuto non viene rilasciato totalmente durante il trattamento di attivazione. Infatti, i processi di produzione di tubi elettronici contenenti mercurio prevedono un'operazione di chiusura del tubo realizzata tramite fusione del vetro (un esempio è la sigillatura delle lampade fluorescenti) o per frittaggio, cioè per saldatura di due parti in vetro preformate per mezzo di una pasta di un vetro bassofondente. Durante queste operazioni il dispositivo erogatore di mercurio può subire un riscaldamento indiretto fino a circa 350-400°C; in questa fase il dispositivo è esposto a gas e vapori emessi dal vetro fuso e, nella quasi totalità dei processi industriali, all'aria. In queste condizioni il materiale erogatore di mercurio subisce un'ossidazione superficiale, il cui risultato ultimo-è una resa durante il processo di attivazione di circa il 40% del contenuto totale di mercurio.
Il mercurio non rilasciato durante l’operazione di attivazione viene poi liberato lentamente durante la vita del tubo elettronico.
Questa caratteristica, unitamente al fatto che il tubo deve naturalmente funzionare fin dall'inizio del ciclo di vita, portano alla necessità di introdurre nel dispositivo una quantità di mercurio circa doppia di quella che sarebbe teoricamente necessaria.
Per ovviare a questi problemi viene proposta nella domanda di brevetto EP-A-091.297 l'aggiunta ai composti Ti-jHg o Zr3Hg di polveri di Ni o Cu. Secondo questo documento, l'aggiunta di Ni e Cu ai compósti erogatori di mercurio provoca la fusione della combinazione di materiali così ottenuta, favorendo il rilascio della quasi totalità del mercurio in pochi secondi. La fusione avviene alle temperature eutettiche dei sistemi Ni-Ti, Ni-Zr, Cu-Ti e Cu-Zr, variabili tra circa 880°C per la composizione Cu 66% - Ti 34% e 1280°C per la composizione Ni 81% - Ti 19% (percentuali atomiche), anche se nel documento viene erroneamente indicata una temperatura di fusione di 770°C per la composizione Ni 4% - Ti 96%. Nel documento si riconosce che il composto contenente mercurio viene alterato durante i trattamenti di lavorazione dei tubi, e necessita di una protezione; allo scopo viene proposto di chiudere il contenitore delle polveri con un foglio di acciaio, rame o nichel, che viene rotto durante l'attivazione dalla pressione del vapore di mercurio generatosi nel contenitore. Questa soluzione non è del tutto soddisfacente: infatti, come accade nei metodi che prevedono l'uso di capsule, la fuoriuscita del mercurio è violenta e può causare danni a parti del tubo; la costruzione del contenitore è alquanto complessa, richiedendo saldature su parti metalliche di piccole dimensioni. Inoltre, questo documento non riporta dati sperimentali a supporto delle dichiarate buone caratteristiche di rilascio del mercurio da parte delle combinazioni indicate.
Scopo della presente invenzione è pertanto quello di fornire una migliorata combinazione di materiali per l'erogazione di mercurio nei tubi elettronici, che permetta di superare uno o più inconvenienti della tecnica nota.
In particolare, scopo della presente invenzione è in primo luogo quello di fornire una migliorata combinazione di materiali per l'erogazione di mercurio che sia in grado di rilasciare quantità di mercurio superiori al 60% durante la fase di attivazione, anche dopo parziale ossidazione, per poter limitare la quantità totale di mercurio impiegata.
Un altro scopo della presente invenzione è quello di fornire dispositivi erogatori di mercurio che contengano la combinazione di materiali dell 'invenzione.
Ancora un altro scopo è quello di provvedere un processo per l'introduzione di mercurio nei tubi elettronici in cui questo elemento è richiesto per mezzo dei dispositivi dell'invenzione.
Secondo la presente invenzione, questi ed altri scopi vengono raggiunti impiegando una combinazione di materiali erogatrice di mercurio costituita da:
- un composto intermetallico A dispensatore di mercurio comprendente mercurio ed un secondo metallo scelto tra titanio, zirconio e loro miscele;
- una lega o un composto intermetallico B comprendenti rame, un secondo metallo scelto tra stagno, indio, argento o loro combinazioni, ed eventualmente un terzo metallo scelto tra gli elementi di transizione.
Ulteriori scopi e vantaggi della presente invenzione risulteranno evidenti dalla descrizione dettagliata seguente che fa riferimento ai disegni annessi in cui:
la Figura 1 è una vista prospettica di un dispositivo erogatore di mercurio della presente invenzione secondo una sua possibile forma realizzativa ;
le Figure 2 e 2a sono, rispettivamente, una vista dall'alto ed una vista in sezione lungo II-II di un dispositivo dell'invenzione secondo un'altra possibile forma realizzativa;
le Figure 3, 3a e 3b sono, rispettivamente, una vista dall'alto e due viste in sezione lungo III-III di un dispositivo dell'invenzione secondo un'ulteriore forma realizzativa, in due possibili varianti .
Il componente A della combinazione della presente invenzione, nel seguito definito anche dispensatore di mercurio, è un composto intermetallico corrispondente alla formula TixZryHgz, come descritto nel brevetto US-3.657.589 citato, a cui si rimanda per ulteriori dettagli. Dei materiali corrispondenti a detta formula, preferiti sono Zr3Hg e, particolarmente, Ti3Hg.
Il componente B della combinazione della presente invenzione ha la funzione di favorire il rilascio di mercurio da parte del componente A, e verrà nel seguito definito anche promotore. Questo componente è una lega o un composto intermetallico comprendenti rame, un secondo metallo scelto tra stagno,.indio, argento o loro combinazioni, ed eventualmente un terzo metallo scelto tra gli elementi di transizione.
I rapporti atomici tra gli elementi delle composizioni binarie o ternarie che costituiscono il componente B delle combinazioni della presente invenzione variano a seconda degli elementi costituenti .
Nel caso di leghe binarie di rame con stagno o indio, gli intervalli ottimali sono i seguenti:
- Cu-Sn: da circa il 3% a circa il 63% in peso di rame - Cu-In: da circa il 40% a circa il 60% in peso di rame.
E* anche possibile impiegare leghe di tre o più metalli ottenute dalle precedenti sostituendo fino al 10% di rame con un elemento scelto tra i metalli di transizione.
Nel caso delle leghe binarie Cu-Ag, il rapporto tra i due componenti può variare tra circa il 10% e circa l'80% in peso di Cu, e preferibilmente tra il 20% e il 50% in peso di Cu.
Particolarmente preferite tra le composizioni sopra indicate sono quelle comprendenti Sn-Cu, per la facilità di preparazione e le buone caratteristiche meccaniche, ed in special modo la composizione contenente dal 54,5% al 56,5% atomico di rame, che corrisponde al composto non stechiometrico Cu6Sn5.
Il rapporto in peso tra i componenti A e B della combinazione dell'invenzione può variare entro ampi margini, ma generalmente è compreso tra 20:1 e 1:20, e preferibilmente tra 10:1 e 1:5.
I componenti A e B della combinazione dell'invenzione possono essere impiegati sotto varie forme fisiche, non necessariamente uguali per i due componenti. Per esempio, il componente B può essere presente in forma di rivestimento del supporto metallico, ed il componente A in polvere fatta aderire al componente B per laminazione. I risultati migliori si ottengono tuttavia quando entrambi i componenti sono sotto forma di polvere fine, con granulometria inferiore a 250 μιη e preferibilmente compresa tra 10 e 125 μη.
In un suo secondo aspetto, la presente invenzione riguarda i dispositivi erogatori di mercurio che utilizzano le combinazioni di materiali A e B sopra descritte.
Come detto, uno dei vantaggi delle combinazioni di materiali dell'invenzione rispetto ai sistemi dell'arte nota è di non necessitare di protezione meccanica dall'ambiente, non ponendo quindi il vincolo di un contenitore chiuso. Come conseguenza, i dispositivi erogatori di mercurio della presente invenzione possono essere realizzati nelle forme geometriche più varie, ed i materiali A e B della combinazione possono essere impiegati senza supporto o su di un supporto, generalmente metallico .
Alcune classi di tubi elettronici a cui i dispensatori di mercurio sono destinati richiedono inoltre, per il loro corretto funzionamento, la presenza di un materiale getter C che rimuova tracce di gas come CO, C02, H2, 02 o vapore d'acqua: è il caso per esempio delle lampade fluorescenti. Per queste applicazioni, il getter può venire convenientemente introdotto tramite lo stesso dispositivo erogatore di mercurio, secondo le modalità illustrate nel brevetto US-3.657.589 citato.
Esempi di materiali getteranti includono fra gli altri metalli quali titanio, zirconio, tantalio, niobio, vanadio e loro miscele, o leghe di questi con altri metalli come nichel, ferro, alluminio, come la lega di composizione percentuale in peso Zr 84% - Al 16%, prodotta dalla Richiedente con il nome StlOl, o i composti intermeta 11ic i Zr2Fe e Zr2Ni, prodotti dalla Richiedente rispettivamente con il nome Stl98 e Stl99. Il getter viene attivato durante lo stesso trattamento termico mediante il quale il mercurio viene rilasciato all'interno del tubo .
Il materiale getter C può essere presente sotto varie forme fisiche, ma viene preferibilmente impiegato in forma di polvere fine, con granulometria inferiore a 250 μιη e preferibilmente compresa tra 10 e 125 μπι.
Il rapporto tra il peso complessivo dei materiali A e B e quello del materiale getter C può variare generalmente tra circa 10:1 e 1:10, e preferibilmente tra 5:1 e 1:2.
Alcune possibili forme realizzative dei dispositivi dell'invenzione vengono illustrate di seguito facendo riferimento alle Figure.
In una prima possibile forma realizzativa i dispositivi dell'invenzione possono risultare costituiti semplicemente da una pastiglia di polveri dei materiali A e B (ed eventualmente C) compresse (10) e non supportate, che per comodità di preparazione ha generalmente forma cilindrica o di parallelepipedo; quest'ultima possibilità è esemplificata in Figura 1.
Nel caso di materiali supportati, il dispositivo può avere la forma di un anello 20 come mostrato in Figura 2, che rappresenta una vista dall'alto del dispositivo, ed in Figura 2a che rappresenta una sezione lungo II-II del dispositivo 20 stesso. In questo caso il dispositivo risulta costituito da un supporto 21 avente la forma di canale toroidale che contiene i materiali A e B (ed eventualmente C). Il supporto è generalmente metallico, e preferibilmente di acciaio nichelato.
Alternativamente, il dispositivo può essere realizzato in forma di nastro 30, come mostrato in Figura 3, che rappresenta una vista dall'alto del dispositivo, e nelle Figure 3a e 3b in cui è rappresentata una sezione lungo III-III del dispositivo 30. In questo caso il supporto 31 è costituito da un nastro, preferibilmente realizzato in acciaio nichelato, su cui i materiali A e B (ed eventualmente C) sono fatti aderire per compressione a freddo (laminazione) . In questo caso, quando sia richiesta la presenza del materiale getter C, i materiali A, B e C possono essere mescolati tra loro e laminati su una o entrambe le facce del nastro (Figura 3a), ma in una forma di realizzazione preferita i materiali A e B vengono disposti su una superficie del nastro e il materiale C sulla superficie opposta, come esemplificato in Figura 3b.
In un suo ulteriore aspetto, l'invenzione riguarda un metodo per l'introduzione di mercurio nei tubi elettronici tramite l’uso dei dispositivi sopra descritti.
Il metodo comprende la fase di inserire nel tubo le combinazioni di materiali erogatrici di mercurio sopra descritte e preferibilmente in uno dei dispositivi 10, 20 o 30 sopra descritti, e quindi la fase di riscaldamento della combinazione per liberare il mercurio. La fase di riscaldamento può essere eseguita con qualsiasi mezzo adatto come per esempio mediante irraggiamento, mediante riscaldamento per induzione ad alta frequenza oppure facendo passare una corrente attraverso il supporto quando questo è costruito con un materiale ad elevata resistenza elettrica. Il riscaldamento viene effettuato ad una temperatura che provoca la liberazione di mercurio dalla combinazione erogatrice di mercurio, compresa tra 500 e 900°C per un tempo compreso tra circa 10 secondi ed un minuto. A temperature inferiori a 500°C il mercurio non viene praticamente erogato mentre a temperature superiori a 900°C esiste il pericolo dello sviluppo di gas nocivi. per degasaggio dalle parti del tubo elettronico adiacenti il dispositivo o della formazione di evaporati metallici.
L'invenzione verrà ulteriormente illustrata dai seguenti esempi. Questi esempi non limitativi illustrano alcune forme realizzative destinate ad insegnare agli esperti del ramo come mettere in pratica l'invenzione ed a rappresentare il modo migliore considerato per la realizzazione dell'invenzione. Gli esempi da 1 a 9 sono relativi alla preparazione dei materiali dispensatori e promotori, mentre gli esempi da 10 a 23 sono relativi alle prove di emissione di mercurio dopo il trattamento termico di simulazione dell'operazione di sigillatura. Tutti i metalli usati per la preparazione di leghe e composti delle prove che seguono hanno una purézza minima del 99,5%. Nelle composizioni degli esempi tutte le percentuali sono in peso se non diversamente specificato.
ESEMPIO 1
Questo esempio illustra la sintesi del materiale erogatore di mercurio Ti3Hg.
143,7 g di titanio vengono posti in un crogiolo di acciaio e degasati con un trattamento in forno ad una temperatura di circa 700°C ed una pressione di 10-^ ubar per 30 minuti. Dopo raffreddamento della polvere di titanio in atmosfera di gas inerte si introducono nel crogiolo 200,6 g di mercurio mediante un tubo di quarzo. Il crogiolo viene quindi chiuso e riscaldato a circa 750°C per 3 ore. Dopo raffreddamento, il prodotto viene macinato fino all'ottenimento di una polvere che passa attraverso un setaccio standard avente una luce netta di 120 μτη.
Il materiale risultante è costituito essenzialmente da Ti^Hg, come risulta da una prova diffrattometrica effettuata sulla polvere.
ESEMPI 2-10
Questi esempi si riferiscono alla preparazione delle leghe promotrici che entrano nelle combinazioni dell ' invenzione . Le leghe vengono preparate caricando quantità pesate dei metalli di partenza in crogioli di allumina che vengono poi introdotti in un forno da vuoto ad induzione. Le miscele di metalli vengono riscaldate ad una temperatura di circa 100°C superiore alla temperatura di fusione della lega corrispondente, mantenute a tale temperatura per 5 minuti per favorirne l'omogeneità, ed infine colate in una lingottiera di acciaio. Ogni lingotto viene macinato con un mulino a coltelli e la polvere setacciata come nell'esempio 1. La quantità in grammi dei metalli usati per produrre le leghe e la temperatura di trattamento sono indicate in tabella 1. Nella tabella con MT si indica un metallo di transizione.
Tabella 1
ESEMPIO N° Cu Sn In Ag MT
2 41 59 0 0 0
3 62 38 0 0 0
4 56 0 44 0 0
5 41 43 10 0 0
6 31 39 0 0 10 (Mn) 7 31 39 0 0 10 (Ti) S 31 39 0 0 10 (Ni) 9 31 39 0 0 10 (Fe)
10 28 0 0 72 0 ESEMPI 11-26
Gli esempi da 11 a 26 sono relativi a prove di rilascio del mercurio dalle miscele dopo un trattamento termico in aria che simula le condizioni a cui il dispositivo è sottoposto durante la chiusura dei tubi (nel seguito indicato generalmente come sigillatura) .
Per la simulazione della sigillatura, 150 g di ogni miscela di polveri sono stati caricati in un contenitore ad anello come in Fig. 1 e sottoposti al seguente ciclo termico in aria:
- riscaldamento da temperatura ambiente a 400°C in circa 5 secondi;
- isoterma a 400°C per 30 secondi;
- raffreddamento da 400°C a 350°C, che richiede circa 1 secondo;
- isoterma a 350°C per 30 secondi;
- raffreddamento naturale fino a temperatura ambiente, che richiede circa 2 minuti.
Sui campioni così condizionati sono state poi effettuate le prove di rilascio del mercurio, scaldandole per induzione a 850°C per 30 secondi all'interno di una camera a vuoto e misurando il mercurio rimasto nel dispositivo erogatore con il metodo della titolazione complessometrica secondo Volhart .
I risultati delle prove sono riassunti in Tabella 2, in cui si riportano il composto A dispensatore di mercurio, il materiale promotore B (per gli esempi 17-24 tra parentesi è indicata la preparazione, in riferimento agli esempi 2-10), il rapporto in peso tra i componenti A e B e la resa di mercurio .
Gli esempi di confronto sono contrassegnati da un asterisco.
Tabella 2
ESEMPIO N° A B A/B Hg % 11 * TÌ3Hg - - 35,2 12 * Ti3Hg Cu 5/1 45,7 13 * Ti3Hg Cu 7/3 34,0 14 * Ti3Hg Sn 5/1 25,0 15 * Ti3Hg In 5/1 27,0 16 * Ti3Hg Ag 5/1 49,1 17 Ti3Hg Cu-Sn (2) 7/3 85,2 18 Ti3Hg Cu-Sn (2) 1/1 83 ,6 19 Ti3Hg Cu-Sn (3) 7/3 81,7 20 Ti3Hg Cu-In (4) 7/3 83,4 21 Ti3<H>g Cu-Sn-In (5) 7/3 83,8 22 Ti3Hg Cu-Sn-Mn (6) 7/3 67,8 23 Ti3Hg Cu-Sn-Ti (7) 7/3 60,4 24 Ti3Hg Cu-Sn-Ni (8) 7/3 64,1 25 Ti3Hg Cu-Sn-Fe (9) 7/3 71,2 26 Ti3Hg Cu-Ag (10) 7/3 65,3
Come si nota dai dati riportati in Tabella 2, le combinazioni con promotore dell'invenzione consentono di avere rese di mercurio superiori al 60% durante la fase di attivazione, permettendo così di ridurre la quantità di mercurio totale introdotta nei tubi elettronici.
Le combinazioni con promotore della presente invenzione offrono inoltre un altro importante vantaggio, rappresentato dalla possibilità di effettuare l'operazione di attivazione a temperature o con tempi inferiori a quanto permesso con i materiali della tecnica nota. Infatti, per avere tempi di attivazione industrialmente accettabili, il Ti3Hg da solo richiede una temperatura di attivazione di circa 900°C, mentre le presenti combinazioni consentono di ridurre questa temperatura a circa 850°C a parità di tempi, o in alternativa, di ridurre i tempi dell'operazione a parità di temperatura; in entrambi i casi si realizza il doppio vantaggio di causare minori inquinamenti all'interno del tubo ad opera del degasamento da parte di tutti i materiali presenti nel tubo stesso e di ridurre la quantità di energia richiesta per l'attivazione.
Claims (24)
- RIVENDICAZIONI 1. Combinazione erogatrice di mercurio costituita da: - un composto intermetallico A dispensatore di mercurio comprendente mercurio ed un secondo metallo scelto tra titanio, zirconio e loro miscele; - una lega o un composto intermetallico B promotore comprendenti rame, ed un secondo metallo scelto tra stagno, indio o argento o loro combinazioni.
- 2. Combinazione erogatrice di mercurio secondo la rivendicazione 1 in cui il composto promotore B comprende rame, un secondo metallo scelto tra stagno o indio o loro combinazioni, ed un terzo metallo scelto tra gli elementi di transizione, ed in cui il metallo di transizione è presente in una quantità non superiore al 10% del peso totale del componente B.
- 3. Combinazione erogatrice di mercurio secondo la rivendicazione 1 in cui il composto intermetallico A è Ti^Hg.
- 4. Combinazione erogatrice di mercurio secondo la rivendicazione 1 in cui il composto promotore è una lega Cu-Sn contente dal 3% al 63% in peso di Cu.
- 5. Combinazione erogatrice di mercurio secondo la rivendicazione 4 in cui il composto promotore è la fase non stechiometrica Cu6Sn5.
- 6. Combinazione erogatrice di mercurio secondo la rivendicazione 1 in cui il composto promotore è una lega Cu-In contenente da circa il 40% a circa il 60% in peso di Cu.
- 7. Combinazione erogatrice di mercurio secondo la rivendicazione 6 in cui il composto promotore è una lega Cu-In contenente il 44% in peso di Cu.
- 8. Combinazione erogatrice di mercurio secondo la rivendicazione 1 in cui il composto promotore è una lega Cu-Ag contenente da circa il 10% a circa l'80% in peso di Cu.
- 9. Combinazione erogatrice di mercurio secondo la rivendicazione 1 in cui il rapporto in peso tra i componenti A e B varia tra 20:1 e 1:20.
- 10. Combinazione erogatrice di mercurio secondo la rivendicazione 9 in cui il rapporto in peso tra i componenti A e B varia tra 10:1 e 1:5.
- 11. Dispositivo erogatore di mercurio che contiene una combinazione dei materiali A e B della rivendicazione 1.
- 12. Dispositivo erogatore di mercurio secondo la rivendicazione 11 contenente inoltre un materiale getter C.
- 13- Dispositivo erogatore di mercurio secondo la rivendicazione 12 in cui il materiale getter C è scelto tra titanio, zirconio, tantalio, niobio, vanadio e loro miscele, o leghe di questi metalli con nichel, ferro o alluminio.
- 14. Dispositivo erogatore di mercurio secondo la rivendicazione 13 in cui il dispensatore di mercurio A è Ti3Hg, il promotore B è la fase non stechiometrica Cu6Sn5 e il materiale getter C è una lega di composizione Zr 84% - Al 16% in peso.
- 15. Dispositivo erogatore di mercurio secondo la rivendicazione 12 in cui il dispensatore di mercurio A, il promotore B ed il getter C sono in forma di polvere.
- 16. Dispositivo erogatore di mercurio secondo la rivendicazione 15 costituito da una pastiglia (10) di polveri compresse dei materiali A, B e C.
- 17. Dispositivo erogatore di mercurio secondo la rivendicazione 15 in cui i materiali A, B e C sono contenuti in un supporto metallico (21) avente la forma di un anello.
- 18. Dispositivo erogatore di mercurio secondo la rivendicazione 15 in cui la combinazione di materiali A e B è laminata su una superficie di supporto a forma di nastro (31), ed il materiale C è laminato sulla superficie opposta dello stesso nastro (31).
- 19. Dispositivo erogatore di mercurio secondo la rivendicazione 12 in cui il rapporto tra il peso complessivo dei materiali A e B ed il peso del materiale getter C è compreso tra 10:1 e 1:10.
- 20. Dispositivo erogatore di mercurio secondo la rivendicazione 19 in cui il rapporto tra il peso complessivo dei materiali A e B ed il peso del materiale getter C è compreso tra 2:1 e 1:5.
- 21. Dispositivo erogatore di mercurio secondo la rivendicazione 12 in cui il materiale dispensatore di mercurio, il promotore ed il getter sono in forma di polveri di granulometria inferiore a 250 μπι.
- 22. Dispositivo erogatore di mercurio secondo la rivendicazione 12 in cui il materiale dispensatore di mercurio, il promotore ed il getter sono in forma di polveri di granulometria compresa tra 10 e 125 μιη.
- 23. Procedimento per l'introduzione di mercurio all'interno di tubi elettronici consistente nell 'inserire nel tubo aperto uno dei dispositivi delle rivendicazioni da il a 22, e riscaldare il dispositivo per liberare il mercurio ad una temperatura compresa tra 550°C e 900°C per un tempo compreso tra circa 10 secondi e un minuto dopo la chiusura del tubo.
- 24. Procedimento secondo la rivendicazione 23, in cui il tubo elettronico è costituito da una lampada fluorescente.
Priority Applications (11)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITMI940341A IT1273338B (it) | 1994-02-24 | 1994-02-24 | Combinazione di materiali per dispositivi erogatori di mercurio metodo di preparazione e dispositivi cosi' ottenuti |
| TW084100857A TW274144B (it) | 1994-02-24 | 1995-01-28 | |
| CA002142003A CA2142003C (en) | 1994-02-24 | 1995-02-07 | Combination of materials for mercury-dispensing devices, method of preparation and devices thus obtained |
| HU9500465A HU215491B (hu) | 1994-02-24 | 1995-02-16 | Keveréktöltet higanykibocsátó eszközhöz, higanykibocsátó eszköz és eljárás higanynak elektroncsövek belsejébe juttatására |
| EP95830046A EP0669639B1 (en) | 1994-02-24 | 1995-02-21 | A combination of materials for mercury-dispensing devices, method of preparation and devices thus obtained |
| DE69507650T DE69507650T2 (de) | 1994-02-24 | 1995-02-21 | Herstellungsverfahren und Zusammensetzung von Stoffen für Quecksilberfreisetzungsvorrichtung und damit hergestellte Vorrichtungen |
| US08/393,543 US5520560A (en) | 1994-02-24 | 1995-02-23 | Combination of materials for mercury-dispensing devices, method of preparation and devices thus obtained |
| CN95102278A CN1095192C (zh) | 1994-02-24 | 1995-02-23 | 汞撒布组合材料、汞撒布装置及将汞导入电子管内部的方法 |
| RU9595102484A RU2091895C1 (ru) | 1994-02-24 | 1995-02-23 | Дозирующая ртуть смесь, устройство для дозирования ртути и способ введения ртути в электронные приборы |
| JP7060152A JP2655123B2 (ja) | 1994-02-24 | 1995-02-24 | 水銀分散装置用物質の組合せ、製造方法及びこのようにして得られる装置 |
| KR1019950003615A KR100350345B1 (ko) | 1994-02-24 | 1995-02-24 | 수은분산배합물,이를포함하는장치및수은을전자관내측에도입하기위한방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITMI940341A IT1273338B (it) | 1994-02-24 | 1994-02-24 | Combinazione di materiali per dispositivi erogatori di mercurio metodo di preparazione e dispositivi cosi' ottenuti |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ITMI940341A0 ITMI940341A0 (it) | 1994-02-24 |
| ITMI940341A1 true ITMI940341A1 (it) | 1995-08-24 |
| IT1273338B IT1273338B (it) | 1997-07-08 |
Family
ID=11367979
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ITMI940341A IT1273338B (it) | 1994-02-24 | 1994-02-24 | Combinazione di materiali per dispositivi erogatori di mercurio metodo di preparazione e dispositivi cosi' ottenuti |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5520560A (it) |
| EP (1) | EP0669639B1 (it) |
| JP (1) | JP2655123B2 (it) |
| KR (1) | KR100350345B1 (it) |
| CN (1) | CN1095192C (it) |
| CA (1) | CA2142003C (it) |
| DE (1) | DE69507650T2 (it) |
| HU (1) | HU215491B (it) |
| IT (1) | IT1273338B (it) |
| RU (1) | RU2091895C1 (it) |
| TW (1) | TW274144B (it) |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3220472B2 (ja) * | 1991-05-16 | 2001-10-22 | ウエスト電気株式会社 | 冷陰極蛍光放電管 |
| IT1270598B (it) * | 1994-07-07 | 1997-05-07 | Getters Spa | Combinazione di materiali per dispositivi erogatori di mercurio metodo di preparazione e dispositivi cosi' ottenuti |
| US5876205A (en) * | 1995-02-23 | 1999-03-02 | Saes Getters S.P.A. | Combination of materials for integrated getter and mercury-dispensing devices and the devices so obtained |
| IT1273531B (it) * | 1995-04-10 | 1997-07-08 | Getters Spa | Combinazioni di materiali per dispositivi integrati getter ed erogatori di mercurio e dispositivi cosi' ottenuti |
| IT1277239B1 (it) * | 1995-11-23 | 1997-11-05 | Getters Spa | Dispositivo per l'emissione di mercurio,l'assorbimento di gas reattivi e la schermatura dell'elettrodo all'interno di lampade |
| EP1160820B1 (en) * | 1996-02-09 | 2006-05-24 | SAES GETTERS S.p.A. | Combination of materials for the low temperature triggering of the activation of getter materials and getter devices containing the same |
| IT1285988B1 (it) * | 1996-11-22 | 1998-06-26 | Getters Spa | Dispensatore di ossigeno per lampade a scarica ad alta pressione |
| IT1291974B1 (it) | 1997-05-22 | 1999-01-25 | Getters Spa | Dispositivo e metodo per l'introduzione di piccole quantita' di mercurio in lampade fluorescenti |
| US5898272A (en) * | 1997-08-21 | 1999-04-27 | Everbrite, Inc. | Cathode for gas discharge lamp |
| IT1317117B1 (it) | 2000-03-06 | 2003-05-27 | Getters Spa | Metodo per la preparazione di dispositivi dispensatori di mercurio dausare in lampade fluorescenti |
| US6656006B2 (en) * | 2002-01-31 | 2003-12-02 | Hewlett-Packard Development Company, Lp. | Fluorescent lamp and method for production |
| KR100483805B1 (ko) * | 2002-11-26 | 2005-04-20 | 주식회사 세종소재 | 램프용 게터 |
| KR100485509B1 (ko) * | 2002-12-03 | 2005-04-27 | 주식회사 세종소재 | 램프용 게터 |
| ITMI20041494A1 (it) * | 2004-07-23 | 2004-10-23 | Getters Spa | Composizioni per il rilascio di mercurio e processo per la loro produzione |
| JP4077448B2 (ja) * | 2004-07-30 | 2008-04-16 | 松下電器産業株式会社 | 蛍光ランプ、照明装置及び蛍光ランプの製造方法 |
| ITMI20050044A1 (it) * | 2005-01-17 | 2006-07-18 | Getters Spa | Composizioni per il rilascio di mercurio |
| ITMI20061344A1 (it) * | 2006-07-11 | 2008-01-12 | Getters Spa | Metodo per il rilascio di mercurio |
| ATE514797T1 (de) | 2007-04-28 | 2011-07-15 | Umicore Ag & Co Kg | Amalgamkugeln für energiesparlampen und ihre herstellung |
| KR20090042556A (ko) * | 2007-10-26 | 2009-04-30 | 삼성전기주식회사 | 인쇄회로기판 및 그 제조방법 |
| ITMI20082187A1 (it) | 2008-12-11 | 2010-06-12 | Getters Spa | Sistema dispensatore di mercurio per lampade a fluorescenza |
| JP5560330B2 (ja) | 2009-07-15 | 2014-07-23 | サエス・ゲッターズ・エッセ・ピ・ア | 活物質を含む繊条要素のための支持体 |
| ITMI20100285A1 (it) | 2010-02-23 | 2011-08-24 | Getters Spa | Metodo e sistema per l'erogazione controllata di mercurio e dispositivi prodotti con tale metodo |
| US8253331B2 (en) | 2010-04-28 | 2012-08-28 | General Electric Company | Mercury dosing method for fluorescent lamps |
| EP2975143B1 (de) | 2011-03-09 | 2018-12-19 | SAXONIA Technical Materials GmbH | Verfahren zur herstellung von amalgamkugeln |
| SE537223C2 (sv) | 2011-11-04 | 2015-03-10 | Auralight Int Ab | Vertikalpumpningsanordning och metod för fördelning av kvicksilver i en pumpnings- och lampgasfyllningsprocess |
| ITMI20112111A1 (it) * | 2011-11-21 | 2013-05-22 | Getters Spa | Lampada contenente un'amalgama di partenza migliorata |
| ITMI20131658A1 (it) * | 2013-10-08 | 2015-04-09 | Getters Spa | Combinazione di materiali per dispositivi di rilascio di mercurio e dispositivi contenenti detta combinazione di materiali |
| CN104681394B (zh) * | 2014-12-26 | 2017-06-06 | 广东雪莱特光电科技股份有限公司 | 一种内置释汞吸气剂的杀菌灯及其制作方法 |
| ITUB20152829A1 (it) | 2015-08-04 | 2017-02-04 | Getters Spa | Dosaggio di idrogeno in lampadine di illuminazione a LED |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3318649A (en) * | 1963-10-11 | 1967-05-09 | King Lab Inc | Charging electronic tubes with mercury |
| US3657589A (en) * | 1969-10-20 | 1972-04-18 | Getters Spa | Mercury generation |
| US3722976A (en) * | 1970-10-07 | 1973-03-27 | Getters Spa | Mercury generation |
| US4105910A (en) * | 1976-04-23 | 1978-08-08 | Westinghouse Electric Corp. | Fluorescent lamp with an integral fail-safe and auxiliary-amalgam component |
| JPS5533724A (en) * | 1978-08-31 | 1980-03-10 | Toshiba Corp | Metal vapor discharge lamp |
| US4464133A (en) * | 1982-04-05 | 1984-08-07 | Gte Laboratories Incorporated | Method of charging a vessel with mercury |
| JPS59201360A (ja) * | 1983-04-28 | 1984-11-14 | Toshiba Corp | 螢光ランプ |
| KR870002958Y1 (ko) * | 1984-10-30 | 1987-09-05 | 린나이 코리아 주식회사 | 가스연소기의 공기조절장치 |
| KR880001102B1 (ko) * | 1985-09-18 | 1988-06-29 | 이종립 | 벽지도배기 |
| NL8702123A (nl) * | 1987-09-08 | 1989-04-03 | Philips Nv | Lagedrukkwikdampontladingslamp. |
| IT1227338B (it) * | 1988-09-12 | 1991-04-08 | Getters Spa | Nastro getter atto ad emettere vapori di mercurio, utilizzabile nella formazione di catodi freddi per lampade fluorescenti. |
-
1994
- 1994-02-24 IT ITMI940341A patent/IT1273338B/it active IP Right Grant
-
1995
- 1995-01-28 TW TW084100857A patent/TW274144B/zh not_active IP Right Cessation
- 1995-02-07 CA CA002142003A patent/CA2142003C/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-02-16 HU HU9500465A patent/HU215491B/hu unknown
- 1995-02-21 DE DE69507650T patent/DE69507650T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-02-21 EP EP95830046A patent/EP0669639B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-02-23 RU RU9595102484A patent/RU2091895C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1995-02-23 US US08/393,543 patent/US5520560A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-02-23 CN CN95102278A patent/CN1095192C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1995-02-24 JP JP7060152A patent/JP2655123B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1995-02-24 KR KR1019950003615A patent/KR100350345B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR100350345B1 (ko) | 2002-12-18 |
| CN1115492A (zh) | 1996-01-24 |
| EP0669639B1 (en) | 1999-02-03 |
| TW274144B (it) | 1996-04-11 |
| JPH07262926A (ja) | 1995-10-13 |
| EP0669639A1 (en) | 1995-08-30 |
| KR950034393A (ko) | 1995-12-28 |
| DE69507650D1 (de) | 1999-03-18 |
| RU2091895C1 (ru) | 1997-09-27 |
| HUT73023A (en) | 1996-06-28 |
| CA2142003A1 (en) | 1995-08-25 |
| CN1095192C (zh) | 2002-11-27 |
| US5520560A (en) | 1996-05-28 |
| ITMI940341A0 (it) | 1994-02-24 |
| JP2655123B2 (ja) | 1997-09-17 |
| CA2142003C (en) | 2000-06-27 |
| HU9500465D0 (en) | 1995-04-28 |
| IT1273338B (it) | 1997-07-08 |
| RU95102484A (ru) | 1996-12-27 |
| HU215491B (hu) | 1999-01-28 |
| DE69507650T2 (de) | 1999-07-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ITMI940341A1 (it) | Combinazione di materiali per dispositivi erogatori di mercurio metodo di preparazione e dispositivi cosi' ottenuti | |
| ITMI941416A1 (it) | Combinazione di materiali per dispositivi erogatori di mercurio metodo di preparazione e dispositivi cosi' ottenuti | |
| ITMI950734A1 (it) | Combinazioni di materiali per dispositivi integrati getter ed erogatori di mercurio e dispositivi cosi' ottenuti | |
| RU2202841C2 (ru) | Устройство для введения небольших количеств ртути в люминесцентные лампы и полученная таким образом лампа | |
| ITMI20090410A1 (it) | Leghe getter non evaporabili adatte particolarmente per l'assorbimento di idrogeno | |
| ITMI952435A1 (it) | Dispositivo per l'emissione di mercurio,l'assorbimento di gas reattivi e la schermatura dell'elettrodo all'interno di lampade | |
| EP2895287B1 (en) | A combination of materials for mercury-dispensing devices and devices containing said combination of materials | |
| US7662305B2 (en) | Mercury dispensing compositions and device using the same | |
| US5876205A (en) | Combination of materials for integrated getter and mercury-dispensing devices and the devices so obtained | |
| US3722976A (en) | Mercury generation | |
| ITMI20120940A1 (it) | Composizioni perfezionate per il dosaggio di mercurio | |
| ITMI962564A1 (it) | Combinazione di materiali per l'innesco a bassa temperatura della attivazione di materiali getter e dispositivi getter che la contengono |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 0001 | Granted | ||
| TA | Fee payment date (situation as of event date), data collected since 19931001 |
Effective date: 19970130 |