RU2013142913A - СПОСОБ УДАЛЕНИЯ N2O И NOx В ПРОЦЕССЕ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОТНОЙ КИСЛОТЫ И УСТРОЙСТВО ДЛЯ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ЭТОГО СПОСОБА - Google Patents
СПОСОБ УДАЛЕНИЯ N2O И NOx В ПРОЦЕССЕ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОТНОЙ КИСЛОТЫ И УСТРОЙСТВО ДЛЯ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ЭТОГО СПОСОБА Download PDFInfo
- Publication number
- RU2013142913A RU2013142913A RU2013142913/05A RU2013142913A RU2013142913A RU 2013142913 A RU2013142913 A RU 2013142913A RU 2013142913/05 A RU2013142913/05 A RU 2013142913/05A RU 2013142913 A RU2013142913 A RU 2013142913A RU 2013142913 A RU2013142913 A RU 2013142913A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- catalyst layer
- residual gas
- zeolite
- paragraphs
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract 39
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract 7
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 title claims abstract 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract 82
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract 51
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract 20
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract 19
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 19
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract 19
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims abstract 12
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims abstract 11
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract 7
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract 5
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 claims abstract 3
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims abstract 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract 3
- PMVSDNDAUGGCCE-TYYBGVCCSA-L Ferrous fumarate Chemical compound [Fe+2].[O-]C(=O)\C=C\C([O-])=O PMVSDNDAUGGCCE-TYYBGVCCSA-L 0.000 claims abstract 2
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 claims abstract 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims 36
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 27
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims 14
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims 2
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 claims 2
- 239000002346 layers by function Substances 0.000 claims 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims 2
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000011029 spinel Substances 0.000 claims 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 claims 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims 1
- 210000003850 cellular structure Anatomy 0.000 claims 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims 1
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical class [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/20—Nitrogen oxides; Oxyacids of nitrogen; Salts thereof
- C01B21/24—Nitric oxide (NO)
- C01B21/26—Preparation by catalytic or non-catalytic oxidation of ammonia
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/20—Nitrogen oxides; Oxyacids of nitrogen; Salts thereof
- C01B21/38—Nitric acid
- C01B21/40—Preparation by absorption of oxides of nitrogen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
- B01D53/8625—Nitrogen oxides
- B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/869—Multiple step processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/064—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/072—Iron group metals or copper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/20—Nitrogen oxides; Oxyacids of nitrogen; Salts thereof
- C01B21/24—Nitric oxide (NO)
- C01B21/26—Preparation by catalytic or non-catalytic oxidation of ammonia
- C01B21/265—Preparation by catalytic or non-catalytic oxidation of ammonia characterised by the catalyst
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/20—Nitrogen oxides; Oxyacids of nitrogen; Salts thereof
- C01B21/38—Nitric acid
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/206—Rare earth metals
- B01D2255/2065—Cerium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20738—Iron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20746—Cobalt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20761—Copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/50—Zeolites
- B01D2255/502—Beta zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/50—Zeolites
- B01D2255/504—ZSM 5 zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/40—Nitrogen compounds
- B01D2257/402—Dinitrogen oxide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/40—Nitrogen compounds
- B01D2257/404—Nitrogen oxides other than dinitrogen oxide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
- B01J29/42—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/46—Iron group metals or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/65—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38, as exemplified by patent documents US4046859, US4016245 and US4046859, respectively
- B01J29/66—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38, as exemplified by patent documents US4046859, US4016245 and US4046859, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/68—Iron group metals or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/76—Iron group metals or copper
- B01J29/7615—Zeolite Beta
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
- Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
- Y02C20/10—Capture or disposal of greenhouse gases of nitrous oxide (N2O)
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/151—Reduction of greenhouse gas [GHG] emissions, e.g. CO2
Abstract
1. Способ получения азотной кислоты каталитическим окислением NHкислородом и последующим взаимодействием образованного NOс абсорбентом в абсорбционной колонне, включающей слой катализатора для разложения NO, который расположен в технологическом газе по направлению потока после каталитического окисления NHи перед абсорбционной колонной, и слой катализатора для восстановления NOи дополнительного снижения содержания NO, который расположен в остаточном газе по направлению потока после абсорбционной колонны,- при этом в расположенном в технологическом газе слое катализатора для разложения NO происходит такое максимальное разложение NO, что перед поступлением остаточного газа в слой катализатора для восстановления NOсодержание NO составляет >100 ч./млн по объему, а молярное соотношение NO/NOполучается >0,25, и- при этом расположенный в остаточном газе слой катализатора для восстановления NOи дополнительного снижения содержания NO включает по меньшей мере один содержащий железо цеолитный катализатор, и- при этом к остаточному газу перед поступлением в слой катализатора добавляют такое количество NH, чтобы у выхода из слоя катализатора концентрация NOсоставляла <40 частей на млн. по объему, и- при этом эксплуатационные параметры - давление, температуру и объемную скорость выбирают таким образом, чтобы концентрация NO получалась <200 частей на млн. по объему.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что целенаправленного регулирования степени разложения NO в расположенном в технологическом газе слое катализатора достигают с помощью изменения толщины слоя/высоты слоя катализатора и/или выбором материала катализатора и/или выбором геоме
Claims (22)
1. Способ получения азотной кислоты каталитическим окислением NH3 кислородом и последующим взаимодействием образованного NOx с абсорбентом в абсорбционной колонне, включающей слой катализатора для разложения N2O, который расположен в технологическом газе по направлению потока после каталитического окисления NH3 и перед абсорбционной колонной, и слой катализатора для восстановления NOx и дополнительного снижения содержания N2O, который расположен в остаточном газе по направлению потока после абсорбционной колонны,
- при этом в расположенном в технологическом газе слое катализатора для разложения N2O происходит такое максимальное разложение N2O, что перед поступлением остаточного газа в слой катализатора для восстановления NOx содержание N2O составляет >100 ч./млн по объему, а молярное соотношение N2O/NOx получается >0,25, и
- при этом расположенный в остаточном газе слой катализатора для восстановления NOx и дополнительного снижения содержания N2O включает по меньшей мере один содержащий железо цеолитный катализатор, и
- при этом к остаточному газу перед поступлением в слой катализатора добавляют такое количество NH3, чтобы у выхода из слоя катализатора концентрация NOx составляла <40 частей на млн. по объему, и
- при этом эксплуатационные параметры - давление, температуру и объемную скорость выбирают таким образом, чтобы концентрация N2O получалась <200 частей на млн. по объему.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что целенаправленного регулирования степени разложения N2O в расположенном в технологическом газе слое катализатора достигают с помощью изменения толщины слоя/высоты слоя катализатора и/или выбором материала катализатора и/или выбором геометрии материала катализатора.
3. Способ по одному из пп. 1 или 2, отличающийся тем, что расположенный в технологическом газе слой катализатора содержит пригодный для разложения N2O катализатор, предпочтительно катализатор, который в качестве активных компонентов содержит оксиды переходных металлов и/или содержащие переходные металлы смешанные оксиды, предпочтительно смешанные оксиды со структурой перовскита, с подобной перовскиту структурой или со структурой шпинели, и/или благородные металлы.
4. Способ по одному из пп. 1 или 2, отличающийся тем, что материал катализатора расположенного в технологическом газе слоя катализатора содержит содержащие кобальт оксиды или смешанные оксиды в качестве активных компонентов, и в частности материал катализатора включает пористый носитель из поликристаллического или стекловидного неорганического материала, нанесенный на него функциональный слой оксида церия и нанесенный на него слой из содержащего окисленный кобальт материала.
5. Способ по одному из пп. 1 или 2, отличающийся тем, что материал катализатора расположенного в технологическом газе слоя катализатора выполнен в виде формованных изделий, которые имеют геометрию цилиндра, полого цилиндра, цилиндра с множеством отверстий, перфорированной и неперфорированной трехлепестковой
или многолепестковой или ячеистой структуры, причем материал катализатора расположенного в технологическом газе слоя катализатора предпочтительно выполнен в виде формованных изделий, у которых эквивалентный диаметр имеет нижнюю границу >1,5 мм, предпочтительно >3 мм, и в частности >5 мм и верхнюю границу <20 мм, предпочтительно <15 мм, и в частности <10 мм.
6. Способ по одному из пп. 1 или 2, отличающийся тем, что падение давления, вызванное материалом катализатора, расположенного в технологическом газе слоя катализатора, составляет <30 мбар, предпочтительно <25 мбар, особенно предпочтительно <20 мбар, более предпочтительно <15 мбар, и в частности <10 мбар, причем в частности высота слоя засыпки материала катализатора расположенного в технологическом газе слоя катализатора составляет 3-30 см, предпочтительно 5-20 см, и особенно предпочтительно 10-20 см.
7. Способ по одному из пп. 1 или 2, отличающийся тем, что разложение N2O в слое катализатора в технологическом газе составляет 40-90%, предпочтительно 45-80%, особенно предпочтительно 50-70%, по отношению к исходному количеству N2O.
8. Способ по одному из пп. 1 или 2, отличающийся тем, что объемная скорость, с которой остаточный газ проходит через материал катализатора расположенного в остаточном газе слоя катализатора, составляет от 200 до 200000 ч-1, предпочтительно от 5000 до 10000 ч-1 и особенно предпочтительно от 5000 до 50000 ч-1, тем, что давление в остаточном газе перед входом в материал катализатора, расположенного в остаточном газе слоя катализатора, составляет от 1 до 50 бар, предпочтительно по
меньшей мере 2 бар, в частности по меньшей мере 3 бар, особенно предпочтительно от 4 до 25 бар, и температура остаточного газа перед входом в материал катализатора расположенного в остаточном газе слоя катализатора составляет от 300°С до 600°С, и предпочтительно от 330°С до 520°С.
9. Способ по одному из пп. 1 или 2, отличающийся тем, что эксплуатационные параметры - давление, температуру и объемную скорость расположенного в остаточном газе слоя катализатора регулируют и/или добавляют углеводород в качестве восстановителя для N2O в данный слой катализатора таким образом, чтобы снижение содержания N2O в данном слое катализатора составляло по меньшей мере 50%, предпочтительно по меньшей мере 70%, особенно предпочтительно по меньшей мере 80% и наиболее предпочтительно от 90 до 100%, по отношению к содержанию N2O на входе в данный слой катализатора.
10. Способ по одному из пп. 1 или 2, отличающийся тем, что к остаточному газу перед входом в материал катализатора расположенного в остаточном газе слоя катализатора добавляют NH3 в количестве от 0,9 до 1,3 моль на моль восстанавливаемого NOx, и в частности от 1,0 до 1,2 моль NH3 на моль восстанавливаемого NOx.
11. Способ по одному из пп. 1 или 2, отличающийся тем, что к остаточному газу перед входом в материал катализатора расположенного в остаточном газе слоя катализатора добавляют углеводород, причем добавляют 0,2-1 моль углеводорода/1 моль восстанавливаемого N2O, предпочтительно 0,2-0,7 моль углеводорода/1 моль восстанавливаемого N2O, и в частности 0,2-0,7
моль углеводорода/1 моль восстанавливаемого N2O, и при этом по отношению к концентрации NOx на входе добавляют 1-2 моль NH3/моль NOx, предпочтительно 1,2-1,8 моль NH3/моль NOx, и в частности 1,2-1,7 моль NH3/моль NOx.
12. Способ по одному из пп. 1 или 2, отличающийся тем, что расположенный в остаточном газе слой катализатора для восстановления NOx и дополнительного снижения содержания N2O разделен на несколько реакционных зон или пространственно отделенных реакционных ступеней, и что предпочтительно происходит ступенчатая подача NH3 в отдельные реакционные зоны или в пространственно разделенные реакционные ступени расположенного в остаточном газе слоя катализатора.
13. Способ по одному из пп. 1 или 2, отличающийся тем, что содержащий железо цеолитный катализатор расположенного в остаточном газе слоя катализатора по отношению к массе цеолита содержит до 25% железа, предпочтительно от 0,1 до 10% железа.
14. Способ по одному из пп. 1 или 2, отличающийся тем, что содержащий железо цеолитный катализатор расположенного в остаточном газе слоя катализатора содержит >50 мас.% и предпочтительно >70 мас.% содержащего железо цеолита или нескольких содержащих железо цеолитов.
15. Способ по одному из пп. 1 или 2, отличающийся тем, что содержащий железо цеолитный катализатор расположенного в остаточном газе слоя катализатора представляет собой цеолит типа MFI, BEA, FER, MOR, FAU и/или MEL и особенно предпочтительно содержащий железо цеолит типа MFI и/или ВЕА и/или FER.
16. Способ по одному из пп. 1 или 2, отличающийся тем, что
содержащий железо цеолитный катализатор расположенного в остаточном газе слоя катализатора, включает цеолит, у которого алюминий в решетке полностью или частично изоморфно замещен одним или несколькими элементами, причем данные элементы выбирают из группы, включающей В, Be, Ga, Fe, Cr, V, As, Sb и Bi, или включает цеолит, у которого кремний в решетке полностью или частично замещен одним или несколькими элементами, выбранными из группы Ge, Ti, Zr и Hf, и/или что содержащий железо цеолитный катализатор расположенного в остаточном газе слоя катализатора, включает цеолит, который предварительно гидротермически обработан водяным паром, причем предварительно гидротермически обработанный водяным паром цеолит предпочтительно имеет соотношение алюминия вне решетки к алюминию в решетке по меньшей мере 1:2, предпочтительно от 1:2 до 20:1.
17. Способ по одному из пп. 1 или 2, отличающийся тем, что газ проходит через расположенный в остаточном газе слой катализатора аксиально, горизонтально или радиально.
18. Способ по одному из пп. 1 или 2, отличающийся тем, что между расположенным в технологическом газе слое катализатора для разложения N2O и расположенным в остаточном газе слое катализатора для восстановления NOx и дополнительного снижения содержания N2O расположены одна или несколько дополнительных ступеней для разложения N2O и/или NOx.
19. Устройство для получения азотной кислоты, в котором происходит каталитическое удаление образовавшегося при каталитическом окислении NH3 N2O из технологического газа, а
также дополнительное снижение содержания N2O и снижение содержания NOx в остаточном газе после абсорбционной колонны, отличающееся тем, что включает по меньшей мере следующие элементы:
A) реактор для каталитического окисления NH3 кислородом для получения содержащего NOx технологического газа,
B) абсорбционную колонну для преобразования образовавшегося NOx в технологическом газе с абсорбентом, предпочтительно водой, при этом остается содержащий NOx и N2O остаточный газ,
C) по меньшей мере один первый слой катализатора для разложения N2O, через который проходит технологический газ и который расположен по направлению потока после каталитического окисления NH3 и перед абсорбционной колонной,
D) по меньшей мере один второй слой катализатора для восстановления NOx и дополнительного снижения содержания N2O, через который проходит остаточный газ и который расположен по направлению потока после абсорбционной колонны, и
E) по меньшей мере одно устройство для подачи газообразного восстановителя в остаточный газ, которое расположено по направлению потока после абсорбционной колонны и перед вторым слоем катализатора, причем
F) первый слой катализатора содержит пригодный для разложения N2O катализатор, предпочтительно катализатор, который в качестве активных компонентов содержит оксиды переходных металлов и/или содержащие переходные металлы смешанные оксиды, предпочтительно смешанные оксиды со структурой перовскита, с подобной перовскиту структурой или со структурой шпинели, и/или
благородные металлы, и причем
G) второй слой катализатора содержит катализатор, который содержит по меньшей мере один содержащий железо цеолит.
20. Устройство для получения азотной кислоты по п. 19, отличающееся тем, что материал катализатора первого слоя катализатора содержит содержащие кобальт оксиды или смешанные оксиды в качестве активных компонентов, и в частности материал катализатора включает пористый носитель из поликристаллического или стекловидного неорганического материала, нанесенный на него функциональный слой оксида церия и нанесенный на него слой из содержащего окисленный кобальт материала.
21. Устройство для получения азотной кислоты по одному из пп. 19-20, отличающееся тем, что высота слоя засыпки материала катализатора первого слоя катализатора составляет 3-30 см, предпочтительно 5-20 см, и особенно предпочтительно 10-20 см.
22. Устройство для получения азотной кислоты по одному из пп. 19-20, отличающееся тем, что содержащий железо цеолитный катализатор во втором слое катализатора представляет собой цеолит типа MFI, BEA, FER, MOR, FAU и/или MEL и особенно предпочтительно содержащий железо цеолит типа MFI и/или ВЕА и/или FER.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102011011881A DE102011011881A1 (de) | 2011-02-21 | 2011-02-21 | Verfahren zur Beseitigung von N2O und NOX aus dem Prozess zur Salpetersäureherstellung |
DE102011011881.0 | 2011-02-21 | ||
PCT/EP2012/000642 WO2012113516A1 (de) | 2011-02-21 | 2012-02-14 | Verfahren zur beseitigung von n2o und nox aus dem prozess zur salpetersäureherstellung und dafür geeignete anlage |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2013142913A true RU2013142913A (ru) | 2015-04-10 |
RU2600753C2 RU2600753C2 (ru) | 2016-10-27 |
Family
ID=45787154
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2013142913/05A RU2600753C2 (ru) | 2011-02-21 | 2012-02-14 | Способ удаления n2o и nox в процессе получения азотной кислоты и устройство для осуществления этого способа |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US9738521B2 (ru) |
EP (1) | EP2678270B1 (ru) |
KR (1) | KR101898878B1 (ru) |
CN (1) | CN103415463B (ru) |
AU (1) | AU2012219988B2 (ru) |
BR (1) | BR112013021710B1 (ru) |
CA (1) | CA2825669C (ru) |
CL (1) | CL2013002413A1 (ru) |
DE (1) | DE102011011881A1 (ru) |
DK (1) | DK2678270T3 (ru) |
ES (1) | ES2530806T3 (ru) |
MX (1) | MX346100B (ru) |
PL (1) | PL2678270T3 (ru) |
PT (1) | PT2678270E (ru) |
RU (1) | RU2600753C2 (ru) |
WO (1) | WO2012113516A1 (ru) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102012000570A1 (de) | 2012-01-16 | 2013-07-18 | Thyssenkrupp Uhde Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Salpetersäure |
CN109012173A (zh) * | 2015-08-17 | 2018-12-18 | 兰州大学 | 一种处理氮氧化物的方法 |
EP3162427A1 (en) * | 2015-10-28 | 2017-05-03 | Casale SA | A method and apparatus for removing nox and n2o from a gas |
DE102016220184A1 (de) * | 2016-10-17 | 2018-04-19 | Thyssenkrupp Ag | Verfahren und Anlage zur Herstellung von Salpetersäure |
EP3532189B1 (en) * | 2016-10-28 | 2024-05-15 | Casale SA | A method for removing nitrogen oxides from a gas using an iron exchanged zeolite catalyst |
CA3076304A1 (en) | 2017-11-30 | 2019-06-06 | Casale Sa | Process for the production of nitric acid with tertiary abatement of n2o and nox |
JP7188091B2 (ja) * | 2018-04-24 | 2022-12-13 | トヨタ自動車株式会社 | 窒素酸化物吸蔵材及び排ガス浄化方法 |
WO2020071252A1 (ja) * | 2018-10-04 | 2020-04-09 | 昭和電工株式会社 | 文書検索装置、文書検索プログラム、文書検索方法 |
CN109453770A (zh) * | 2018-10-30 | 2019-03-12 | 中海油太原贵金属有限公司 | 一种氧化物负载铂的氨氧化制氮氧化物的催化剂 |
CN109499357A (zh) * | 2018-12-12 | 2019-03-22 | 四川泸天化股份有限公司 | 一种治理工业装置中氧化亚氮排放的方法 |
EP3741449A1 (en) * | 2019-05-21 | 2020-11-25 | Haldor Topsøe A/S | A process for the removal of dinitrogen oxide in process off-gas |
CN117715692A (zh) * | 2021-07-28 | 2024-03-15 | 巴斯夫欧洲公司 | DeN2O催化剂的新几何结构 |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1984895U (de) | 1967-12-05 | 1968-05-02 | Hans-Friedrich Weissbach | Klarsicht-verpackung. |
FR2705036B1 (fr) | 1993-05-10 | 1995-06-16 | Paroisse Sa Grande | Procédé pour abaisser la teneur en protoxyde d'azote dans les effluents gazeux, en particulier dans ceux qui sont issus de synthèses par oxydation nitrique. |
FR2770418B1 (fr) | 1997-11-04 | 1999-12-03 | Grande Paroisse Sa | Procede pour l'elimination dans le gaz des oxydes d'azote nox par reduction catalytique selective (scr) a l'ammoniac sur catalyseurs zeolitiques ne provoquant pas la formation de protoxyde d'azote |
DE19820515A1 (de) | 1998-05-08 | 1999-11-11 | Alsi Penta Zeolithe Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Katalysators für die Reinigung von Abgasen, die Stickstoffoxide in Gegenwart von Sauerstoff und Wasser enthalten |
FR2789911B1 (fr) | 1999-02-18 | 2001-05-04 | Grande Paroisse Sa | Procede pour abattre simultanement les oxydes nitriques et le protoxyde d'azote dans les gaz qui en contiennent |
DE10001540B4 (de) * | 2000-01-14 | 2005-06-23 | Uhde Gmbh | Beseitigung von Lachgas bei der Salpetersäureproduktion |
DE10001541B4 (de) | 2000-01-14 | 2005-04-28 | Uhde Gmbh | Verfahren zur Beseitigung von NOx und N¶2¶O aus dem Restgas der Salpetersäureproduktion |
NO313494B1 (no) * | 2000-07-05 | 2002-10-14 | Norsk Hydro As | Katalysator for spalting av dinitrogenoksid og fremgangsmåte ved utförelse av prosesser hvor det dannes dinitrogenoksid |
JP2004503379A (ja) | 2000-07-13 | 2004-02-05 | ロディア・シミ | 金属と過ハロゲン化炭素に結合したスルホニル基とを有する酸性塩に基づく組成物及び化合物、並びにルイス酸としてのそれらの使用 |
DE10112396A1 (de) * | 2001-03-13 | 2002-10-02 | Krupp Uhde Gmbh | Verfahren zur Verringerung des N¶2¶O-Gehalts in Gasen und ausgewählte Katalysatoren |
DE10112444A1 (de) | 2001-03-13 | 2002-10-02 | Krupp Uhde Gmbh | Verfahren zur Verringerung des Gehalts von N¶2¶O und NO¶x¶ in Gasen |
DE10215605A1 (de) | 2002-04-09 | 2003-10-30 | Uhde Gmbh | Entstickungsverfahren |
DE10350819A1 (de) * | 2003-10-29 | 2005-06-09 | Basf Ag | Verfahren zur Entfernung von N2O bei der Salpetersäureherstellung |
DE102005022650A1 (de) | 2005-05-11 | 2006-11-16 | Uhde Gmbh | Verfahren zur Verringerung des Gehaltes an Stickoxiden in Gasen |
ES2383453T3 (es) * | 2006-10-24 | 2012-06-21 | Gpn | Catalizador basado en zeolita de tipo ferrierita/hierro para la descomposición de N2O y la reducción catalítica de NOx y N2O |
DE102007038711A1 (de) | 2007-08-14 | 2009-02-19 | Uhde Gmbh | Katalysator, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung |
EP2184105A1 (en) | 2008-11-05 | 2010-05-12 | Süd Chemie - Catalysts Italia S.R.L. | Mixed oxides catalysts |
DE102008059930A1 (de) | 2008-12-02 | 2010-06-10 | Uhde Gmbh | Vorrichtung und Verfahren für katalytische Gasphasenreaktionen sowie deren Verwendung |
-
2011
- 2011-02-21 DE DE102011011881A patent/DE102011011881A1/de not_active Ceased
-
2012
- 2012-02-14 KR KR1020137021989A patent/KR101898878B1/ko active IP Right Grant
- 2012-02-14 EP EP12706771.8A patent/EP2678270B1/de active Active
- 2012-02-14 AU AU2012219988A patent/AU2012219988B2/en active Active
- 2012-02-14 MX MX2013009615A patent/MX346100B/es active IP Right Grant
- 2012-02-14 CA CA2825669A patent/CA2825669C/en active Active
- 2012-02-14 RU RU2013142913/05A patent/RU2600753C2/ru active
- 2012-02-14 US US13/984,921 patent/US9738521B2/en active Active
- 2012-02-14 PT PT127067718T patent/PT2678270E/pt unknown
- 2012-02-14 PL PL12706771T patent/PL2678270T3/pl unknown
- 2012-02-14 DK DK12706771.8T patent/DK2678270T3/en active
- 2012-02-14 CN CN201280009723.7A patent/CN103415463B/zh active Active
- 2012-02-14 WO PCT/EP2012/000642 patent/WO2012113516A1/de active Application Filing
- 2012-02-14 BR BR112013021710-3A patent/BR112013021710B1/pt active IP Right Grant
- 2012-02-14 ES ES12706771T patent/ES2530806T3/es active Active
-
2013
- 2013-08-21 CL CL2013002413A patent/CL2013002413A1/es unknown
-
2017
- 2017-08-02 US US15/667,293 patent/US10899617B2/en active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
MX346100B (es) | 2017-03-07 |
PL2678270T3 (pl) | 2015-04-30 |
MX2013009615A (es) | 2014-01-31 |
PT2678270E (pt) | 2015-02-24 |
WO2012113516A1 (de) | 2012-08-30 |
US9738521B2 (en) | 2017-08-22 |
DE102011011881A1 (de) | 2012-08-23 |
CN103415463A (zh) | 2013-11-27 |
EP2678270A1 (de) | 2014-01-01 |
ES2530806T3 (es) | 2015-03-06 |
CA2825669C (en) | 2019-04-23 |
AU2012219988A8 (en) | 2013-09-26 |
BR112013021710A2 (pt) | 2016-11-01 |
US20170334722A1 (en) | 2017-11-23 |
RU2600753C2 (ru) | 2016-10-27 |
AU2012219988A1 (en) | 2013-08-22 |
KR101898878B1 (ko) | 2018-09-14 |
EP2678270B1 (de) | 2014-11-26 |
CL2013002413A1 (es) | 2014-03-28 |
KR20140052939A (ko) | 2014-05-07 |
AU2012219988B2 (en) | 2016-01-07 |
CN103415463B (zh) | 2015-09-16 |
US20130336872A1 (en) | 2013-12-19 |
CA2825669A1 (en) | 2012-08-30 |
BR112013021710B1 (pt) | 2020-11-03 |
DK2678270T3 (en) | 2015-02-23 |
US10899617B2 (en) | 2021-01-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2013142913A (ru) | СПОСОБ УДАЛЕНИЯ N2O И NOx В ПРОЦЕССЕ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОТНОЙ КИСЛОТЫ И УСТРОЙСТВО ДЛЯ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ЭТОГО СПОСОБА | |
US9238196B2 (en) | Device and method for eliminating NOx and N2O | |
JP5356018B2 (ja) | ガス中の窒素酸化物濃度の低減方法 | |
KR101053426B1 (ko) | 가스의 NOx 및 N₂O를 감소시키는 방법 및 장치 | |
TW201213005A (en) | Process and apparatus for eliminating NOx and N2O | |
RU2304465C2 (ru) | Катализатор для разложения n2o в процессе оствальда | |
CA2711090A1 (en) | Reactor and process for the decomposition of nitrogen oxides in gases | |
CN111974208A (zh) | 一种用于去除工艺废气中的一氧化二氮的方法 | |
RU2020120919A (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОТНОЙ КИСЛОТЫ С ТРЕТИЧНЫМ СОКРАЩЕНИЕМ ВЫБРОСОВ N2O И NOx | |
KR20100025187A (ko) | N2O 및 NOx 동시환원용 촉매 및 그 제조방법 | |
Schwefer et al. | Device and method for eliminating NO x and N 2 O | |
KR100847739B1 (ko) | 아산화질소 제거용 촉매와 그 제조방법 및 그 촉매를이용한 아산화질소 제거방법 | |
KR20240021345A (ko) | 제올라이트 및 금속 산화물을 포함하는 배출물 처리 촉매 | |
KR20220156030A (ko) | 공정 오프가스에서 NOx 및 산화이질소의 제거 방법 | |
JP2010511504A (ja) | ガス混合物からno及びn2oを除去する方法 |