RU2076851C1 - Формованное пористое изделие, полученное из пирогенного диоксида титана, и способ его изготовления - Google Patents
Формованное пористое изделие, полученное из пирогенного диоксида титана, и способ его изготовления Download PDFInfo
- Publication number
- RU2076851C1 RU2076851C1 SU904743662A SU4743662A RU2076851C1 RU 2076851 C1 RU2076851 C1 RU 2076851C1 SU 904743662 A SU904743662 A SU 904743662A SU 4743662 A SU4743662 A SU 4743662A RU 2076851 C1 RU2076851 C1 RU 2076851C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- titanium dioxide
- product
- pores
- diameter
- products
- Prior art date
Links
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 76
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 title claims abstract description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 30
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 39
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 12
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims abstract description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims abstract 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 2
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 claims 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 238000005452 bending Methods 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 31
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 235000012438 extruded product Nutrition 0.000 description 8
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 7
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- 239000004386 Erythritol Substances 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N Erythritol Natural products OCC(O)C(O)CO UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005137 deposition process Methods 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N erythritol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N 0.000 description 1
- 235000019414 erythritol Nutrition 0.000 description 1
- 229940009714 erythritol Drugs 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000007373 indentation Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000012748 slip agent Substances 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
- C04B35/46—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on titanium oxides or titanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B38/00—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
- C04B38/009—Porous or hollow ceramic granular materials, e.g. microballoons
-
- B01J35/40—
-
- B01J35/612—
-
- B01J35/613—
-
- B01J35/633—
-
- B01J35/66—
Abstract
Использование: в качестве носителей катализаторов или самих катализаторов. Сущность изобретения: изделие, полученное из пирогенного диоксида титана в форме рутила, имеет наружный диаметр 0,8 - 15 мм, поверхность по БЭТ менее 1-20 м2/г, объем пор 0,01-0,29 см3/г, не содержит пор диаметром менее 10 нм, содержит по меньшей мере 90% пор размером 10-80 нмм, прочность при изломе 30-500 Н/пресс-изделие. Изделие получают путем смешивания пирогенного диоксида титана с мочевиной и водой и термообрабатывают при 710-1000oC с выдержкой в течение 0,5-6 ч. 2 с.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относится к прессованным изделиям на основе полученной пирогенным путем двуокиси титана, способу их изготовления из полученной пирогенным путем двуокиси титана, а также их применению в качестве носителей катализаторов или самих катализаторов.
Вышеуказанную двуокись титана получают проведением высокотемпературного гидролиза, испаряющегося титанового соединения, как правило, тетрахлорида титана в пламени гремучего газа (1).
Образующиеся при этом способе продукты имеют преимущественно анатазную структуру. Они гидрофильны, очень чисты и исключительно мелкозернисты. Первичные частицы (нормы ДИН 53206) имеют на снимках под электронным микроскопом форму шара с диаметром от 10 до 100 нм. Средний размер первичных частиц находящегося в продаже продукта равен 30 нм. Определенные агломераты (но нормам ДИН 53206) не существуют. Поверхность частиц гладкая и без пор. Имеется только наружная, легкодоступная поверхность. Удельная поверхность по БЭТ может быть (в зависимости от производственных условий), в пределах от 20 до 100 м2/г. Вышеназванный товарный продукт имеет удельную поверхность от 50 ± 15 м2/г.
Благодаря высокой степени чистоты, высокой удельной поверхности, а также отсутствию пор полученную пирогенным путем двуокись титана используют в качестве компонента или же в качестве материала-носителя в каталитических системах (2-7).
В вышеперечисленных литературных источниках рассматриваются, однако, только порошкообразные каталитические системы. Если пирогенным путем полученную двуокись титана в широких технических масштабах использовать в каталитических системах, целесообразно порошкообразный продукт переводить в формованное изделие.
Поскольку полученная пирогенным путем двуокись титана имеет особо мелкозернистую структуру, то перевод ее деформацией в носители катализаторов связан с рядом трудностей.
Известен способ изготовления прессованных изделий из полученной пирогенным путем двуокиси титана, при проведении которого в качестве вяжущего применяют кремнезоль. В качестве вспомогательного средства при прессовании используют этандиол, глицерин, эритриты, пентиты или же гекситы (8).
Недостаток этого способа заключается в том, что при промышленном изготовлении прессованных изделий у последних появляется нежелательная "покрышка", то есть верхний слой вновь отделяется от изготовленных изделий.
Кроме того, формованные изделия содержат, наряду с двуокисью титана, также и значительные количества двуокиси кремния.
Известен способ прессования полученной пирогенным путем двуокиси титана, согласно которому для этой цели в качестве промежуточного вяжущего применяют органические кислоты или кисло реагирующие соли (9).
Недостаток этого способа состоит в том, что в результате обработки органическими кислотами или же кисло реагирующими солями происходит изменение свойств поверхности полученной пирогенным путем двуокиси титана.
К существенному недостатку всех известных способов следует отнести тот факт, что в них необходимо использовать вяжущее, которое остается в изготовленном прессованном изделии, вследствие чего изменяется каталитическое действие высокочистой, полученной пирогенным путем двуокиси титана.
Недостаток способов, в которых используют осажденную двуокись титана, заключается в том, что на каталитическое действие влияют попадающие в нее в процессе осаждения примеси.
В основу изобретения положена задача создания прессованного изделия из полученной пирогенным путем двуокиси титана при сохранении высокой степени чистоты исходного материала, то есть без применения вяжущих. Кроме того, TiO2 должна быть получена в форме рутила.
Предметом изобретения являются прессованные изделия на основе полученной пирогенным путем двуокиси титана со следующей физико-химической характеристикой:
наружный диаметр 0,8 -15 мм
поверхность по ДИН 6631 менее 1-20 м2/г
объем пор 0,01 -0,29 см3/г
распределение пор отсутствие пор менее 10 нм, по меньшей мере 90% пор в интервале от 10 до 80 нм
прочность при изломе от 30 до 500 Н/пресс-изделие
фаза TiO2 более 99,5% TiO2
Наружный диаметр может быть равным преимущественно 0,8 1,8 мм.
наружный диаметр 0,8 -15 мм
поверхность по ДИН 6631 менее 1-20 м2/г
объем пор 0,01 -0,29 см3/г
распределение пор отсутствие пор менее 10 нм, по меньшей мере 90% пор в интервале от 10 до 80 нм
прочность при изломе от 30 до 500 Н/пресс-изделие
фаза TiO2 более 99,5% TiO2
Наружный диаметр может быть равным преимущественно 0,8 1,8 мм.
Длина прессованного изделия может составлять преимущественно 1 -15 мм.
Другим предметом изобретения является способ изготовления прессованных изделий на основе полученной пирогенным путем двуокиси титана со следующей физико-химической характеристикой:
наружный диаметр 0,8 15 мм
поверхность по ДИН 66131 менее 1-20 м2/г
объем пор 0,01 0,29 см3/г
распределение пор отсутствие пор менее 10 нм, по меньшей мере 90% пор в интервале 10 80 нм
прочность при изломе 30 500 Н/пресс-изделие
фаза TiO2 рутил 100%
состав более 99,5% TiO2,
который отличается тем, что полученную пирогенным путем двуокись титана смешивают с мочевиной, графитом и водой, уплотняют полученную массу, в случае необходимости сушат при 80 120oC и измельчают, после чего экструдируют или таблетируют и полученные прессованные изделия выдерживают в течение 0,5 о 6 ч при 710 1000oC.
наружный диаметр 0,8 15 мм
поверхность по ДИН 66131 менее 1-20 м2/г
объем пор 0,01 0,29 см3/г
распределение пор отсутствие пор менее 10 нм, по меньшей мере 90% пор в интервале 10 80 нм
прочность при изломе 30 500 Н/пресс-изделие
фаза TiO2 рутил 100%
состав более 99,5% TiO2,
который отличается тем, что полученную пирогенным путем двуокись титана смешивают с мочевиной, графитом и водой, уплотняют полученную массу, в случае необходимости сушат при 80 120oC и измельчают, после чего экструдируют или таблетируют и полученные прессованные изделия выдерживают в течение 0,5 о 6 ч при 710 1000oC.
В соответствии с особой формой выполнения изобретения смесь перед ее прессованием может быть следующего состава:
50-90 мас. двуокиси титана, преимущественно 65-85 мас.
50-90 мас. двуокиси титана, преимущественно 65-85 мас.
5-50 мас. мочевины, преимущественно 15-30 мас.
0,1-8 мас. графита, преимущественно 1-5 мас.
Для осуществления способа по изобретению пригодны в принципе все смесительные устройства и мельницы, при помощи которых можно обеспечить хорошую однородность обрабатываемой смеси, например лопаточные смесители, смесители с вихревым слоем, волчковые смесители или же смесители с воздушным потоком. Особенно пригодны для этой цели смесители, позволяющие проводить дополнительное уплотнение обрабатываемого материала, как например, смесители со скребками, для подбрасывания материала под жернова бегунов, бегунные мельницы, шаровые мельницы, а также экструдеры. После проведенной гомогенизации массу можно тут же экструдировать или же подвергать сушке при 80 120oC. Сухую массу можно измельчить в рыхлый порошок. Сушка и измельчение (преимущественно проводимые технологические приемы) объемистой и мелкозернистой массы, полученной пирогенным путем двуокиси титана вместе с вспомогательными средствами таблетирования и порообразователями, обеспечивают получение однородного сыпучего порошка, пригодного для формования фасонных тел с лучшими физическими свойствами (прочность при изломе и истирании), при этом прессованные изделия можно изготавливать на прессах для выдавливания изделий, штамповочных прессах, эксцентриковых прессах, а также на давильных станках и компакторах.
Изменением количества исходного материала, давления во время прессования и температуры можно изменять прочность при изломе, удельную общую поверхность, а также объем пор.
Прессованным изделиям в соответствии с изобретением можно придавать самую различную форму, например цилиндрическую, шарообразную, кольцевидную с наружным диаметром, равным 0,8 15 мм.
Прессованные изделия по способу изобретения можно непосредственно использовать в качестве катализаторов или же в качестве носителей катализаторов, после того, как они во время их изготовления или же после этого будут пропитаны раствором каталитически активных субстанций или же в случае необходимости активированы путем соответственной последующей обработкой.
Прессованные изделия из полученной пирогенным путем двуокиси титана со особой выгодой можно применять в качестве носителей катализаторов или же катализаторы в процессе синтеза Фишера-Тропша, а также при получении формальдегида (дегидрировании метанола).
Прессованные изделия, изготавливаемые по предлагаемому способу, имеют следующие преимущества: имеют тот же самый химический состав исходного материала (т. е. полученную пирогенным путем двуокиси титана); высокую степень чистоты.
Прессованные изделия не содержат каких-либо добавок, например вяжущих, мочевины или графита; имеют высокую прочность.
Двуокись титана представлена в модификации рутила.
Преимущественная доля пор находится в интервале мезопор.
Отсутствие пор размером менее 10 нм.
Прессованные изделия согласно изобретению не содержат каких-либо добавочных веществ, потому что в процессе их изготовления применяют только мочевину и графит в качестве порообразователя и соответственно средства скольжения, причем обе эти субстанции удаляются после процесса формования прокаливанием (термообработкой).
Поверхность по БЭТ определяют согласно германскому промышленному стандарту ДИН 66131 при помощи азота.
Объем пор вычисляют из суммы микро-, мезо- и макропор.
Прочность при изломе определяют при помощи тестера, выпускаемого фирмой Эрвека (Erweka), тип ТВН 28. Давление прессования повышают при этом напряжением мотора до тех пор, пока не разрушится формованное изделие (таблетка, экструдат, шар и т.п.). В момент разрушения формованного изделия приложенное усилие показывается в цифровом значении.
Определение микро- и мезопор производится съемкой изотермы N2 и ее последующим анализом по БЭТ, de Boer и Barret, Joyner, Halenda.
Макропоры определяют способом вдавливания Hg.
Фазовое определение двуокиси титана производят рентгеносъемкой в дифрактометре.
Пример 1. 70% двуокиси титана Р 25, 25% мочевины, 5% графита уплотняют при добавлении воды, сушат при 100oC в течение 24 ч и затем измельчают до получения сыпучего порошка.
Изготовление прессованных изделий осуществляют при помощи экструдера.
Выдавленные изделия в течение 6 ч выдерживают при 720oC. Полученные формованные частицы таким способом имеют следующую физико-химическую характеристику:
наружный диаметр 1,2 мм
поверхность по БЭТ согласно ДИН 66131 12 м2/г
объем пор 0,23 мл/г
распределение пор отсутствие с диаметром менее 10 нм, содержание 95% пор в интервале от 10 до 80 нм (⌀)
прочность при изломе 32 Н/пресс-изделие
насыпной вес 880 г/л
состав более 99,5% TiO2
фаза TiO2 рутил 100%
Пример 2. Смесь и прессованные изделия сырец в соответствии с примером 1.
наружный диаметр 1,2 мм
поверхность по БЭТ согласно ДИН 66131 12 м2/г
объем пор 0,23 мл/г
распределение пор отсутствие с диаметром менее 10 нм, содержание 95% пор в интервале от 10 до 80 нм (⌀)
прочность при изломе 32 Н/пресс-изделие
насыпной вес 880 г/л
состав более 99,5% TiO2
фаза TiO2 рутил 100%
Пример 2. Смесь и прессованные изделия сырец в соответствии с примером 1.
Прессованные изделия сырец выдерживают в течение 4 ч при 800oС. Полученные таким способом прессованные изделия имеют следующую физико-химическую характеристику:
наружный диаметр 1 мм
поверхность по БЭТ согласно ДИН 66131 5 м2/г
объем пор 0,09 мл/г
распределение пор отсутствие пор с диаметром менее 10 нм, содержание 96% пор с диаметром в интервале 10-80 нм
прочность при изломе 46 Н/пресс-изделие
насыпной вес 1,250 г/л
cостав более 99,5% TiO2
фаза TiO2 рутил 100%
Пример 3. Смесь и прессованные изделия-сырец в соответствии с примером 1.
наружный диаметр 1 мм
поверхность по БЭТ согласно ДИН 66131 5 м2/г
объем пор 0,09 мл/г
распределение пор отсутствие пор с диаметром менее 10 нм, содержание 96% пор с диаметром в интервале 10-80 нм
прочность при изломе 46 Н/пресс-изделие
насыпной вес 1,250 г/л
cостав более 99,5% TiO2
фаза TiO2 рутил 100%
Пример 3. Смесь и прессованные изделия-сырец в соответствии с примером 1.
Прессованные изделия-сырец выдерживают в течение 2 ч при 900oC. Полученные таким способом прессованные изделия имеют следующую физико-химическую характеристику:
наружный диаметр 1 мм
поверхность по БЭТ согласно ДИН 66131 1 м2/г
объем пор 0,04 мл/г
распределение пор отсутствие пор с диаметром менее 10 нм, содержание 97% пор с диаметром в интервале 10-80 нм
прочность при изломе 65 Н/пресс-изделие
насыпной вес 1,450 г/л
cостав более 99,5% TiO2
фаза TiO2 рутил 100%
Пример 4. 70% двуокиси титана Р 25, 25% мочевины, 5% графита гомогенизируют в "смесителе-качалке".
наружный диаметр 1 мм
поверхность по БЭТ согласно ДИН 66131 1 м2/г
объем пор 0,04 мл/г
распределение пор отсутствие пор с диаметром менее 10 нм, содержание 97% пор с диаметром в интервале 10-80 нм
прочность при изломе 65 Н/пресс-изделие
насыпной вес 1,450 г/л
cостав более 99,5% TiO2
фаза TiO2 рутил 100%
Пример 4. 70% двуокиси титана Р 25, 25% мочевины, 5% графита гомогенизируют в "смесителе-качалке".
Изготовление прессованных изделий производят при помощи экструдера.
Прессованные изделия-сырец в течение 4 ч выдерживают при 720oC. Полученные таким образом прессованные изделия имеют следующую физико-химическую характеристику:
наружный диаметр 1,3 мм
поверхность по БЭТ согласно ДИН 66131 13 м2/г
объем пор 0,27 мл/г
распределение пор отсутствие пор с диаметром менее 10 нм, содержание 94% пор с диаметром в интервале 10-80 нм
прочность при изломе 31 Н/пресс-изделие
насыпной вес 780 г/л
состав более 99,5% TiO2
фаза TiO2 рутил 100%
Пример 5. 72% двуокиси титана, 25% мочевины, 3% графита уплотняют при добавлении воды, сушат в течение 24 ч при 100oC и измельчают до получения сыпучего порошка.
наружный диаметр 1,3 мм
поверхность по БЭТ согласно ДИН 66131 13 м2/г
объем пор 0,27 мл/г
распределение пор отсутствие пор с диаметром менее 10 нм, содержание 94% пор с диаметром в интервале 10-80 нм
прочность при изломе 31 Н/пресс-изделие
насыпной вес 780 г/л
состав более 99,5% TiO2
фаза TiO2 рутил 100%
Пример 5. 72% двуокиси титана, 25% мочевины, 3% графита уплотняют при добавлении воды, сушат в течение 24 ч при 100oC и измельчают до получения сыпучего порошка.
Таблетки-сырец выдерживают в течение 4 ч при 900oC. Полученные таким способом прессованные изделия имеют следующую физико-химическую характеристику:
наружный диаметр 5 мм
поверхность по БЭТ согласно ДИН 66131 6 м2/г
объем пор 0,12 мл/г
распределение пор отсутствие пор с диаметром менее 10 нм, содержатся поры с диаметром в интервале 10-70 нм
прочность при изломе 470 Н/пресс-изделие
насыпной вес 1,700 г/л
cостав более 99,5%/TiO2
фаза TiO2 рутил 100%
В качестве двуокиси титана в вышеприведенных примерах применяли полученную пирогенным путем двуокиси титана Р 25, имеющую следующие физико-химические характеристики (см.табл.): TiO2 P 25
1) согласно ДИН 53194
2) согласно ДИН 55921
3) согласно ДИН 53200
5) в расчете на высушенную в течение 2 ч при 105oC массу
6) в расчете на прокаленную в течение 2 часов при 100oC массу
8) содержание НСl является спонтанной частью потерь при прокаливании.
наружный диаметр 5 мм
поверхность по БЭТ согласно ДИН 66131 6 м2/г
объем пор 0,12 мл/г
распределение пор отсутствие пор с диаметром менее 10 нм, содержатся поры с диаметром в интервале 10-70 нм
прочность при изломе 470 Н/пресс-изделие
насыпной вес 1,700 г/л
cостав более 99,5%/TiO2
фаза TiO2 рутил 100%
В качестве двуокиси титана в вышеприведенных примерах применяли полученную пирогенным путем двуокиси титана Р 25, имеющую следующие физико-химические характеристики (см.табл.): TiO2 P 25
1) согласно ДИН 53194
2) согласно ДИН 55921
3) согласно ДИН 53200
5) в расчете на высушенную в течение 2 ч при 105oC массу
6) в расчете на прокаленную в течение 2 часов при 100oC массу
8) содержание НСl является спонтанной частью потерь при прокаливании.
Claims (2)
1. Формованное пористое изделие, полученное из пирогенного диоксида титана, преимущественно для использования в качестве катализаторов или носителей катализатов, отличающееся тем, что оно содержит диоксид титана в количестве более 99,5% в форме рутила, имеет наружный диаметр 0,8 15,0 мм и следующие физико-химические характеристики: поверхность по БЭТ согласно ДИН 66131 менее 1 20 м2/г, объем пор 0,01 0,29 см3/г, отсутствие пор с диаметром менее 10 нм, содержание по меньшей мере 90% пор в интервале 10 80 нм, прочность при изломе 30 500 Н/пресс-изделие.
2. Способ изготовления формованного пористого изделия, полученного из пирогенного диоксида титана, включающий смешивание его с графитом и технологическими добавками, экструдирование, сушку при 80 120oС, измельчение и формование изделий путем экструдирования или таблетирования с последующей термообработкой, отличающийся тем, что в качестве технологической добавки используют мочевину и воду, а термообработку осуществляют при 710 - 1000oС с выдержкой в течение 0,5 6,0 ч.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEP3913938.7 | 1989-04-27 | ||
| DE3913938A DE3913938A1 (de) | 1989-04-27 | 1989-04-27 | Presslinge auf basis von pyrogen hergestelltem titandioxid, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2076851C1 true RU2076851C1 (ru) | 1997-04-10 |
Family
ID=6379611
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU904743662A RU2076851C1 (ru) | 1989-04-27 | 1990-04-26 | Формованное пористое изделие, полученное из пирогенного диоксида титана, и способ его изготовления |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5366938A (ru) |
| EP (1) | EP0394677B1 (ru) |
| JP (1) | JP2525500B2 (ru) |
| DE (2) | DE3913938A1 (ru) |
| ES (1) | ES2038009T3 (ru) |
| RU (1) | RU2076851C1 (ru) |
| UA (1) | UA26304A1 (ru) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4012479A1 (de) * | 1990-04-19 | 1991-10-24 | Degussa | Titandioxidpresslinge, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung |
| DE4419234A1 (de) * | 1994-06-01 | 1995-12-07 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Silylierung von anorganischen Oxiden |
| DE4427574C2 (de) * | 1994-08-04 | 1997-08-14 | Degussa | Preßlinge auf Basis von pyrogen hergestelltem Siliciumdioxid |
| IT1282267B1 (it) * | 1995-03-14 | 1998-03-16 | Montecatini Tecnologie Srl | Catalizzatori e supporti per catalizzatori ottenuti per pastigliatura |
| US5945372A (en) * | 1995-03-17 | 1999-08-31 | Siemens Aktiengesellschaft | Catalyst for reacting organic compounds present in a gas mixture |
| DE19509893C1 (de) * | 1995-03-17 | 1996-12-19 | Siemens Ag | Katalysatorträger aus Titandioxid sowie seine Verwendung |
| CN1078181C (zh) * | 1997-11-14 | 2002-01-23 | 中国科学院化工冶金研究所 | 制备纳米级金红石型二氧化钛的方法 |
| DE19843845A1 (de) | 1998-09-24 | 2000-03-30 | Degussa | Formkörper, bestehend aus pyrogenem Mischoxid und deren Verwendung |
| US6683023B2 (en) * | 2000-04-21 | 2004-01-27 | Showa Denko K.K. | Photocatalytic powder and polymer composition |
| US7556793B2 (en) * | 2005-06-06 | 2009-07-07 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Rutile titania catalyst carrier |
| RU2592546C1 (ru) * | 2015-03-30 | 2016-07-27 | Государственное научное учреждение "Институт порошковой металлургии" | Пористый носитель катализатора жидкофазного окисления |
| JP7333558B2 (ja) * | 2019-09-11 | 2023-08-25 | 国立大学法人東京工業大学 | 固体ルイス酸触媒成形体 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1489927A (en) * | 1974-08-10 | 1977-10-26 | Tioxide Group Ltd | Titanium dioxide carrier |
| GB1541928A (en) * | 1975-12-23 | 1979-03-14 | Sakai Chemical Industry Co | Production of shaped catalysts or carriers comprising titanium oxide |
| DE2914683A1 (de) * | 1979-04-11 | 1980-10-16 | Basf Ag | Vanadium- und titan- und/oder zirkonhaltiger traegerkatalysator |
| JPS5695342A (en) * | 1979-12-28 | 1981-08-01 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Production of honeycomb molding for catalyst |
| DE3217751A1 (de) * | 1982-05-12 | 1983-11-17 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Presslinge aus pyrogen hergestelltem titandioxid, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung |
| US4482643A (en) * | 1982-07-26 | 1984-11-13 | Koppers Company, Inc. | Preparation of crystalline TiO2 as anatase and/or rutile in porous carriers |
| US4944936A (en) * | 1987-04-10 | 1990-07-31 | Kemira, Inc. | Titanium dioxide with high purity and uniform particle size and method therefore |
| DE3803894A1 (de) * | 1988-02-09 | 1989-08-10 | Degussa | Presslinge auf basis von pyrogen hergestelltem titandioxid, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| DE3803899C1 (ru) * | 1988-02-09 | 1989-04-13 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt, De | |
| US4977123A (en) * | 1988-06-17 | 1990-12-11 | Massachusetts Institute Of Technology | Preparation of extrusions of bulk mixed oxide compounds with high macroporosity and mechanical strength |
-
1989
- 1989-04-27 DE DE3913938A patent/DE3913938A1/de not_active Ceased
-
1990
- 1990-03-23 EP EP90105556A patent/EP0394677B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-03-23 DE DE9090105556T patent/DE59000045D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-03-23 ES ES199090105556T patent/ES2038009T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-13 US US07/508,564 patent/US5366938A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-26 RU SU904743662A patent/RU2076851C1/ru active
- 1990-04-26 UA UA4743662A patent/UA26304A1/uk unknown
- 1990-04-27 JP JP2110730A patent/JP2525500B2/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент ФРГ N 870242, кл. 12 С, 3, 1953. V. Pives-Arnau, G.Munuera, App.1. Surface Sci. - 6, 1980, 122. N.K.Nag, T.Fransen, P.Mars, S.Cat 68, 77, 1981. F.Solumosi, A.Erdohelyi, M.Kocsis, J.Chem.Soc.Faraday Trans. 1, 1003, 1981. D.G.Mustard, C.H.Bartholomew, J.Cat.67, 186, 1981. M.A.Jannice, R.L.Garten, S.Cat 63, 255, 1980. M.A.Vannice, R.L.Garten, S.Cat. 66, 242, 1980. Заявка ФРГ N 3132674, кл. B 01 J 21/00, 1984. Заявка ФРГ N 3217751, кл. C 04 B 35/46, 1985. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5366938A (en) | 1994-11-22 |
| EP0394677A1 (de) | 1990-10-31 |
| JP2525500B2 (ja) | 1996-08-21 |
| UA26304A1 (uk) | 1999-08-30 |
| ES2038009T3 (es) | 1993-07-01 |
| JPH02302366A (ja) | 1990-12-14 |
| EP0394677B1 (de) | 1992-02-19 |
| DE3913938A1 (de) | 1990-10-31 |
| DE59000045D1 (de) | 1992-03-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU1830050C (ru) | Прессованное изделие на основе пирогенного диоксида кремни и способ его изготовлени | |
| RU2076851C1 (ru) | Формованное пористое изделие, полученное из пирогенного диоксида титана, и способ его изготовления | |
| US5021378A (en) | Molded articles based on pyrogenically prepared silicon dioxide, process for their production and their use | |
| US5002918A (en) | Molded articles based on pyrogenically produced mixed-oxide systems of silicon dioxide and aluminum oxide, a method for manufacturing them and their use | |
| US5002917A (en) | Molded articles based on pyrogenically produced titanium dioxide method for their manufacturing and uses | |
| CA2040792C (en) | Titanium dioxide pressed articles, a method of manufacturing them, and use thereof | |
| DE19619961A1 (de) | Preßlinge auf Basis von pyrogen hergestelltem Siliciumdioxid | |
| US5015615A (en) | Molded articles based on pyrogenically prepared aluminum oxide and process for their production | |
| US6432869B1 (en) | Moldings including pyrogenic mixed oxide and the use thereof | |
| US5004719A (en) | Molded articles based on pyrogenically produced zirconium dioxide method for their manufacture, and use thereof | |
| WO1997012670A1 (fr) | Procede de preparation d'un support d'oxyde d'aluminium | |
| JPS6234685B2 (ru) | ||
| US5231067A (en) | Shaped articles based on pyrogenically produced titanium dioxide, method of their production and their use | |
| RU2119451C1 (ru) | Прессованные изделия на основе пирогенно полученных оксидов и способ их изготовления | |
| JP2001226172A (ja) | アルミナ系成形体 | |
| CN105645941B (zh) | 一种超细多孔硅酸钙陶瓷膜的制备方法 | |
| JP2004256366A (ja) | 活性アルミナ成形体の製造方法 | |
| JPH04108654A (ja) | ゼオライト押出成形用原料及びその製造方法 | |
| JPS6117543B2 (ru) | ||
| KR930005310B1 (ko) | 개량된 모노리드식 촉매 지지재질 | |
| SU1437359A1 (ru) | Шихта дл изготовлени легковесного керамического материала | |
| JPH0891830A (ja) | 高可塑性アルミナ粒子及びその製造法 | |
| JPH01230486A (ja) | 多孔質磁器の製造法 | |
| MXPA99008692A (en) | Pyrogenic mixed oxide molded body useful as a catalyst support in olefin hydration for preparation of ethanol and diethylether contains silicon, aluminum, zirconium, or titanium oxides |