JPH09278420A - 過酸化水素製造に使用される作動溶液の再生方法 - Google Patents
過酸化水素製造に使用される作動溶液の再生方法Info
- Publication number
- JPH09278420A JPH09278420A JP9123996A JP9123996A JPH09278420A JP H09278420 A JPH09278420 A JP H09278420A JP 9123996 A JP9123996 A JP 9123996A JP 9123996 A JP9123996 A JP 9123996A JP H09278420 A JPH09278420 A JP H09278420A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- concentration
- mol
- working solution
- hydrogen peroxide
- amyltetrahydroanthraquinone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 アントラキノン法の過酸化水素の製造におけ
る作動溶液の再生に於いて、アルキルテトラヒドロオキ
シアンスロンをアルキルテトラヒドロアントラヒドロキ
ノンに再生することを課題とする。 【解決手段】 アントラキノン類としてアルキルテトラ
ヒドロアントラキノンを含む作動溶液を、交互に還元・
酸化する事により過酸化水素を製造する方法において、
作動溶液をγ−アルミナを主成分とする触媒存在下で処
理し、該処理条件が（１）処理温度ｔ（℃）が２０〜１
５０℃であり、かつ（２）処理前の作動溶液中のアルキ
ルテトラヒドロアントラヒドロキノンの濃度ｈ（ｍｏｌ
／ｌ）が下記式 （０．００１８×ｔ−０．０２８５）×ｈ≦０．０５ を満足する濃度で処理することを特徴とするアルキルテ
トラヒドロオキシアンスロンをアルキルテトラヒドロア
ントラヒドロキノンに再生する方法。
る作動溶液の再生に於いて、アルキルテトラヒドロオキ
シアンスロンをアルキルテトラヒドロアントラヒドロキ
ノンに再生することを課題とする。 【解決手段】 アントラキノン類としてアルキルテトラ
ヒドロアントラキノンを含む作動溶液を、交互に還元・
酸化する事により過酸化水素を製造する方法において、
作動溶液をγ−アルミナを主成分とする触媒存在下で処
理し、該処理条件が（１）処理温度ｔ（℃）が２０〜１
５０℃であり、かつ（２）処理前の作動溶液中のアルキ
ルテトラヒドロアントラヒドロキノンの濃度ｈ（ｍｏｌ
／ｌ）が下記式 （０．００１８×ｔ−０．０２８５）×ｈ≦０．０５ を満足する濃度で処理することを特徴とするアルキルテ
トラヒドロオキシアンスロンをアルキルテトラヒドロア
ントラヒドロキノンに再生する方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は作動溶液に含まれる
アントラキノン類として、アルキル置換基を有するアン
トラキノン（以下単にアルキルアントラキノン）とアル
キル置換基を有するテトラヒドロアントラキノン（以下
単にアルキルテトラヒドロアントラキノン）、もしくは
アルキルテトラヒドロアントラキノンを含む作動溶液を
繰り返し還元、酸化することにより過酸化水素を製造す
る方法に於いて、アルキルテトラヒドロオキシアンスロ
ンをアルキルテトラヒドロアントラヒドロキノンに再生
する、作動溶液の再生方法に関するものである。
アントラキノン類として、アルキル置換基を有するアン
トラキノン（以下単にアルキルアントラキノン）とアル
キル置換基を有するテトラヒドロアントラキノン（以下
単にアルキルテトラヒドロアントラキノン）、もしくは
アルキルテトラヒドロアントラキノンを含む作動溶液を
繰り返し還元、酸化することにより過酸化水素を製造す
る方法に於いて、アルキルテトラヒドロオキシアンスロ
ンをアルキルテトラヒドロアントラヒドロキノンに再生
する、作動溶液の再生方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】過酸化水素製造のために作動溶液に含ま
れるアントラキノン類を還元してアントラヒドロキノン
類とし、更に酸化してアントラキノン類として過酸化水
素を製造する操作を繰り返すうちにアルキルオキシアン
スロンが生じる。特にアルキルテトラヒドロアントラキ
ノンを還元してアルキルテトラヒドロアントラヒドロキ
ノンとし、ついで酸化してアルキルテトラヒドロアント
ラキノンとして過酸化水素を製造する操作を繰り返す場
合にはアルキルテトラヒドロアントラキノンエポキシド
生成する。これらのアルキルオキシアンスロン及びアル
キルテトラヒドロアントラキノンエポキシドは、還元・
酸化を繰り返しても過酸化水素を生成しない化合物であ
る。これら有効でない化合物の生成は１パス当たり非常
に少量であるが、循環を繰り返すうちに作動溶液中に蓄
積し、種々の障害を起こす原因となる。
れるアントラキノン類を還元してアントラヒドロキノン
類とし、更に酸化してアントラキノン類として過酸化水
素を製造する操作を繰り返すうちにアルキルオキシアン
スロンが生じる。特にアルキルテトラヒドロアントラキ
ノンを還元してアルキルテトラヒドロアントラヒドロキ
ノンとし、ついで酸化してアルキルテトラヒドロアント
ラキノンとして過酸化水素を製造する操作を繰り返す場
合にはアルキルテトラヒドロアントラキノンエポキシド
生成する。これらのアルキルオキシアンスロン及びアル
キルテトラヒドロアントラキノンエポキシドは、還元・
酸化を繰り返しても過酸化水素を生成しない化合物であ
る。これら有効でない化合物の生成は１パス当たり非常
に少量であるが、循環を繰り返すうちに作動溶液中に蓄
積し、種々の障害を起こす原因となる。
【０００３】アントラキノン類として、少なくともアル
キルテトラヒドロアントラキノンを含む作動溶液を、繰
り返し還元・酸化して過酸化水素を製造する場合には、
更にアルキルテトラヒドロオキシアンスロンが作動溶液
中に蓄積することを本発明者は見いだした。該アルキル
テトラヒドロオキシアンスロンは、還元・酸化を繰り返
しても過酸化水素を生成しない化合物であるため、循環
を繰り返すうちに作動溶液中に蓄積すると種々の障害を
起こす原因となり好ましくなく、更には過酸化水素を製
造できる有効なアントラキノン類の損失にもなり、経済
的な問題を生じる。本発明者等は特にアルキルテトラヒ
ドロアントラキノンエポキシドを再生する為に、還元さ
れた作動溶液をアルミナ等の触媒で処理する際に、アル
キルテトラヒドロオキシアンスロン濃度が高くなる事を
見いだした。以上のような問題から、アントラキノン法
による過酸化水素製造プロセスに於いては、アルキルテ
トラヒドロオキシアンスロンをアルキルテトラヒドロア
ントラキノンに再生する必要がある。
キルテトラヒドロアントラキノンを含む作動溶液を、繰
り返し還元・酸化して過酸化水素を製造する場合には、
更にアルキルテトラヒドロオキシアンスロンが作動溶液
中に蓄積することを本発明者は見いだした。該アルキル
テトラヒドロオキシアンスロンは、還元・酸化を繰り返
しても過酸化水素を生成しない化合物であるため、循環
を繰り返すうちに作動溶液中に蓄積すると種々の障害を
起こす原因となり好ましくなく、更には過酸化水素を製
造できる有効なアントラキノン類の損失にもなり、経済
的な問題を生じる。本発明者等は特にアルキルテトラヒ
ドロアントラキノンエポキシドを再生する為に、還元さ
れた作動溶液をアルミナ等の触媒で処理する際に、アル
キルテトラヒドロオキシアンスロン濃度が高くなる事を
見いだした。以上のような問題から、アントラキノン法
による過酸化水素製造プロセスに於いては、アルキルテ
トラヒドロオキシアンスロンをアルキルテトラヒドロア
ントラキノンに再生する必要がある。
【０００４】アントラキノン類を繰り返し還元・酸化す
ることにより過酸化水素を製造する方法における、従来
の作動溶液の再生方法を列記する。例えば特公昭４３−
１１６５８及び特公昭５７−３０８０１では、アルキル
テトラヒドロアントラキノンエポキシドを再生する方法
を報告しており、例えば特公昭４９−４１０４０では作
動溶アルキルオキシアンスロンを再生する方法を提案し
ており、例えば特公昭３９−４４７３及びStudies in S
urface Science and Catalysis 635 VOL.88(1994) で
は、アルキルテトラヒドロアントラキノンをアルキルア
ントラキノンへの再生を論じている。
ることにより過酸化水素を製造する方法における、従来
の作動溶液の再生方法を列記する。例えば特公昭４３−
１１６５８及び特公昭５７−３０８０１では、アルキル
テトラヒドロアントラキノンエポキシドを再生する方法
を報告しており、例えば特公昭４９−４１０４０では作
動溶アルキルオキシアンスロンを再生する方法を提案し
ており、例えば特公昭３９−４４７３及びStudies in S
urface Science and Catalysis 635 VOL.88(1994) で
は、アルキルテトラヒドロアントラキノンをアルキルア
ントラキノンへの再生を論じている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従来の技術を総括する
と、アントラキノン法の循環溶液の再生法に於いては、
アルキルオキシアンスロン及びアルキルテトラヒドロア
ントラキノンエポキシド及びアルキルテトラヒドロアン
トラキノンの再生プロセスについては幾つかの提案がな
されているが、アルキルテトラヒドロオキシアンスロン
の再生について明記したものは無い。
と、アントラキノン法の循環溶液の再生法に於いては、
アルキルオキシアンスロン及びアルキルテトラヒドロア
ントラキノンエポキシド及びアルキルテトラヒドロアン
トラキノンの再生プロセスについては幾つかの提案がな
されているが、アルキルテトラヒドロオキシアンスロン
の再生について明記したものは無い。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記の問
題点を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、γ−アルミナ
もしくはγ−アルミナを主成分とする触媒を用い、更に
該処理条件が（１）処理温度ｔ（℃）が２０〜１５０℃
であり、かつ（２）処理前の作動溶液中のアルキルテト
ラヒドロアントラヒドロキノンの濃度ｈ（ｍｏｌ／ｌ）
が下記式 （０．００１８×ｔ−０．０２８５）×ｈ≦０．０５ を満足する濃度で処理するとアルキルテトラヒドロオキ
シアンスロンをアルキルテトラヒドロアントラヒドロキ
ノンに再生できる事を見出し本発明に至った。更に好ま
しくは処理条件が（１）処理温度ｔ（℃）が２０〜１５
０℃であり、かつ（２）処理前の作動溶液中のアルキル
テトラヒドロアントラヒドロキノンの濃度ｈ（ｍｏｌ／
ｌ）が０．１５ｍｏｌ／ｌ以下であり、かつ下記式 （０．００１８×ｔ−０．０２８５）×ｈ≦０．０２ を満足する濃度である。上記触媒を用いてアルキルテト
ラヒドロオキシアンスロンの再生を行う場合、作動溶液
中のアルキルテトラヒドロアントラヒドロキノンの濃度
は低い方が再生後の作動溶液中のアルキルテトラヒドロ
オキシアンスロンの濃度を低くでき、温度は低い方が再
生後のアルキルテトラヒドロオキシアンスロンの濃度を
低くできる。但し温度が低すぎると反応速度が小さくな
ってしまい好ましくない。かつ上記式の範囲の温度及び
アルキルテトラヒドロアントラヒドロキノン濃度で処理
を行うと、アルキルテトラヒドロオキシアンスロンを効
率良くアルキルテトラヒドロアントラヒドロキノンに再
生できる。すなわち本発明は少なくともアルキルテトラ
ヒドロアントラキノンを含む作動溶液を、交互に還元・
酸化する事により過酸化水素を製造する方法において、
アルキルテトラヒドロオキシアンスロンを再生できるプ
ロセスを提供するものである。
題点を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、γ−アルミナ
もしくはγ−アルミナを主成分とする触媒を用い、更に
該処理条件が（１）処理温度ｔ（℃）が２０〜１５０℃
であり、かつ（２）処理前の作動溶液中のアルキルテト
ラヒドロアントラヒドロキノンの濃度ｈ（ｍｏｌ／ｌ）
が下記式 （０．００１８×ｔ−０．０２８５）×ｈ≦０．０５ を満足する濃度で処理するとアルキルテトラヒドロオキ
シアンスロンをアルキルテトラヒドロアントラヒドロキ
ノンに再生できる事を見出し本発明に至った。更に好ま
しくは処理条件が（１）処理温度ｔ（℃）が２０〜１５
０℃であり、かつ（２）処理前の作動溶液中のアルキル
テトラヒドロアントラヒドロキノンの濃度ｈ（ｍｏｌ／
ｌ）が０．１５ｍｏｌ／ｌ以下であり、かつ下記式 （０．００１８×ｔ−０．０２８５）×ｈ≦０．０２ を満足する濃度である。上記触媒を用いてアルキルテト
ラヒドロオキシアンスロンの再生を行う場合、作動溶液
中のアルキルテトラヒドロアントラヒドロキノンの濃度
は低い方が再生後の作動溶液中のアルキルテトラヒドロ
オキシアンスロンの濃度を低くでき、温度は低い方が再
生後のアルキルテトラヒドロオキシアンスロンの濃度を
低くできる。但し温度が低すぎると反応速度が小さくな
ってしまい好ましくない。かつ上記式の範囲の温度及び
アルキルテトラヒドロアントラヒドロキノン濃度で処理
を行うと、アルキルテトラヒドロオキシアンスロンを効
率良くアルキルテトラヒドロアントラヒドロキノンに再
生できる。すなわち本発明は少なくともアルキルテトラ
ヒドロアントラキノンを含む作動溶液を、交互に還元・
酸化する事により過酸化水素を製造する方法において、
アルキルテトラヒドロオキシアンスロンを再生できるプ
ロセスを提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明で使用する触媒としては安
価で経済的に有利であるγ−アルミナを主成分とする触
媒が好ましい。使用するγ−アルミナの種類には特に制
限はなく、一般に市販されているものを広く用いること
ができる。又本発明に於いてはγ−アルミナに酸化カル
シウム、酸化マグネシウム、酸化銅及びこれらを主体と
する物質、例えばＣａＯ・Ａｌ2 Ｏ3 、ＭｇＯ・Ａｌ2
Ｏ3 等を適量含有して用いることもできる。本発明の実
施に於いては、作動溶液の再生反応を、攪拌式反応器で
も固定床式反応器でも行うことができる。
価で経済的に有利であるγ−アルミナを主成分とする触
媒が好ましい。使用するγ−アルミナの種類には特に制
限はなく、一般に市販されているものを広く用いること
ができる。又本発明に於いてはγ−アルミナに酸化カル
シウム、酸化マグネシウム、酸化銅及びこれらを主体と
する物質、例えばＣａＯ・Ａｌ2 Ｏ3 、ＭｇＯ・Ａｌ2
Ｏ3 等を適量含有して用いることもできる。本発明の実
施に於いては、作動溶液の再生反応を、攪拌式反応器で
も固定床式反応器でも行うことができる。
【０００８】本発明で使用する作動溶液について説明す
る。本発明において作動溶液を調製するために用いられ
る溶媒は、特に限定されるものではないが、好ましい溶
媒としては、芳香族炭化水素と高級アルコールとの組み
合わせ、芳香族炭化水素とシクロヘキサノールもしくは
アルキルシクロヘキサノールのカルボン酸エステルとの
組み合わせ、及び四置換尿素等が例示され、特にトリメ
チルベンゼンとジイソブチルカルビノ−ルの組み合わせ
が好ましい。本発明で使用するアントラキノン類として
は、アルキルアントラキノンとアルキルテトラヒドロア
ントラキノンの混合物を用いる事が好ましく、アルキル
テトラヒドロアントラキノンとしては、アミルテトラヒ
ドロアントラキノン、エチルテトラヒドロアントラキノ
ン、ｔ−ブチルテトラヒドロアントラキノン、及びこれ
らの混合物を挙げることができる。又アルキルアントラ
キノンとしてはアミルアントラキノン、エチルアントラ
キノン、ｔ−ブチルアントラキノン、及びこれらの混合
物を挙げることができる。複数のアルキルアントラキノ
ンと複数のアルキルテトラヒドロアントラキノンの混合
物も使用に際しては問題ない。作動溶液のアルキルテト
ラヒドロアントラヒドロキノン濃度の調整は、適宜作動
溶液を酸化する事により行うことができる。
る。本発明において作動溶液を調製するために用いられ
る溶媒は、特に限定されるものではないが、好ましい溶
媒としては、芳香族炭化水素と高級アルコールとの組み
合わせ、芳香族炭化水素とシクロヘキサノールもしくは
アルキルシクロヘキサノールのカルボン酸エステルとの
組み合わせ、及び四置換尿素等が例示され、特にトリメ
チルベンゼンとジイソブチルカルビノ−ルの組み合わせ
が好ましい。本発明で使用するアントラキノン類として
は、アルキルアントラキノンとアルキルテトラヒドロア
ントラキノンの混合物を用いる事が好ましく、アルキル
テトラヒドロアントラキノンとしては、アミルテトラヒ
ドロアントラキノン、エチルテトラヒドロアントラキノ
ン、ｔ−ブチルテトラヒドロアントラキノン、及びこれ
らの混合物を挙げることができる。又アルキルアントラ
キノンとしてはアミルアントラキノン、エチルアントラ
キノン、ｔ−ブチルアントラキノン、及びこれらの混合
物を挙げることができる。複数のアルキルアントラキノ
ンと複数のアルキルテトラヒドロアントラキノンの混合
物も使用に際しては問題ない。作動溶液のアルキルテト
ラヒドロアントラヒドロキノン濃度の調整は、適宜作動
溶液を酸化する事により行うことができる。
【０００９】
【実施例】以下、実施例及び比較例によって本発明を更
に詳細に説明する。本発明の実施例では、作動溶液の再
生反応は、ガラス製のフラスコで窒素雰囲気のもと、撹
拌しながら２時間行った。反応終了後の作動溶液を十分
に酸化して水洗した後、脱水・濾過を行い、液体クロマ
トグラフにより各種組成分の濃度を測定した。さらに、
本発明で使用した作動用液としては、１、２、４−トリ
メチルベンゼン６０容量％と、ジイソブチルカルビノー
ル４０容量％の混合溶媒に適宜アルキルテトラヒドロア
ントラキノンを溶かして用いた。反応開始時の作動溶液
中のアルキルテトラヒドロアントラキノンは全て還元し
てアルキルテトラヒドロアントラヒドロキノンとした。
作動溶液中のアントラヒドロキノン類の濃度は、作動溶
液単位体積当たりの酸素吸収量で算出した。
に詳細に説明する。本発明の実施例では、作動溶液の再
生反応は、ガラス製のフラスコで窒素雰囲気のもと、撹
拌しながら２時間行った。反応終了後の作動溶液を十分
に酸化して水洗した後、脱水・濾過を行い、液体クロマ
トグラフにより各種組成分の濃度を測定した。さらに、
本発明で使用した作動用液としては、１、２、４−トリ
メチルベンゼン６０容量％と、ジイソブチルカルビノー
ル４０容量％の混合溶媒に適宜アルキルテトラヒドロア
ントラキノンを溶かして用いた。反応開始時の作動溶液
中のアルキルテトラヒドロアントラキノンは全て還元し
てアルキルテトラヒドロアントラヒドロキノンとした。
作動溶液中のアントラヒドロキノン類の濃度は、作動溶
液単位体積当たりの酸素吸収量で算出した。
【００１０】
実施例１ アミルテトラヒドロアントラヒドロキノンの濃度が０．
３３７ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロアントラキノン
の濃度が０．０００ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロオ
キシアンスロンの濃度が０．０６３ｍｏｌ／ｌである作
動溶液を準備した。本施例ではγ−アルミナとしてＡｌ
ｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社ＡＡ４００Ｇ（１４〜４
８メッシュ）を用いた。２００ｍｌのフラスコに上記作
動溶液を１００ｍｌ入れたら、窒素を流し始め、撹拌し
ながら６０℃迄昇温した。６０℃になったらγ−アルミ
ナ１０．０ｇを仕込み２時間反応を行い、十分に酸化し
て水洗した後、脱水・濾過を行い、液体クロマトグラフ
により各種組成分の濃度を測定したところ、アミルテト
ラヒドロアントラキノンの濃度は０．３７１ｍｏｌ／
ｌ、アミルテトラヒドロオキシアンスロンの濃度は０．
０２９ｍｏｌ／ｌであった。
３３７ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロアントラキノン
の濃度が０．０００ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロオ
キシアンスロンの濃度が０．０６３ｍｏｌ／ｌである作
動溶液を準備した。本施例ではγ−アルミナとしてＡｌ
ｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社ＡＡ４００Ｇ（１４〜４
８メッシュ）を用いた。２００ｍｌのフラスコに上記作
動溶液を１００ｍｌ入れたら、窒素を流し始め、撹拌し
ながら６０℃迄昇温した。６０℃になったらγ−アルミ
ナ１０．０ｇを仕込み２時間反応を行い、十分に酸化し
て水洗した後、脱水・濾過を行い、液体クロマトグラフ
により各種組成分の濃度を測定したところ、アミルテト
ラヒドロアントラキノンの濃度は０．３７１ｍｏｌ／
ｌ、アミルテトラヒドロオキシアンスロンの濃度は０．
０２９ｍｏｌ／ｌであった。
【００１１】実施例２ アミルテトラヒドロアントラヒドロキノンの濃度が０．
０００ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロアントラキノン
の濃度が０．３３７ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロオ
キシアンスロンの濃度が０．０６３ｍｏｌ／ｌである作
動溶液を用いること以外は実施例１と同様の方法で行っ
た。反応終了後の各種組成分の濃度を測定したところ、
アミルテトラヒドロアントラキノンの濃度は０．３９０
ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロオキシアンスロンの濃
度は０．００５ｍｏｌ／ｌ、アミルアントラキノンの濃
度は０．００３ｍｏｌ／ｌであった。
０００ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロアントラキノン
の濃度が０．３３７ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロオ
キシアンスロンの濃度が０．０６３ｍｏｌ／ｌである作
動溶液を用いること以外は実施例１と同様の方法で行っ
た。反応終了後の各種組成分の濃度を測定したところ、
アミルテトラヒドロアントラキノンの濃度は０．３９０
ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロオキシアンスロンの濃
度は０．００５ｍｏｌ／ｌ、アミルアントラキノンの濃
度は０．００３ｍｏｌ／ｌであった。
【００１２】実施例３ アミルテトラヒドロアントラヒドロキノンの濃度が０．
１６９ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロアントラキノン
の濃度が０．１６８ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロオ
キシアンスロンの濃度が０．０６３ｍｏｌ／ｌである作
動溶液を用いること以外は実施例１と同様の方法で行っ
た。反応終了後の各種組成分の濃度を測定したところ、
アミルテトラヒドロアントラキノンの濃度は０．３８２
ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロオキシアンスロンの濃
度は０．０１７ｍｏｌ／ｌ、であった。
１６９ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロアントラキノン
の濃度が０．１６８ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロオ
キシアンスロンの濃度が０．０６３ｍｏｌ／ｌである作
動溶液を用いること以外は実施例１と同様の方法で行っ
た。反応終了後の各種組成分の濃度を測定したところ、
アミルテトラヒドロアントラキノンの濃度は０．３８２
ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロオキシアンスロンの濃
度は０．０１７ｍｏｌ／ｌ、であった。
【００１３】実施例４ アミルテトラヒドロアントラヒドロキノンの濃度が０．
０００ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロアントラキノン
の濃度が０．３３７ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロオ
キシアンスロンの濃度が０．０６３ｍｏｌ／ｌである作
動溶液を用いることと反応温度が８０℃であること以外
は実施例１と同様の方法で行った。反応終了後の各種組
成分の濃度を測定したところ、アミルテトラヒドロアン
トラキノンの濃度は０．３８６ｍｏｌ／ｌ、アミルテト
ラヒドロオキシアンスロンの濃度は０．００７ｍｏｌ／
ｌ、アミルアントラキノンの濃度は０．００２ｍｏｌ／
ｌであった。
０００ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロアントラキノン
の濃度が０．３３７ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロオ
キシアンスロンの濃度が０．０６３ｍｏｌ／ｌである作
動溶液を用いることと反応温度が８０℃であること以外
は実施例１と同様の方法で行った。反応終了後の各種組
成分の濃度を測定したところ、アミルテトラヒドロアン
トラキノンの濃度は０．３８６ｍｏｌ／ｌ、アミルテト
ラヒドロオキシアンスロンの濃度は０．００７ｍｏｌ／
ｌ、アミルアントラキノンの濃度は０．００２ｍｏｌ／
ｌであった。
【００１４】実施例５ アミルテトラヒドロアントラヒドロキノンの濃度が０．
０５１ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロアントラキノン
の濃度が０．２８６ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロオ
キシアンスロンの濃度が０．０６３ｍｏｌ／ｌである作
動溶液を用いること反応温度が８０℃であること以外は
実施例１と同様の方法で行った。反応終了後の各種組成
分の濃度を測定したところ、アミルテトラヒドロアント
ラキノンの濃度は０．３８３ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラ
ヒドロオキシアンスロンの濃度は０．０１３ｍｏｌ／
ｌ、アミルアントラキノンの濃度は０．００２ｍｏｌ／
ｌであった。
０５１ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロアントラキノン
の濃度が０．２８６ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロオ
キシアンスロンの濃度が０．０６３ｍｏｌ／ｌである作
動溶液を用いること反応温度が８０℃であること以外は
実施例１と同様の方法で行った。反応終了後の各種組成
分の濃度を測定したところ、アミルテトラヒドロアント
ラキノンの濃度は０．３８３ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラ
ヒドロオキシアンスロンの濃度は０．０１３ｍｏｌ／
ｌ、アミルアントラキノンの濃度は０．００２ｍｏｌ／
ｌであった。
【００１５】実施例６ アミルテトラヒドロアントラヒドロキノンの濃度が０．
３３７ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロアントラキノン
の濃度が０．０００ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロオ
キシアンスロンの濃度が０．０６３ｍｏｌ／ｌである作
動溶液を用いることと反応温度が８０℃であること以外
は実施例１と同様の方法で行った。反応終了後の各種組
成分の濃度を測定したところ、アミルテトラヒドロアン
トラキノンの濃度は０．３６２ｍｏｌ／ｌ、アミルテト
ラヒドロオキシアンスロンの濃度は０．０４１ｍｏｌ／
ｌ、アミルアントラキノンの濃度は０．０００ｍｏｌ／
ｌであった。
３３７ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロアントラキノン
の濃度が０．０００ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロオ
キシアンスロンの濃度が０．０６３ｍｏｌ／ｌである作
動溶液を用いることと反応温度が８０℃であること以外
は実施例１と同様の方法で行った。反応終了後の各種組
成分の濃度を測定したところ、アミルテトラヒドロアン
トラキノンの濃度は０．３６２ｍｏｌ／ｌ、アミルテト
ラヒドロオキシアンスロンの濃度は０．０４１ｍｏｌ／
ｌ、アミルアントラキノンの濃度は０．０００ｍｏｌ／
ｌであった。
【００１６】実施例７ アミルテトラヒドロアントラヒドロキノンの濃度が０．
０００ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロアントラキノン
の濃度が０．３３７ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロオ
キシアンスロンの濃度が０．０６３ｍｏｌ／ｌである作
動溶液を用いることと反応温度が１００℃であること以
外は実施例１と同様の方法で行った。反応終了後の各種
組成分の濃度を測定したところ、アミルテトラヒドロア
ントラキノンの濃度は０．３７３ｍｏｌ／ｌ、アミルテ
トラヒドロオキシアンスロンの濃度は０．０１１ｍｏｌ
／ｌ、アミルアントラキノン０．０１４ｍｏｌ／ｌであ
った。
０００ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロアントラキノン
の濃度が０．３３７ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロオ
キシアンスロンの濃度が０．０６３ｍｏｌ／ｌである作
動溶液を用いることと反応温度が１００℃であること以
外は実施例１と同様の方法で行った。反応終了後の各種
組成分の濃度を測定したところ、アミルテトラヒドロア
ントラキノンの濃度は０．３７３ｍｏｌ／ｌ、アミルテ
トラヒドロオキシアンスロンの濃度は０．０１１ｍｏｌ
／ｌ、アミルアントラキノン０．０１４ｍｏｌ／ｌであ
った。
【００１７】実施例８ アミルテトラヒドロアントラヒドロキノンの濃度が０．
１８２ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロアントラキノン
の濃度が０．１５５ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロオ
キシアンスロンの濃度が０．０６３ｍｏｌ／ｌである作
動溶液を用いることと反応温度が１００℃であること以
外は実施例１と同様の方法で行った。反応終了後の各種
組成分の濃度を測定したところ、アミルテトラヒドロア
ントラキノンの濃度は０．３６３ｍｏｌ／ｌ、アミルテ
トラヒドロオキシアンスロンの濃度は０．０３３ｍｏｌ
／ｌ、アミルアントラキノンの濃度は０．００４ｍｏｌ
／ｌであった。
１８２ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロアントラキノン
の濃度が０．１５５ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロオ
キシアンスロンの濃度が０．０６３ｍｏｌ／ｌである作
動溶液を用いることと反応温度が１００℃であること以
外は実施例１と同様の方法で行った。反応終了後の各種
組成分の濃度を測定したところ、アミルテトラヒドロア
ントラキノンの濃度は０．３６３ｍｏｌ／ｌ、アミルテ
トラヒドロオキシアンスロンの濃度は０．０３３ｍｏｌ
／ｌ、アミルアントラキノンの濃度は０．００４ｍｏｌ
／ｌであった。
【００１８】実施例９ アミルテトラヒドロアントラヒドロキノンの濃度が０．
０００ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロアントラキノン
の濃度が０．３３７ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロオ
キシアンスロンの濃度が０．０６３ｍｏｌ／ｌである作
動溶液を用いることと反応温度が１２０℃であること以
外は実施例１と同様の方法で行った。反応終了後の各種
組成分の濃度を測定したところ、アミルテトラヒドロア
ントラキノンの濃度は０．３３９ｍｏｌ／ｌ、アミルテ
トラヒドロオキシアンスロンの濃度は０．０２３ｍｏｌ
／ｌ、アミルアントラキノンの濃度は０．０３９ｍｏｌ
／ｌであった。
０００ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロアントラキノン
の濃度が０．３３７ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロオ
キシアンスロンの濃度が０．０６３ｍｏｌ／ｌである作
動溶液を用いることと反応温度が１２０℃であること以
外は実施例１と同様の方法で行った。反応終了後の各種
組成分の濃度を測定したところ、アミルテトラヒドロア
ントラキノンの濃度は０．３３９ｍｏｌ／ｌ、アミルテ
トラヒドロオキシアンスロンの濃度は０．０２３ｍｏｌ
／ｌ、アミルアントラキノンの濃度は０．０３９ｍｏｌ
／ｌであった。
【００１９】実施例１０ アミルテトラヒドロアントラヒドロキノンの濃度が０．
１６７ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロアントラキノン
の濃度が０．１７０ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロオ
キシアンスロンの濃度が０．０６３ｍｏｌ／ｌである作
動溶液を用いることと反応温度が１２０℃であること以
外は実施例１と同様の方法で行った。反応終了後の各種
組成分の濃度を測定したところ、アミルテトラヒドロア
ントラキノンの濃度は０．３３９ｍｏｌ／ｌ、アミルテ
トラヒドロオキシアンスロンの濃度は０．０４３ｍｏｌ
／ｌ、アミルアントラキノンの濃度は０．０２０ｍｏｌ
／ｌであった。
１６７ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロアントラキノン
の濃度が０．１７０ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロオ
キシアンスロンの濃度が０．０６３ｍｏｌ／ｌである作
動溶液を用いることと反応温度が１２０℃であること以
外は実施例１と同様の方法で行った。反応終了後の各種
組成分の濃度を測定したところ、アミルテトラヒドロア
ントラキノンの濃度は０．３３９ｍｏｌ／ｌ、アミルテ
トラヒドロオキシアンスロンの濃度は０．０４３ｍｏｌ
／ｌ、アミルアントラキノンの濃度は０．０２０ｍｏｌ
／ｌであった。
【００２０】比較例１ アミルテトラヒドロアントラヒドロキノンの濃度が０．
３３７ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロアントラキノン
の濃度が０．０００ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロオ
キシアンスロンの濃度が０．０６３ｍｏｌ／ｌである作
動溶液を用いることと反応温度が１２０℃であること以
外は実施例１と同様の方法で行った。反応終了後の各種
組成分の濃度を測定したところ、アミルテトラヒドロア
ントラキノンの濃度は０．３２７ｍｏｌ／ｌ、アミルテ
トラヒドロオキシアンスロンの濃度は０．０６３ｍｏｌ
／ｌであった。
３３７ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロアントラキノン
の濃度が０．０００ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロオ
キシアンスロンの濃度が０．０６３ｍｏｌ／ｌである作
動溶液を用いることと反応温度が１２０℃であること以
外は実施例１と同様の方法で行った。反応終了後の各種
組成分の濃度を測定したところ、アミルテトラヒドロア
ントラキノンの濃度は０．３２７ｍｏｌ／ｌ、アミルテ
トラヒドロオキシアンスロンの濃度は０．０６３ｍｏｌ
／ｌであった。
【００２１】比較例２ 反応温度が１４０℃であること以外は比較例１と同様の
方法で行った。反応終了後の各種組成分の濃度を測定し
たところ、アミルテトラヒドロアントラキノンの濃度は
０．３２７ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロオキシアン
スロンの濃度は０．０７４ｍｏｌ／ｌであった。
方法で行った。反応終了後の各種組成分の濃度を測定し
たところ、アミルテトラヒドロアントラキノンの濃度は
０．３２７ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロオキシアン
スロンの濃度は０．０７４ｍｏｌ／ｌであった。
【００２２】比較例３ アミルテトラヒドロアントラヒドロキノンの濃度が０．
２３７ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロアントラキノン
の濃度が０．１００ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロオ
キシアンスロンの濃度が０．０６３ｍｏｌ／ｌである作
動溶液を用いることと反応温度が１５０℃であること以
外は実施例１と同様の方法で行った。反応終了後の各種
組成分の濃度を測定したところ、アミルテトラヒドロア
ントラキノンの濃度は０．３２０ｍｏｌ／ｌ、アミルテ
トラヒドロオキシアンスロンの濃度は０．０６４ｍｏｌ
／ｌ、アミルアントラキノンの濃度は０．０１４ｍｏｌ
／ｌであった。
２３７ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロアントラキノン
の濃度が０．１００ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロオ
キシアンスロンの濃度が０．０６３ｍｏｌ／ｌである作
動溶液を用いることと反応温度が１５０℃であること以
外は実施例１と同様の方法で行った。反応終了後の各種
組成分の濃度を測定したところ、アミルテトラヒドロア
ントラキノンの濃度は０．３２０ｍｏｌ／ｌ、アミルテ
トラヒドロオキシアンスロンの濃度は０．０６４ｍｏｌ
／ｌ、アミルアントラキノンの濃度は０．０１４ｍｏｌ
／ｌであった。
【００２３】比較例４ 反応温度が１００℃であること以外は比較例１と同様の
方法で行った。反応終了後の各種組成分の濃度を測定し
たところ、アミルテトラヒドロアントラキノンの濃度は
０．３４７ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロオキシアン
スロンの濃度は０．０５３ｍｏｌ／ｌであった。
方法で行った。反応終了後の各種組成分の濃度を測定し
たところ、アミルテトラヒドロアントラキノンの濃度は
０．３４７ｍｏｌ／ｌ、アミルテトラヒドロオキシアン
スロンの濃度は０．０５３ｍｏｌ／ｌであった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 住谷 眞 東京都葛飾区新宿６丁目１番１号 三菱瓦 斯化学株式会社東京研究所内
Claims (2)
- 【請求項１】 アントラキノン類としてアルキルテトラ
ヒドロアントラキノンを含む作動溶液を、繰り返し還元
・酸化を行い過酸化水素を製造する方法において、作動
溶液をγ−アルミナを主成分とする触媒存在下で処理
し、該処理条件が（１）処理温度ｔ（℃）が２０〜１５
０℃であり、かつ（２）処理前の作動溶液中のアルキル
テトラヒドロアントラヒドロキノンの濃度ｈ（ｍｏｌ／
ｌ）が下記式 （０．００１８×ｔ−０．０２８５）×ｈ≦０．０５ を満足する濃度で処理することを特徴とするアルキルテ
トラヒドロオキシアンスロンをアルキルテトラヒドロア
ントラヒドロキノンに再生する方法。 - 【請求項２】 アントラキノン類としてアルキルテトラ
ヒドロアントラキノンを含む作動溶液を、繰り返し還元
・酸化を行う過酸化水素を製造する方法において、作動
溶液をγ−アルミナを主成分とする触媒存在下で処理
し、該処理条件が（１）処理温度ｔ（℃）が２０〜１５
０℃であり、かつ（２）処理前の作動溶液中のアルキル
テトラヒドロアントラヒドロキノンの濃度ｈ（ｍｏｌ／
ｌ）が０．１５ｍｏｌ／ｌ以下であり、かつ下記式 （０．００１８×ｔ−０．０２８５）×ｈ≦０．０２ を満足する濃度で処理することを特徴とするアルキルテ
トラヒドロオキシアンスロンをアルキルテトラヒドロア
ントラヒドロキノンに再生する方法。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9123996A JPH09278420A (ja) | 1996-04-12 | 1996-04-12 | 過酸化水素製造に使用される作動溶液の再生方法 |
| US08/829,696 USH1787H (en) | 1996-04-12 | 1997-03-26 | Regeneration method of working solution |
| KR1019970012801A KR100474503B1 (ko) | 1996-04-12 | 1997-04-08 | 작동용액의재생방법 |
| TW086104444A TW432009B (en) | 1996-04-12 | 1997-04-08 | Regeneration method of working solution |
| CN97110726A CN1108984C (zh) | 1996-04-12 | 1997-04-11 | 工作溶液的再生方法 |
| DE19715034A DE19715034A1 (de) | 1996-04-12 | 1997-04-11 | Verfahren zur Regeneration einer Arbeitslösung |
| CA002202435A CA2202435C (en) | 1996-04-12 | 1997-04-11 | Regeneration method of working solution |
| IDP971222A ID16589A (id) | 1996-04-12 | 1997-04-14 | Metode regenerasi dari larutan kerja |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9123996A JPH09278420A (ja) | 1996-04-12 | 1996-04-12 | 過酸化水素製造に使用される作動溶液の再生方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09278420A true JPH09278420A (ja) | 1997-10-28 |
Family
ID=14020878
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9123996A Pending JPH09278420A (ja) | 1996-04-12 | 1996-04-12 | 過酸化水素製造に使用される作動溶液の再生方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09278420A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007129769A1 (ja) * | 2006-05-09 | 2007-11-15 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | 作動溶液の再生工程を含む過酸化水素の製造方法 |
| EP2042235A1 (en) * | 2007-07-11 | 2009-04-01 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Method for producing regeneration catalyst for working solution usable for hydrogen peroxide production |
| WO2020105500A1 (ja) * | 2018-11-20 | 2020-05-28 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 作動溶液の処理方法 |
-
1996
- 1996-04-12 JP JP9123996A patent/JPH09278420A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007129769A1 (ja) * | 2006-05-09 | 2007-11-15 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | 作動溶液の再生工程を含む過酸化水素の製造方法 |
| JP5233668B2 (ja) * | 2006-05-09 | 2013-07-10 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 作動溶液の再生工程を含む過酸化水素の製造方法 |
| EP2042235A1 (en) * | 2007-07-11 | 2009-04-01 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Method for producing regeneration catalyst for working solution usable for hydrogen peroxide production |
| WO2020105500A1 (ja) * | 2018-11-20 | 2020-05-28 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 作動溶液の処理方法 |
| JPWO2020105500A1 (ja) * | 2018-11-20 | 2021-09-30 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 作動溶液の処理方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1852392B1 (en) | Method for activating hydrogenation catalyst and method for producing hydrogen peroxide including same | |
| CA2419814C (en) | Process for the production of hydrogen peroxide | |
| KR101384942B1 (ko) | 과산화수소의 제조 방법 | |
| EP0623552B1 (en) | Process for producing hydrogen peroxide | |
| JP3408937B2 (ja) | 触媒の処理方法 | |
| EP0306840B1 (en) | Catalysts for absorptive air separation | |
| JP3617532B2 (ja) | 過酸化水素の製造方法 | |
| USH1787H (en) | Regeneration method of working solution | |
| JPH09278420A (ja) | 過酸化水素製造に使用される作動溶液の再生方法 | |
| US3432267A (en) | Regeneration of anthraquinone working solution used in the production of hydrogen peroxide | |
| JP4847666B2 (ja) | 過酸化水素製造プロセスにおける作用溶液の再生方法 | |
| US2215856A (en) | Production of peroxides and valuable metal compounds | |
| US2837411A (en) | Process for production of hydrogen peroxide | |
| US3112278A (en) | Method of regenerating a noble metal hydrogenation catalyst | |
| US3295928A (en) | Production of hydrogen peroxide | |
| JP2608825B2 (ja) | 過酸化水素水溶液の精製法 | |
| KR0130851B1 (ko) | 과산화수소 제조를 위한 작용액내의 변질된 안트라퀴논계 유도체의 제거 및 활성퀴논으로의 재생방법 | |
| SU1325040A1 (ru) | Способ очистки этилена от оксида углерода | |
| JPH0517106A (ja) | 過酸化水素の製造方法 | |
| JPH032014B2 (ja) | ||
| JP3800254B6 (ja) | 過酸化水素製造に使用される水素化触媒 | |
| JPS5824349A (ja) | 酸化エチレン生成に使用された触媒よりカリウムを除去する方法 | |
| NO131639B (ja) | ||
| JPS5955843A (ja) | アルキルアントラキノン使用液の水添処理法 | |
| JPH0975734A (ja) | 触媒の再生方法 |