JPH09278419A - 過酸化水素製造に使用される作動溶液の再生方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 アントラキノン法の過酸化水素の製造におけ
る作動溶液の再生に於いて、アルキルオキシアンスロン
及びアルキルテトラヒドロアントラキノンをアルキルア
ントラキノンに、アルキルテトラヒドロアントラキノン
エポキシドをアルキルテトラヒドロアントラキノンにそ
れぞれ再生することを課題とする。 【解決手段】 アントラキノン類としてアルキルアント
ラキノンとアルキルテトラヒドロアントラキノンを含む
作動溶液を、交互に還元・酸化する事により過酸化水素
を製造する方法において、還元前の作動溶液を４０〜１
５０℃の温度でγ−アルミナを主成分とする触媒存在下
で処理することを特徴とする作動溶液の再生方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は作動溶液に含まれる
アントラキノン類として、アルキル置換基を有するアン
トラキノン（以下単にアルキルアントラキノン）とアル
キル置換基を有するテトラヒドロアントラキノン（以下
単にアルキルテトラヒドロアントラキノン）を繰り返し
還元、酸化することにより過酸化水素を製造する方法に
於いて、アルキルオキシアンスロン及びアルキルテトラ
ヒドロアントラキノンをアルキルアントラキノンに、ア
ルキルテトラヒドロアントラキノンエポキシドをアルキ
ルテトラヒドロアントラキノンにそれぞれ再生する、作
動溶液の再生方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】過酸化水素製造のために作動溶液に含ま
れるアントラキノン類を還元してアントラヒドロキノン
類とし、更に酸化してアントラキノン類として過酸化水
素を製造する操作を繰り返すうちに、副反応によってア
ルキルオキシアンスロンやアルキルテトラヒドロアント
ラキノンエポキシドが生成する。これらのアルキルオキ
シアンスロン及びアルキルテトラヒドロアントラキノン
エポキシドは、還元・酸化を繰り返しても過酸化水素を
生成しない化合物である。これら有効でない化合物の生
成は１パス当たり非常に少量であるが、循環を繰り返す
うちに作動溶液中に蓄積し、種々の障害を起こす原因と
なる。

【０００３】アルキルアントラキノンの核が水素添加さ
れると、アルキルテトラヒドロアントラキノンを生成す
るが、該アルキルテトラヒドロアントラキノンはアルキ
ルアントラキノンと同様に、還元・酸化を繰り返す事に
より、過酸化水素を生成する能力を有する。しかしアル
キルテトラヒドロアントラキノンはアルキルアントラキ
ノンより容易に還元されるが、還元されたアルキルテト
ラヒドロアントラヒドロキノンの酸化速度が遅いという
欠点を有する。このため独国特許第２００３２６８号に
指摘されるように、アルキルテトラヒドロアントラキノ
ンを主に還元・酸化の媒体として用いる場合は、酸化工
程での所要エネルギーが極めて大きくなり、循環プロセ
スに必要な全エネルギーの半分以上が酸化工程で消費さ
れる事になってしまい、装置面及び経済的に大きな問題
を有する。この為に例えば特開平６−１９１８０３で
は、アルキルアントラキノンとアルキルテトラヒドロア
ントラキノンの還元・酸化する割合を、適切な範囲に制
御する事で経済的に有利なプロセスを得ている。以上の
ように、アルキルテトラヒドロアントラキノンが徐々に
増加して、還元、酸化される割合が増していった場合に
も、装置的及び経済的な問題が生じる。

【０００４】以上のような問題から、アントラキノン法
による過酸化水素製造プロセスに於いては、アルキルテ
トラヒドロアントラキノンエポキシド及びアルキルオキ
シアンスロンのような過酸化水素を製造し得ない化合物
を、アルキルアントラキノンやアルキルテトラヒドロア
ントラキノンに再生する工程、更にはアルキルテトラヒ
ドロアントラキノンをアルキルアントラキノンに再生転
化する工程が必要であり、現在までに多くの提案がなさ
れている。

【０００５】特公昭３９−８８０６ではアルカリ及びア
ルカリ水溶液で作動溶液を処理する事で不活性成分をア
ルキルテトラヒドロアントラキノンに転化する事を提案
している。又特公昭４３−１１６５８では、還元された
状態の作動溶液を１２０℃で苛性ソーダや珪酸ナトリウ
ムで処理する事により、アルキルテトラヒドロアントラ
キノンエポキシドが再生されると報告されている。しか
し一部のアントラキノン類が、還元された状態であるア
ントラヒドロキノン類として存在する作動溶液をアルカ
リ水溶液に接触させると、アントラヒドロキノン類がア
ルカリ及びアルカリ水溶液に抽出され、高価なアントラ
キノン類の損失を招き経済的な問題が生じる。

【０００６】特公昭４５−１９１６４では、オゾンで処
理した後に苛性ソーダ水溶液で処理し、更に７０〜７５
℃で活性アルミナへ通液する事で、作動溶液を再生でき
ると報告している。しかしこの再生方法は、３つの工程
から成り複雑であると共に、高価なオゾンを使用するな
ど、経済的及び装置的に問題が有る。特公昭４９−４１
０４０では作動溶液を１３０℃でパラジウムを担持させ
た触媒で、オレフィンの存在下でアルキルオキシアンス
ロンを再生する方法を提案しているが、この方法も多量
のオレフィンを使用すること及び高価な白金族元素を用
いることで経済的に不利なプロセスとなっている。

【０００７】又アルキルテトラヒドロアントラキノンの
アルキルアントラキノンへの転化法としては、特公昭３
９−４４７４では、アルミナ、マグネシア、マグネシア
−アルミナのスピネル、カ−ボン等、或いはパラジウ
ム、白金、あるいはニッケル等の水素添加能力の有る金
属と、作動溶液及びオレフィン等の不飽和結合を有する
化合物を接触させることで、アルキルテトラヒドロアン
トラキノンをアルキルアントラキノンへ転化させること
が可能であると報告している。しかしこの場合も反応速
度を大きくするためには、多量のオレフィンを使用する
こと、及び高価な上記白金族元素を用いることが必要で
あり、経済的に不利なプロセスとなる。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従来の技術を総括する
と、アントラキノン法の循環溶液の再生法に於いては、
複数の工程から成っている事、触媒以外の化合物を添加
する必要が有る事、アントラキノン類をある割合で損失
する可能性が有る事等、いずれかの装置的及び経済的な
問題を有しており、更にはアルキルオキシアンスロン及
びアルキルテトラヒドロアントラキノンエポキシドをア
ルキルアントラキノンに再生する事と、アルキルテトラ
ヒドロアントラキノンをアルキルアントラキノンへ転化
する事を同時に行う事は解決されていない。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記の問
題点を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、アルキルオキ
シアンスロン、アルキルテトラヒドロアントラキノンエ
ポキシド、アルキルテトラヒドロアントラキノンを含む
還元前の作動溶液を、４０〜１５０℃の温度でγ−アル
ミナで処理することによって、上記を有効なアルキルア
ントラキノン及びアルキルテトラヒドロアントラキノン
に再生転化できる事を見出し、本発明に至った。還元後
の作動溶液を用いた場合は、アルキルテトラヒドロアン
トラキノンをアルキルアントラキノンに再生する速度が
低下して好ましくなく、更に他の副生物が多量に生じ
る。すなわち本発明はアルキルアントラキノンとアルキ
ルテトラヒドロアントラキノンを含む作動溶液を、繰り
返し還元・酸化を行い過酸化水素を製造する方法におい
て、簡単な装置と安価な触媒かつ簡単な操作により、有
効なアントラキノン類を損失することなく、効率的にア
ルキルテトラヒドロアントラキノンエポキシド、アルキ
ルオキシアンスロン、アルキルテトラヒドロアントラキ
ノンを再生できる、非常に合理的かつ経済的に有利なプ
ロセスを提供するものである。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明で使用する触媒としては、
活性が高くかつ経済的に有利であるγ−アルミナを主成
分とする触媒が好ましく、本発明の実施に於いては、８
〜１００メッシュのγ−アルミナが使用できる。これ以
上細かい粒子を用いると反応器に於ける圧損が大きくな
り好ましくなく、これ以上粒径が大きくなると活性が低
下してしまう。又使用するγ−アルミナの種類には特に
制限はなく、一般に市販されているものを広く用いるこ
とができる。又本発明に於いてはγ−アルミナに酸化カ
ルシウム、酸化マグネシウム、酸化銅及びこれらを主体
とする物質、例えばＣａＯ・Ａｌ₂ Ｏ₃ 、ＭｇＯ・Ａｌ
₂ Ｏ ₃ 等を重量で１０％以下となるように含有して用い
ることもできる。本発明の実施に於いては、作動溶液の
再生反応を、攪拌式反応器でも固定床式反応器でも行う
ことができる。反応温度は、４０℃未満だと反応が進ま
ないため好ましくなく、１５０℃より高くなると上記の
再生反応以外の有効でない反応が生じ好ましくない。本
発明では還元前の作動溶液を用いる。還元後の作動溶液
を用いた場合は、アルキルテトラヒドロアントラキノン
をアルキルアントラキノンに再生する速度が低下して好
ましくなく、更に他の副生物が多量に生じる。

【００１１】本発明で使用する作動溶液について説明す
る。本発明において作動溶液を調製するために用いられ
る溶媒は、特に限定されるものではないが、好ましい溶
媒としては、芳香族炭化水素と高級アルコールとの組み
合わせ、芳香族炭化水素とシクロヘキサノールもしくは
アルキルシクロヘキサノールのカルボン酸エステルとの
組み合わせ、及び四置換尿素等が例示され、特にトリメ
チルベンゼンとジイソブチルカルビノ−ルの組み合わせ
が好ましい。本発明で使用するアントラキノン類として
は、アルキルアントラキノンとアルキルテトラヒドロア
ントラキノンの混合物を用いる事が好ましく、アルキル
テトラヒドロアントラキノンとしては、アミルテトラヒ
ドロアントラキノン、エチルテトラヒドロアントラキノ
ン、ｔ−ブチルテトラヒドロアントラキノン、及びこれ
らの混合物を挙げることができる。又アルキルアントラ
キノンとしてはアミルアントラキノン、エチルアントラ
キノン、ｔ−ブチルアントラキノン、及びこれらの混合
物を挙げることができる。複数のアルキルアントラキノ
ンと複数のアルキルテトラヒドロアントラキノンの混合
物も使用に際しては問題ない。更に還元前の作動溶液の
アルキルテトラヒドロアントラキノンの濃度が少なくと
も０．０５ｍｏｌ／ｌ 及び／又は還元前の作動溶液の
アルキルテトラヒドロアントラヒドロキノンの濃度が
０．１５ｍｏｌ／ｌ 以下である作動溶液を用いるのが
好ましい。

【００１２】

【実施例】以下、実施例及び比較例によって本発明を更
に詳細に説明する。本発明の実施例では、作動溶液の再
生反応は、ガラス製のフラスコで撹拌しながら行うか又
は、所定の温度で作動溶液を、γ−アルミナを充填した
固定床式反応器の下方から上方へ通液する事で行った。
固定床式の反応器はステンレス製のものを用い、触媒充
填部の上下を目開きが２０μｍ程度のフィルタ−で固定
した。反応器本体も外側から加熱したが、触媒充填部の
温度がなるべく均一となるように、作動溶液をあらかじ
め所定の温度に加熱してから触媒充填部に導入した。
又、供給する作動溶液は反応器に導入前に十分に窒素シ
−ルを行った。反応器から出てきた作動溶液は冷却管で
冷却した後、十分に酸化して水洗した後、脱水・濾過を
行い、液体クロマトグラフにより各種組成分の濃度を測
定した。さらに、本発明で使用した作動用液としては、
１、２、４−トリメチルベンゼン６０容量％と、ジイソ
ブチルカルビノール４０容量％の混合溶媒に適宜アルキ
ルテトラヒドロアントラキノン及びアルキルアントラキ
ノンを溶かして用いた。作動溶液中のアントラヒドロキ
ノン類の濃度は、作動溶液単位体積当たりの酸素吸収量
で算出した。又作動溶液中のアントラヒドロキノン類の
濃度は、還元前及び還元後の作動溶液を適宜混合するこ
とで任意に調製した。更にアルキルテトラヒドロアント
ラキノンのアルキルアントラキノンへの再生転化量は、
反応後作動溶液のアルキルアントラキノン濃度の増加量
から、アルキルオキシアンスロンからアルキルアントラ
キノンへ再生された量を差し引いた値で算出した。これ
を以後、単にアルキルテトラヒドロアントラキノンの再
生量と呼ぶ。又分析評価したのは、特にことわりの無い
限り、反応開始後２４時間経過した時の反応量で行っ
た。

【００１３】

【実施例】

実施例１ アミルテトラヒドロアントラキノンを１、２、４−トリ
メチルベンゼン６０容量％と、ジイソブチルカルビノー
ル４０容量％の混合溶媒に溶解して、アミルテトラヒド
ロアントラキノンの濃度が０．２２５ｍｏｌ／ｌである
作動溶液を準備し、十分に酸化して還元体であるアント
ラヒドロキノン類の濃度を０．０００ｍｏｌ／ｌとし
た。本実施例ではγ−アルミナとしてＡｌｃａｎ Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌｓ社ＡＡ４００Ｇ（１４〜４８メッシュ）
を用いた。２００ｍｌのフラスコに上記作動溶液を１０
０ｍｌ入れたら、窒素を流し始め、撹拌しながら１２０
℃迄昇温した。１２０℃になったらγ−アルミナ１０．
０ｇを仕込み１時間反応を行った。反応温度は１２０℃
に制御した。反応器から出てきた作動溶液を分析したと
ころ、アミルテトラヒドロアントラキノン濃度は０．１
９４ｍｏｌ／ｌ、アミルアントラキノン濃度は０．０２
１ｍｏｌ／ｌであった。アルキルテトラヒドロアントラ
キノンの再生量は０．０２１ｍｏｌ／ｌであった。

【００１４】実施例２ 作動溶液中のアミルテトラヒドロアントラキノンを一部
還元して、アミルテトラヒドロアントラヒドロキノンの
濃度が０．０８０ｍｏｌ／ｌ、アルキルテトラヒドロア
ントラキノンの濃度が０．１４５ｍｏｌ／ｌである作動
溶液を用いること以外は、実施例１と同様の操作にて反
応を行った。反応器から出てきた作動溶液を分析したと
ころ、アミルテトラヒドロアントラキノン濃度は０．１
９６ｍｏｌ／ｌ、アミルアントラキノンは０．０１０ｍ
ｏｌ／ｌであった。アルキルテトラヒドロアントラキノ
ンの再生量は０．０１０ｍｏｌ／ｌであった。

【００１５】実施例３ 反応媒体としてアミルアントラキノンとアミルテトラヒ
ドロアントラキノンを含む作動溶液を、交互に還元・酸
化する事により過酸化水素を製造する実験装置で得られ
た作動溶液を用いた。この作動溶液中のアミルテトラヒ
ドロアントラキノンの濃度は０．１５０ｍｏｌ／ｌ、ア
ミルテトラヒドロアントラヒドロキノンの濃度は０．０
５ｍｏｌ／ｌ、アミルアントラキノンの濃度は０．５８
０ｍｏｌ／ｌ、アミルオキシアンスロンの濃度は０．０
１２ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロアントラキノンエ
ポキシドの濃度は０．０１０ｍｏｌ／ｌであった。尚こ
の作動溶液中には、上記以外の固体成分が、全固体成分
の１０重量％程度含まれるが、本実施例においてはほと
んど変化しないので以後特に表記しない。γ−アルミナ
としてＡｌｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社ＡＡ４００Ｇ
（１４〜４８メッシュ）を充填体積で３００ｍｌ反応器
内に充填した。反応器内を十分に窒素で置換した後、こ
こに上記で調製した作動溶液を２２０ｍｌ／ｈで通液し
た。反応温度は１２０℃に制御した。反応器から出てき
た作動溶液を十分に酸化して分析したところ、アミルテ
トラヒドロアントラキノン濃度は０．１８８ｍｏｌ／
ｌ、アミルアントラキノン濃度は０．６０７ｍｏｌ／
ｌ、アミルテトラヒドロアントラキノンエポキシド及び
アミルオキシアンスロンの濃度は０．０００ｍｏｌ／ｌ
であった。アルキルテトラヒドロアントラキノン再生量
は０．０１５ｍｏｌ／ｌであった。

【００１６】実施例４ アミルテトラヒドロアントラキノンの濃度は０．０８ｍ
ｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロアントラヒドロキノンの
濃度は０．１２ｍｏｌ／ｌ、アミルアントラキノンの濃
度は０．５８０ｍｏｌ／ｌ、アミルオキシアンスロンの
濃度は０．０１２ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロアン
トラキノンエポキシドの濃度は０．０１０ｍｏｌ／ｌで
ある作動溶液を用いること以外は実施例３と同様な方法
で反応を行った。反応器から出てきた作動溶液を十分に
酸化して分析したところ、アミルテトラヒドロアントラ
キノン濃度は０．１９０ｍｏｌ／ｌ、アミルアントラキ
ノン濃度は０．５９７ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロ
アントラキノンエポキシド及びアミルオキシアンスロン
の濃度は０．０００ｍｏｌ／ｌであった。アルキルテト
ラヒドロアントラキノン再生量は０．００５ｍｏｌ／ｌ
であった。

【００１７】実施例５ 触媒として、触媒化成（株）製のγ−アルミナ、サンビ
−ドＡＮを用いること以外は実施例３と同様の方法で反
応を行った。反応器から出てきた作動溶液を十分に酸化
して分析したところ、アミルテトラヒドロアントラキノ
ン濃度は０．１８８ｍｏｌ／ｌ、アミルアントラキノン
濃度は０．６０７ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロアン
トラキノンエポキシド及びアミルオキシアンスロンの濃
度は０．０００ｍｏｌ／ｌであった。アミルテトラヒド
ロアントラキノン再生量は０．０１５ｍｏｌ／ｌであっ
た。

【００１８】実施例６ 触媒として、住友化学（株）製のγ−アルミナである、
ＫＨＤ−２４を用いること以外は実施例３と同様の方法
で反応を行った。反応器から出てきた作動溶液を十分に
酸化して分析したところ、アミルテトラヒドロアントラ
キノン濃度は０．１９０ｍｏｌ／ｌ、アミルアントラキ
ノン濃度は０．６０５ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロ
アントラキノンエポキシド及びアミルオキシアンスロン
の濃度は０．０００ｍｏｌ／ｌであった。アミルテトラ
ヒドロアントラキノン再生量は０．０１３ｍｏｌ／ｌで
あった。

【００１９】実施例７ 触媒として、水沢化学（株）製のγ−アルミナである、
ＧＢ−１３を用いること以外は実施例１と同様の方法で
反応を行った。反応器から出てきた作動溶液を十分に酸
化して分析したところ、アミルテトラヒドロアントラキ
ノン濃度は０．１９０ｍｏｌ／ｌ、アミルアントラキノ
ン濃度は０．６０５ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロア
ントラキノンエポキシド及びアミルオキシアンスロンの
濃度は０．０００ｍｏｌ／ｌであった。アルキルテトラ
ヒドロアントラキノン再生量は０．０１３ｍｏｌ／ｌで
あった。

【００２０】比較例１ アミルテトラヒドロアントラキノンの濃度は０．０３５
ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロアントラヒドロキノン
の濃度は０．１６５ｍｏｌ／ｌ、アミルアントラキノン
の濃度は０．５８０ｍｏｌ／ｌ、アミルオキシアンスロ
ンの濃度は０．０１２ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロ
アントラキノンエポキシドの濃度は０．０１０ｍｏｌ／
ｌである還元後の作動溶液を用いること以外は実施例３
と同様な方法で反応を行った。反応器から出てきた作動
溶液を十分に酸化して分析したところ、アミルテトラヒ
ドロアントラキノン濃度は０．１８５ｍｏｌ／ｌ、アミ
ルアントラキノン濃度は０．５９３ｍｏｌ／ｌ、アミル
テトラヒドロアントラキノンエポキシド及びアミルオキ
シアンスロンの濃度は０．０００ｍｏｌ／ｌであった。
アルキルテトラヒドロアントラキノン再生量は０．００
１ｍｏｌ／ｌであった。

【００２１】比較例２ アミルテトラヒドロアントラキノンの濃度は０．０００
ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロアントラヒドロキノン
の濃度は０．２０ｍｏｌ／ｌ、アミルアントラキノンの
濃度は０．４４ｍｏｌ／ｌ、アミルアントラヒドロキノ
ン濃度は０．１４ｍｏｌ／ｌ、アミルオキシアンスロン
の濃度は０．０１２ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロア
ントラキノンエポキシドの濃度は０．０１０ｍｏｌ／ｌ
である還元後の作動溶液を用いること以外は実施例３と
同様な方法で反応を行った。反応器から出てきた作動溶
液を十分に酸化して分析したところ、アミルテトラヒド
ロアントラキノン濃度は０．１７６ｍｏｌ／ｌ、アミル
アントラキノンの濃度は０．５５７ｍｏｌ／ｌ、アミル
テトラヒドロアントラキノンエポキシド０．０００及び
アミルオキシアンスロンの濃度は０．０３５ｍｏｌ／ｌ
であった。アルキルテトラヒドロアントラキノン再生量
は０．０００ｍｏｌ／ｌであった。

【００２２】実施例８ 作動溶液の反応温度が１００℃である事以外は実施例３
と同様な方法で反応を行った。反応器から出てきた作動
溶液を十分に酸化して分析したところ、アミルテトラヒ
ドロアントラキノン濃度は０．２０５ｍｏｌ／ｌ、アミ
ルアントラキノン濃度は０．５９７ｍｏｌ／ｌ、アミル
テトラヒドロアントラキノンエポキシド及びアミルオキ
シアンスロンの濃度は０．０００ｍｏｌ／ｌであった。
アルキルテトラヒドロアントラキノン再生量は０．００
５ｍｏｌ／ｌであった。

【００２３】実施例９ 作動溶液の反応温度が８０℃である事以外は実施例３と
同様な方法で反応を行った。反応器から出てきた作動溶
液を十分に酸化して分析したところ、アミルテトラヒド
ロアントラキノン濃度は０．２０６ｍｏｌ／ｌ、アミル
アントラキノン濃度は０．５９４ｍｏｌ／ｌ、アミルテ
トラヒドロアントラキノンエポキシド濃度は０．００５
ｍｏｌ／ｌ、及びアミルオキシアンスロンの濃度は０．
０００ｍｏｌ／ｌであった。アルキルテトラヒドロアン
トラキノン再生量は０．００２ｍｏｌ／ｌであった。

【００２４】比較例３ 作動溶液の反応温度が３０℃である事以外は実施例３と
同様な方法で反応を行った。反応器から出てきた作動溶
液を十分に酸化して分析したところ、アミルテトラヒド
ロアントラキノン濃度は０．２００ｍｏｌ／ｌ、アミル
アントラキノン濃度は０．５８７ｍｏｌ／ｌ、アミルテ
トラヒドロアントラキノンエポキシド濃度は０．０１０
ｍｏｌ／ｌ及びアミルオキシアンスロンの濃度は０．０
０５ｍｏｌ／ｌであった。アルキルテトラヒドロアント
ラキノン再生量は０．０００ｍｏｌ／ｌであった。

【００２５】実施例１０ 作動溶液の反応温度が６０℃である事以外は実施例３と
同様な方法で反応を行った。反応器から出てきた作動溶
液を十分に酸化して分析したところ、アミルテトラヒド
ロアントラキノン濃度は０．１９５ｍｏｌ／ｌ、アミル
アントラキノン濃度は０．５９４ｍｏｌ／ｌ、アミルテ
トラヒドロアントラキノンエポキシド濃度は０．００９
ｍｏｌ／ｌ及びアミルオキシアンスロンの濃度は０．０
００ｍｏｌ／ｌ であった。アルキルテトラヒドロアン
トラキノン再生量は０．００２ｍｏｌ／ｌであった。

【００２６】実施例１１ アミルテトラヒドロアントラキノンの濃度は０．１５ｍ
ｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロアントラヒドロキノンの
濃度は０．０５ｍｏｌ／ｌ、アミルアントラキノンの濃
度は０．５３２ｍｏｌ／ｌ、アミルオキシアンスロンの
濃度は０．０６ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロアント
ラキノンエポキシドの濃度は０．０１０ｍｏｌ／ｌであ
る作動溶液を用いること以外は実施例３と同様な方法で
反応を行った。反応器から出てきた作動溶液を十分に酸
化して分析したところ、アミルテトラヒドロアントラキ
ノン濃度は０．１９１ｍｏｌ／ｌ、アミルアントラキノ
ン濃度は０．５９４ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロア
ントラキノンエポキシド濃度は０．００６ｍｏｌ／ｌ及
びアミルオキシアンスロンの濃度は０．０００ｍｏｌ／
ｌであった。アルキルテトラヒドロアントラキノン再生
量は０．００２ｍｏｌ／ｌであった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 湊 一之 東京都葛飾区新宿６丁目１番１号 三菱瓦 斯化学株式会社東京研究所内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アントラキノン類としてアルキルアント
   ラキノンとアルキルテトラヒドロアントラキノンを含む
   作動溶液を、繰り返し還元・酸化を行い過酸化水素を製
   造する方法において、還元前の作動溶液を４０〜１５０
   ℃の温度でγ−アルミナを主成分とする触媒存在下で処
   理することを特徴とする作動溶液の再生方法。
2. 【請求項２】 還元前の作動溶液のアルキルテトラヒド
   ロアントラキノンの濃度が少なくとも０．０５ｍｏｌ／
   ｌである作動溶液を用いる請求項１記載の作動溶液の再
   生方法。
3. 【請求項３】 還元前の作動溶液のアルキルテトラヒド
   ロアントラヒドロキノンの濃度が０．１５ｍｏｌ／ｌ以
   下である作動溶液を用いる請求項１記載の作動溶液の再
   生方法。
4. 【請求項４】 還元前の作動溶液のアルキルテトラヒド
   ロアントラキノンの濃度が少なくとも０．０５ｍｏｌ／
   ｌであり、かつ還元前の作動溶液のアルキルテトラヒド
   ロアントラヒドロキノンの濃度が０．１５ｍｏｌ／ｌ以
   下である作動溶液を用いる請求項１記載の作動溶液の再
   生方法。