RU2066308C1 - Способ получения раствора, содержащего алкилтетрагидроантрагидрохинон - Google Patents

Способ получения раствора, содержащего алкилтетрагидроантрагидрохинон Download PDF

Info

Publication number
RU2066308C1
RU2066308C1 SU914895122A SU4895122A RU2066308C1 RU 2066308 C1 RU2066308 C1 RU 2066308C1 SU 914895122 A SU914895122 A SU 914895122A SU 4895122 A SU4895122 A SU 4895122A RU 2066308 C1 RU2066308 C1 RU 2066308C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
mixture
alkylanthraquinone
solution
catalyst
hydrogenation
Prior art date
Application number
SU914895122A
Other languages
English (en)
Inventor
Симон Дитольф
Воост Отмар
Original Assignee
Сольвей Интерокс ГмбХ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Сольвей Интерокс ГмбХ filed Critical Сольвей Интерокс ГмбХ
Application granted granted Critical
Publication of RU2066308C1 publication Critical patent/RU2066308C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/06—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by conversion of non-aromatic six-membered rings or of such rings formed in situ into aromatic six-membered rings, e.g. by dehydrogenation
    • C07C37/07—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by conversion of non-aromatic six-membered rings or of such rings formed in situ into aromatic six-membered rings, e.g. by dehydrogenation with simultaneous reduction of C=O group in that ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/22—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing only six-membered rings
    • C07C2603/24—Anthracenes; Hydrogenated anthracenes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

Сущность: продукт - раствор, содержащий алкилтетрагидроантрагидрохинон. Реагент 1: С2-C5 алкилантрахинон или их смесь в смеси растворителей из диизобутилкарбинола или 2-метилциклогексилацетата и С10 смесей алкилароматических углеводородов. Реагент 2: водород. Условия реакции: осуществляют в реакторе петлевого типа с инжекторным смесительным соплом при 50-70, град. и давлении 800-1500 кПа в присутствии суспензионного катализатора - никель Ренея или Pt на алюмосиликате или родий на окиси алюминия. 1 табл.

Description

Изобретение касается усовершенствованного способа получения алкилтетрагидроантрагидрохинонов в системах растворителей, содержащих растворы алкил-5,6,7,8-тетрагидроантрагидрохинонов, которые непосредственно могут быть использованы в качестве рабочих растворов для получения перекиси водорода или из которых могут быть выделены при желании алкилтетрагидроантрагидрохиноны или соответствующие алкилтетрагидроантрахиноны после их окисления кислородсодержащим газом.
При получении перекиси водорода по антрахиноновому способу (АО-способ) вводят в растворители, пригодные для этого, растворенные алкилантрахиноны в качестве инертных агентов. Эти растворы алкилантрахинонов называют рабочим раствором. Известно, что алкилантрахиноны в смеси со стабильными к гидрированию алкил-5,6,7,8-тетрагидроантрахинонами в рабочем растворе применяют для получения перекиси водорода по антрахиноновому способу. При этом тетрагидроантрахиноны постепенно образуются сами в рабочем растворе как побочные продукты гидрирования алкилантрахинонов. Чтобы можно было лучше использовать преимущества алкилтетрагидроантрахинонов при получении перекиси водорода, обычно получают целенаправленно тетрагидропроизводные, специально синтезируя, и затем выделяют для непосредственного их введения в АО-способ.
Однако, невозможно получить простым, прямым способом в сущности только алкилтетрагидроантрахиноны в качестве инертных агентов, содержащихся в рабочих растворах, для получения перекиси водорода по АО-способу.
Задача изобретения состоит в том, чтобы разработать способ, который позволяет, с одной стороны, гидрировать алкилантрахиноны с высоким выходом и селективностью до тетрагидропроизводных, чтобы можно было использовать выделяющиеся при гидрировании алкилтетрагидроантрагидрохиноновые растворы непосредственно в качестве рабочего раствора для получения перекиси водорода по АО-способу, и, с другой стороны, избежать в дальнейшем недостатков при образовании продуктов.
Для решения этой задачи изобретение предлагает способ получения растворов, содержащих алкилтетрагидроантрагидрохинон (конечный раствор), путем гетерогенного каталитического гидрирования под давлением растворов, содержащих алкилантрахинон (промежуточный раствор), который отличается тем, что раствор алкилантрахинона в системе растворителей, пригодной для получения перекиси водорода по антрахиноновому способу, взаимодействует с газообразным водородом при интенсивном перемешивании в присутствии суспензионного или суспендированного на носителе катализатора из металлов никеля, платины или родия, при температуре от 20oC до 100oC, преимущественно от 50oC до 70oC, и давлении выше 400 кПа, преимущественно от 800 до 1000 кПа.
Этот способ очень прост и позволяет получать растворы тетрагидропроизводных в форме гидрохинона (алкилтетрагидроантрагидрохинон) с высоким выходом и селективностью.
При проведении способа согласно изобретению, гидрированный алкилантрахинон растворяют в растворителе или в системе растворителей, которая пригодна для получения рабочих растворов для АО-способа. Причем в способе согласно изобретению преимущественно применяют смеси из неполярных, ароматических растворителей (хиноновый растворитель) и полярных растворителей (гидрохиноновый растворитель). Примерами применяемых ароматических растворителей могут служить алкилзамещенные ароматические углеводороды, в особенности С9 и С10-алкилбензолы или их смеси. Примерами применяемых полярных растворителей являются высшие спирты (например, диизобутилкарбинол, 2-октанол), алкилированные и арилированные мочевины, эфиры фосфорных кислот (например, триоктилфосфат), 2-пирролидон, 2-метилциклогексилацетат или их смеси. Примерами для смесей растворителей могут быть смеси из С10-алкилароматических углеводородов с диизобутилкарбинолом или с 2-метилциклогексилацетатом.
Гидрирование проводят на гетерогенном суспензионном или суспендированном на носителе катализаторе из металлов никеля, пластины или родия. Целесообразным представляется использование суспензионного никелевого катализатора Ренея или суспендированных на носителе катализаторов, которые являются металлами платина или родий, нанесенными на окись алюминия, силикат алюминия. В случае суспендированных на носителе катализаторов предпочтение отдают платине и родию на силикате алюминия. В качестве особенно предпочтительного катализатора гидрирования применяют никелевый катализатор Ренея, так как он при хорошей селективности превосходит катализаторы из драгоценных металлов на носителе в отношении скорости ядерного гидрирования и, более того, с экономической точки зрения обладает гораздо большими преимуществами, чем другие катализаторы.
Концентрация катализатора в способе согласно изобретению находится преимущественно в пределах, которые соответствуют плотности суспензии катализаторов от 0,6 до 2,2% вес.
В качестве алкилантрахинонов, которые подвергаются гидрированию, целесообразно использовать антрахиноны, алкилированные в двух положениях. Особое предпочтение отдают гидрированию антрахинонов, которые замещены в С2-положении остатком алкила с С2-C5. Более целесообразно использовать такие алкилантрахиноны, как 2-этилантрахинон, 2-бутилантрахиноны, 2-амилантрахиноны или их смеси. Особенно предпочтительны 2-этилантрахинон, 2-трет-бутилантрахинон, 2-втор-амилантрахинон, 2-трет-амилантрахинон или их смеси. Целесообразное оформление способа согласно изобретению это наличие промежуточного раствора, содержащего алкилантрахинон или смеси в количестве от 3 до 10% вес. (в пересчете на общий вес промежуточного раствора).
Кроме интенсивного перемешивания гидрируемой смеси, особое значение для проведения успешного способа согласно изобретению имеют температурные параметры гидрирования и давление. Способ проводят при повышенном давлении, в особенности при давлении водорода от 800 до 1500 кПа. Температура ступени гидрирования лежит в области между 50oC и 70oC. Названные последними пределы давлений и температур являются наиболее благоприятными относительно выхода, селективности и скорости взаимодействия.
Изобретение подробно поясняют следующими примерами, которые не ограничивают объем изобретения.
Примеры
Последующие примеры проводят в реакторе гидрирования по типу замкнутого цикла, устройство и принцип действия которого подробно описаны, например, в европейском патенте N 70 797 и который особенно хорошо обеспечивает желаемое интенсивное перемешивание компонентов гидрирования, благодаря своему высокому КПД смешения.
Загрузка реактора (раствор алкилантрахинонов и катализатор), состав которой представлен в таблице 1, осуществляется сначала в емкость, а затем гетерогенную смесь переводят в замкнутый цикл реактора. Значительная часть этого замкнутого цикла представляет собой: автоклав, служащий отдельным реакционным сосудом и имеющий на крышке инжектор-смесительное сопло для подачи смеси сверху и отверстие в днище сосуда, а также трубопроводы для подачи и отвода реакционной смеси или конечного раствора; циркуляционный насос; теплообменник; газопровод для подачи газа к инжектору-смесительному соплу и замкнутую линию. Эта линия соединяет названные части реактора последовательно: днище реакционного сосуда, циркуляционный насос, теплообменник, инжектор-смесительное сопло в так называемый замкнутый цикл.
Во время гидрирования содержимое реактора непрерывно насосом подают благодаря замкнутому циклу, причем в инжекторе-смесительном сопле гомогенно смешивается водород по инжекционному принципу. В инжектору-смесительном сопле интенсивно перемешивается газ для гидрирования и реакционная смесь благодаря высокой степени сдвига, образующейся в сопле, гидрирование поддерживается условиями согласно изобретению, так что реакция алкилантрахинонов проходит до образования алкилтетрагидроантрагидрохинонов с высоким выходом и селективностью, а также достигается существенное повышение скорости гидрирования.
Гидрирование 45 кг реакционной смеси проходит при варьировании катализатора, алкилантрахинона, концентрации алкилантрахинона, температуры, давления, растворителей и продолжительности реакции. Таблица 1 дает представление о полученных результатах.
Для примера 2 можно отметить дополнительно, что вводимый никелевый катализатор Ренея может быть использован в шести вариантах без снижения его активности в процессе дальнейшего гидрирования. Растворы, полученные взаимодействием в предыдущих примерах, можно вводить после отделения суспензионного катализатора (в случае введения, с одной стороны, одинаковых катализаторов для получения конечных растворов, содержащих алкилтетрагидроантрахинон, и, с другой стороны, получение Н2O2 по АО-способу без отделения катализатора в данном случае) циркуляцией продуктов для получения пероксида водорода.
Пример 9
Гидрирование раствора 2-этилантрахинона в присутствии суспензионного родиевого катализатора на носителе.
Гидрирование осуществляется описанным в примерах 1-8 способ. Ниже приводятся условия реакции и полученные результаты.
Условия реакции:
Исходная смесь
2-этилантрахинон 30 г/кг раствора;
месь растворителей: 2-метилциклогексилацетат 370 г/кг раствора и С10-алкилароматическая смесь 600 г/кг раствора.
Катализатор
родий на носителе окиси алюминия;
плотность суспензии 0,6%
Температура: 65oC
Давление: 800 кПа
Продолжительность реакции: 60 мин
Результаты гидрирования:
Степень гидрирования: 100% в расчете на применяемый 2-этилантрахинон.
Селективность: 95% полученному количеству производного тетрагидроантрахинона в расчете на применяемый 2-этилантрахинон.

Claims (2)

1. Способ получения раствора, содержащего алкилтетрагидроантрагидрохинон, гидрированием под давлением и в присутствии гетерогенного катализатора раствора, содержащего C2 C5-алкилантрахинон и смесь растворителей из диизобутилкарбинола и смеси алкилароматических углеводородов, отличающийся тем, что исходный раствор представляет собой C2 - C5-алкилантрахинон или их смесь в смеси растворителей из диизобутилкарбинола или 2-метилциклогексилацетата и C10 смесей алкилароматических углеводородов, причем алкилантрахинон или их смесь содержатся в растворе в количестве 3 10% от массы раствора, и процесс проводят в реакторе петлевого типа с инжекторным смесительным соплом при 50
70oC и 800 1500 кПа при интенсивном перемешивании реакционной смеси и гомогенном перемешивании водорода инжекторным смесительным соплом и в присутствии суспензионного катализатора, представляющего собой никель Ренея, или Рt на алюмосиликате, или родий на окиси алюминия, при плотности суспензии катализатора 0,6 2,2 мас.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что алкилантрахинон представляет собой 2-амилантрахинон, или 2-этилантрахинон, или их смесь.
SU914895122A 1990-04-25 1991-04-24 Способ получения раствора, содержащего алкилтетрагидроантрагидрохинон RU2066308C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEP4013090.8 1990-04-25
DE4013090A DE4013090A1 (de) 1990-04-25 1990-04-25 Verfahren zur herstellung von alkyltetrahydroanthrahydrochinon und diese enthaltende arbeitsloesungen fuer die wasserstoffperoxid-herstellung nach dem anthrachinonverfahren

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2066308C1 true RU2066308C1 (ru) 1996-09-10

Family

ID=6405006

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU914895122A RU2066308C1 (ru) 1990-04-25 1991-04-24 Способ получения раствора, содержащего алкилтетрагидроантрагидрохинон

Country Status (15)

Country Link
US (1) US5147628A (ru)
EP (1) EP0453949B1 (ru)
JP (1) JPH04224538A (ru)
AT (1) ATE111071T1 (ru)
AU (1) AU630289B2 (ru)
BR (1) BR9101644A (ru)
CA (1) CA2041159A1 (ru)
CS (1) CS116691A3 (ru)
DE (2) DE4013090A1 (ru)
ES (1) ES2061104T3 (ru)
FI (1) FI911023A (ru)
HU (1) HU206305B (ru)
PL (1) PL165672B1 (ru)
RU (1) RU2066308C1 (ru)
YU (1) YU47443B (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2713014C1 (ru) * 2019-03-04 2020-02-03 Публичное акционерное общество "Татнефть" им. В.Д.Шашина Способ разработки залежи сверхвязкой нефти скважинами с «умной» перфорацией

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5662878A (en) * 1996-04-25 1997-09-02 University Of Chicago Process for the production of hydrogen peroxide
US6300378B1 (en) 1996-09-27 2001-10-09 University Of New Mexico Tropodegradable bromine-containing halocarbon additives to decrease flammability of refrigerants foam blowing agents solvents aerosol propellants and sterilants
DE19816297A1 (de) * 1998-04-11 1999-10-21 Degussa Verfahren zur Herstellung von Wasserstoffperoxid und Reaktionsträger zu seiner Durchführung
ES2250094T3 (es) * 1999-11-22 2006-04-16 Akzo Nobel N.V. Procedimieto y composicion para la produccion de peroxido de hidrogeno.
DE10052323A1 (de) 2000-10-21 2002-05-02 Degussa Kontinierliches Verfahren zur Hydrierung
EP1403219A1 (en) † 2002-09-30 2004-03-31 Degussa AG Novel aqueous hydrogen peroxide solutions
JP4973041B2 (ja) * 2006-07-14 2012-07-11 三菱瓦斯化学株式会社 過酸化水素の製造方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US388890A (en) * 1888-09-04 Apparatus for the manufacture of excelsior
AT20042B (de) 1902-03-25 1905-05-10 John William Fries Vorrichtung zum Dämpfen und Oxydieren von Garnen und Geweben.
US2495229A (en) * 1947-03-13 1950-01-24 Buffalo Electro Chem Co Production of tetrahydroanthraquinones
CA973179A (en) * 1970-10-09 1975-08-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Certain 1-alkyl-9,10-anthraquinones and their 5,6,7,8-tetrahydro derivatives and the use of the latter in the production of hydrogen peroxide
US3838178A (en) * 1972-06-20 1974-09-24 Du Pont 2-alkyl-substituted-1,2,3,4-tetrahydroanthraquinones
DE3130986C2 (de) * 1981-07-16 1986-03-06 Buss Ag, Basel Einrichtung für die Durchführung einer chemischen Reaktion
US4374820A (en) * 1981-07-29 1983-02-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Manufacture of H2 O2
SE431532B (sv) * 1982-09-08 1984-02-13 Eka Ab Forfarande vid framstellning av veteperoxid
US4539196A (en) * 1984-04-19 1985-09-03 Fmc Corporation Process for hydrogenating an alkylated anthraquinone
US4514376A (en) * 1984-04-19 1985-04-30 Fmc Corporation Pregeneration of tetrahydroanthraquinones in a make-up solution to be added to a hydrogen peroxide working solution
DE3534014A1 (de) * 1985-09-24 1987-03-26 Peroxid Chemie Gmbh Neue herstellung von alkyltetrahydro-anthrachinonen
DE3538816C2 (de) * 1985-10-31 1996-11-07 Solvay Interox Gmbh Verfahren zur Herstellung von H¶2¶0¶2¶
FI82670C (fi) * 1989-01-27 1991-04-10 Kemira Oy Foerfarande foer framstaellning av vaeteperoxid.

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент США N 4566998, кл. С 07 С 50/18, 1986. Патент США N 4514376, кл. C 01 В 15/02, 1986. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2713014C1 (ru) * 2019-03-04 2020-02-03 Публичное акционерное общество "Татнефть" им. В.Д.Шашина Способ разработки залежи сверхвязкой нефти скважинами с «умной» перфорацией

Also Published As

Publication number Publication date
CS116691A3 (en) 1992-02-19
FI911023A0 (fi) 1991-02-28
ATE111071T1 (de) 1994-09-15
HU911261D0 (en) 1991-10-28
CA2041159A1 (en) 1991-10-26
BR9101644A (pt) 1991-12-10
EP0453949A1 (de) 1991-10-30
DE59102789D1 (de) 1994-10-13
PL165672B1 (pl) 1995-01-31
AU7530591A (en) 1991-11-07
DE4013090A1 (de) 1991-10-31
FI911023A (fi) 1991-10-26
AU630289B2 (en) 1992-10-22
YU72691A (sh) 1994-06-10
HU206305B (en) 1992-10-28
US5147628A (en) 1992-09-15
HUT57696A (en) 1991-12-30
ES2061104T3 (es) 1994-12-01
PL290010A1 (en) 1992-01-27
EP0453949B1 (de) 1994-09-07
JPH04224538A (ja) 1992-08-13
YU47443B (sh) 1995-03-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US2657980A (en) Production of hydrogen peroxide
JP5129423B2 (ja) 過酸化水素の製造方法
CA2377214C (en) Hydrogenation of a working solution in a hydrogen peroxide production process
RU2066308C1 (ru) Способ получения раствора, содержащего алкилтетрагидроантрагидрохинон
US4428922A (en) Process for manufacturing hydrogen peroxide
CA2426313A1 (en) Continuous method of hydrogenation
US4217307A (en) Process for the preparation of 2,2'-dichloro-hydrazobenzene
US6355815B1 (en) Method of producing hydrogen peroxide and reaction promoters therefor
US3755552A (en) Process for producing hydrogen peroxide
JP3408937B2 (ja) 触媒の処理方法
JP3617532B2 (ja) 過酸化水素の製造方法
US6191318B1 (en) Process for preparing hydroxylated aromatics by hydrogen and oxygen
USH1787H (en) Regeneration method of working solution
US3780168A (en) Process for the regeneration of aluminum oxide
US2673140A (en) Production of hydrogen peroxide
US5674797A (en) Method for regenerating a hydrogenation catalyst
US5144065A (en) Process for the preparation of aminoarylsulphonic acids
JPH09278419A (ja) 過酸化水素製造に使用される作動溶液の再生方法
CN113135818B (zh) 一种烷基蒽醌氢化的方法
SE9000227L (sv) Foerfarande foer framstaellning av vaeteperoxid
NO131639B (ru)
JPH0214333B2 (ru)
MXPA00009913A (en) Method for producing hydrogen peroxide and reaction carriers for carrying out the method
JPS6033381B2 (ja) 精１−アミノアントラキノンの製造方法
CZ20003677A3 (cs) Způsob výroby peroxidu vodíku a nosiče reakce pro jeho provádění