RU2013120983A - Катализатор и способ его получения и способ эпоксидирования олефина - Google Patents

Катализатор и способ его получения и способ эпоксидирования олефина Download PDF

Info

Publication number
RU2013120983A
RU2013120983A RU2013120983/04A RU2013120983A RU2013120983A RU 2013120983 A RU2013120983 A RU 2013120983A RU 2013120983/04 A RU2013120983/04 A RU 2013120983/04A RU 2013120983 A RU2013120983 A RU 2013120983A RU 2013120983 A RU2013120983 A RU 2013120983A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
binder
catalyst
titanium silicate
mass
content
Prior art date
Application number
RU2013120983/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2575936C2 (ru
Inventor
Минь Линь
Хуа ЛИ
Вэй Ван
Чицзянь ХЭ
Сяоцзюй У
Цзицзао ГАО
Сичунь ШЭ
Цзюнь ЛУН
Цинлин ЧЭНЬ
Original Assignee
Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн
Хунань Чанлин Петрокемикал Сайенс Энд Текнолоджи Дивелопмент Ко., Лтд.
Рисерч Инститьют Оф Петролеум Просессинг, Синопек
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн, Хунань Чанлин Петрокемикал Сайенс Энд Текнолоджи Дивелопмент Ко., Лтд., Рисерч Инститьют Оф Петролеум Просессинг, Синопек filed Critical Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн
Publication of RU2013120983A publication Critical patent/RU2013120983A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2575936C2 publication Critical patent/RU2575936C2/ru

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/89Silicates, aluminosilicates or borosilicates of titanium, zirconium or hafnium
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D301/00Preparation of oxiranes
    • C07D301/02Synthesis of the oxirane ring
    • C07D301/03Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
    • C07D301/12Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with hydrogen peroxide or inorganic peroxides or peracids
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/32Reaction with silicon compounds, e.g. TEOS, siliconfluoride
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/34Reaction with organic or organometallic compounds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/42Addition of matrix or binder particles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)

Abstract

1. Катализатор, содержащий связующее вещество и силикат титана, причем указанное связующее вещество является аморфным диоксидом кремния, указанный силикат титана имеет топологию MFI, и кристаллическое зерно указанного силиката титана имеет полую структуру с радиусом полостей 5-300 нм, где адсорбционная способность по бензолу, измеренная для силиката титана при условиях 25°С, Р/Р=0,10 и времени поглощения 1 час, составляет не менее 70 мг/г, и изотермы адсорбции-десорбции содержат петлю гистерезиса для адсорбции азота молекулярным ситом при низкой температуре; отличающийся тем, что содержание указанного связующего вещества составляет 3-15% масс., содержание указанного силиката титана составляет 85-97% масс. в расчете на общее количество катализатора, и указанный катализатор имеет значение прочности при сжатии не менее чем 60 Н/см, измеренное согласно стандарту GB3635-1983.2. Катализатор по п.1, где содержание указанного связующего вещества составляет 3% масс. или более, и менее чем 10% масс., содержание указанного силиката титана составляет более чем 90% масс. и не более чем 97% масс. в расчете на общее количество катализатора.3. Катализатор по п.2, где содержание указанного связующего вещества составляет 4-9% масс., содержание указанного силиката титана составляет 91-96% масс. в расчете на общее количество катализатора.4. Катализатор по п.1, где катализатор дополнительно содержит оксид щелочноземельного металла, и содержание указанного силиката титана составляет 90-97% масс., общее количество связующего вещества и оксида металла составляет 3-10% масс., и массовое отношение связующего вещества к оксиду щелочноземельного металла составляет 1:(0,05-1).5

Claims (18)

1. Катализатор, содержащий связующее вещество и силикат титана, причем указанное связующее вещество является аморфным диоксидом кремния, указанный силикат титана имеет топологию MFI, и кристаллическое зерно указанного силиката титана имеет полую структуру с радиусом полостей 5-300 нм, где адсорбционная способность по бензолу, измеренная для силиката титана при условиях 25°С, Р/Р0=0,10 и времени поглощения 1 час, составляет не менее 70 мг/г, и изотермы адсорбции-десорбции содержат петлю гистерезиса для адсорбции азота молекулярным ситом при низкой температуре; отличающийся тем, что содержание указанного связующего вещества составляет 3-15% масс., содержание указанного силиката титана составляет 85-97% масс. в расчете на общее количество катализатора, и указанный катализатор имеет значение прочности при сжатии не менее чем 60 Н/см, измеренное согласно стандарту GB3635-1983.
2. Катализатор по п.1, где содержание указанного связующего вещества составляет 3% масс. или более, и менее чем 10% масс., содержание указанного силиката титана составляет более чем 90% масс. и не более чем 97% масс. в расчете на общее количество катализатора.
3. Катализатор по п.2, где содержание указанного связующего вещества составляет 4-9% масс., содержание указанного силиката титана составляет 91-96% масс. в расчете на общее количество катализатора.
4. Катализатор по п.1, где катализатор дополнительно содержит оксид щелочноземельного металла, и содержание указанного силиката титана составляет 90-97% масс., общее количество связующего вещества и оксида металла составляет 3-10% масс., и массовое отношение связующего вещества к оксиду щелочноземельного металла составляет 1:(0,05-1).
5. Катализатор по п.4, где содержание указанного силиката титана составляет 93-97% масс., общее количество связующего вещества и оксида металла составляет 3-7% масс., и массовое отношение связующего вещества к оксиду щелочноземельного металла составляет 1:(0,1-0,3).
6. Катализатор по п.4 или 5, где оксидом щелочноземельного металла является оксид магния и/или оксид кальция.
7. Способ получения катализатора по п.1, отличающийся тем, что он включает формование смеси с получением формованного изделия, термическую обработку указанного формованного изделия в присутствии водного раствора основания, высушивание и прокаливание с получением указанного катализатора, где указанная смесь содержит титан-силикатное молекулярное сито, источник связующего вещества и воду, причем указанный силикат титана имеет топологию MFI, и кристаллическое зерно указанного силиката титана имеет полую структуру с радиусом полостей 5-300 нм, где адсорбционная способность по бензолу, измеренная для молекулярного сита при условиях 25°С, Р/Р0=0,10 и времени поглощения 1 час, составляет не менее 70 мг/г, и изотермы адсорбции-десорбции содержат петлю гистерезиса для адсорбции азота молекулярным ситом при низкой температуре; и где указанный источник связующего вещества содержит силан и/или силоксан, имеющий по меньшей мере две гидролизуемые группы.
8. Способ по п.7, где массовое отношение между титан-силикатным молекулярным ситом, источником связующего вещества в расчете на SiO2 и водой составляет (85-97):(3-15):(5-50).
9. Способ по любому из пп.7 и 8, где смесь дополнительно содержит оксид щелочноземельного металла, и в указанной смеси массовое отношение между титан-силикатным молекулярным ситом, источником связующего вещества, оксидом щелочноземельного металла и водой такова, что, в расчете на общее количество конечного полученного катализатора, содержание указанного силиката титана составляет 90-97% масс., общее количество связующего вещества и оксида щелочноземельного металла составляет 3-10% масс., и массовое отношение связующего вещества к оксиду щелочноземельного металла составляет 1:(0,05-1).
10. Способ по п.9, где содержание указанного силиката титана составляет 93-97% масс., общее количество связующего вещества и оксида щелочноземельного металла составляет 3-7% масс., и массовое отношение связующего вещества к оксиду щелочноземельного металла составляет 1:(0,1-0,3), в расчете на общее количество катализатора.
11. Способ по любому из пп.7 и 8, где силан, содержащий по меньшей мере две гидролизуемые группы, является силаном формулы 1:
формула 1
Figure 00000001
,
где, по меньшей мере два из R1 R2, R3 и R4 являются, каждый независимо, -OR11 или -OCOR12, максимум два из R1 R2, R3 и R4 являются, каждый независимо, -R13, каждый из R11 и R12 является независимо линейным или разветвленным C1-C5 алкилом, и R13 является линейным или разветвленным C1-C5 алкилом.
указанным силоксаном, имеющим по меньшей мере две гидролизуемые группы, является силоксан формулы 2,
формула 2
Figure 00000002
,
где, по меньшей мере два из R5, R6, R7, R8, R9 и R10 являются, каждый независимо, -OR14 или -OCOR15, не более чем четыре из R5, R6, R7, R8, R9 и R10 являются, каждый независимо, -R16, каждый из R14 и R15 является независимо линейным или разветвленным C1-C5 алкилом, и R16 является линейным или разветвленным C1-C5 алкилом.
12. Способ по п.11, где указанный силан, имеющий по меньшей мере две гидролизуемые группы, является одним или несколькими веществами, выбранными из группы, состоящей из тетраметоксисилана, тетраэтоксисилана, метилтриметоксисилана, этилтриметоксисилана, диметилдиметоксисилана, диэтилдиметоксисилана, метилтриэтоксисилана, диметилдиэтоксисилана, метилметасиликата и этилметасиликата; и указанный силоксан, имеющий по меньшей мере две гидролизуемые группы, является 1,3-диметокси-1,1,3,3-тетраметилдисилоксаном и/или 1,3-диэтокси-1,1,3,3-тетраметилдисилоксаном.
13. Способ по любому из пп.7 и 8, где указанный источник связующего вещества дополнительно содержит силикатный золь, и массовое отношение диоксида кремния в указанном силикатном золе к силану и/или силоксану, имеющему по меньшей мере две гидролизуемые группы, составляет 1:(0,02-1), оба в расчете на диоксид кремния.
14. Способ по п.7, где указанное основание является одним или несколькими веществами выбранными из группы, состоящей из гидроксида натрия, гидроксида калия, гидроксида тетраметиламмония и гидроксида тетраэтиламмония, концентрация водного раствора основания составляет 0,1-10% мольн., и массовое отношение водного раствора основания к формованному изделию составляет (0,5-5):1.
15. Способ по п.7, где условия термической обработки включают: температура 60-120°С и продолжительность 2-15 часов; и условия прокаливания включают: температура 300-600°С и продолжительность 5-15 часов.
16. Способ эпоксидирования олефина, включающий взаимодействие олефина с пероксидом водорода в растворителе в присутствии катализатора, отличающийся тем, что указанный катализатор является катализатором по любому из пп.1-6.
17. Способ по п.16, где указанный олефин является пропиленом.
18. Способ по п.16, где условия взаимодействия включают: молярное отношение растворитель:олефин:пероксид водорода составляет (4-15):(0,5-5):1, контактная температура составляет 30-90°С, давление составляет 0,5-4,5 МПа, часовая объемная скорость жидкости составляет 0,1-7 час-1, и pH реакционной системы составляет 5-8.
RU2013120983/04A 2010-10-11 2011-10-11 Катализатор и способ его получения и способ эпоксидирования олефина RU2575936C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2010105115728A CN102441430B (zh) 2010-10-11 2010-10-11 一种催化剂及其制备方法和环氧化烯烃的方法
CN201010511572.8 2010-10-11
PCT/CN2011/001701 WO2012048527A1 (zh) 2010-10-11 2011-10-11 一种催化剂及其制备方法和环氧化烯烃的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2013120983A true RU2013120983A (ru) 2014-11-20
RU2575936C2 RU2575936C2 (ru) 2016-02-27

Family

ID=45937844

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2013120983/04A RU2575936C2 (ru) 2010-10-11 2011-10-11 Катализатор и способ его получения и способ эпоксидирования олефина

Country Status (10)

Country Link
US (1) US9221039B2 (ru)
EP (1) EP2628539B1 (ru)
JP (1) JP5810167B2 (ru)
KR (1) KR101842519B1 (ru)
CN (1) CN102441430B (ru)
MY (1) MY186657A (ru)
RU (1) RU2575936C2 (ru)
SG (1) SG189359A1 (ru)
WO (1) WO2012048527A1 (ru)
ZA (1) ZA201302593B (ru)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102441430B (zh) * 2010-10-11 2013-06-12 中国石油化工股份有限公司 一种催化剂及其制备方法和环氧化烯烃的方法
CN104072444B (zh) * 2013-03-29 2016-01-20 中国石油化工股份有限公司 一种减弱副反应发生的氧化烯烃的方法
CN104556113B (zh) * 2013-10-29 2017-02-01 中国石油化工股份有限公司 一种使用有机季铵盐模板剂合成钛硅分子筛的方法
CN104945353B (zh) * 2014-03-28 2018-04-13 中国石油化工股份有限公司 一种减少副产物的烯烃环氧化反应方法
CN106145149B (zh) * 2015-03-31 2019-02-01 中国石油化工股份有限公司 一种制备多级孔钛硅分子筛的方法
US10017484B2 (en) * 2015-12-02 2018-07-10 Lyondell Chemical Technology, L.P. Catalysts containing specific titanium polymorphic forms
CN106915753B (zh) * 2015-12-24 2019-07-23 中国石油化工股份有限公司 贵金属改性钛硅分子筛及其制备方法和应用以及一种烯烃直接氧化的方法
CN110256376B (zh) * 2019-06-14 2022-07-19 大连理工大学 一种丙烯和过氧化氢气相环氧化合成环氧丙烷的流态化反应方法
CN114950341B (zh) * 2022-05-04 2023-12-08 中海油天津化工研究设计院有限公司 一种无粘结剂芳烃吸附剂及制备方法

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1127311B (it) * 1979-12-21 1986-05-21 Anic Spa Materiale sintetico,cristallino,poroso costituito da ossidi di silicio e titanio,metodo per la sua preparazione e suoi usi
DE3880369T2 (de) * 1987-05-22 1993-08-05 Rhone Poulenc Chimie Zeolithe mit mfi-struktur auf der basis von kieselsaeure und titanoxid und verfahren zu deren synthese.
DE4419195A1 (de) * 1993-07-12 1995-01-19 Degussa Strukturierter Katalysator, bestehend aus mikroporösen Oxiden von Silicium, Aluminium und Titan
US5646314A (en) * 1994-11-16 1997-07-08 Arco Chemical Technology, L.P. Process for titanium silicalite-catalyzed epoxidation
DE19623609A1 (de) * 1996-06-13 1997-12-18 Basf Ag Oxidationskatalysator und Verfahren zur Herstellung von Epoxiden aus Olefinen, Wasserstoff und Sauerstoff unter Verwendung des Oxidationskatalysators
DE19723751A1 (de) * 1997-06-06 1998-12-10 Basf Ag Formkörper und Verfahren zu dessen Herstellung
BE1011577A3 (fr) * 1997-11-27 1999-11-09 Solvay Catalyseur d'epoxydation, son utilisation et procede d'epoxydation en presence de catalyseur.
JP3682840B2 (ja) 1999-05-21 2005-08-17 日本ビクター株式会社 コンテンツ情報記録方法及びコンテンツ情報記録装置
DE19954322A1 (de) * 1999-11-10 2001-05-17 Basf Ag Oxid und Verfahren zu dessen Herstellung
CN1132699C (zh) * 1999-12-24 2003-12-31 中国石油化工集团公司 一种钛硅分子筛及其制备方法
EP1129991A1 (de) * 2000-03-02 2001-09-05 Degussa AG Verfahren zur Herstellung eines titanhaltigen Zeolithen
EP1424331A1 (en) * 2002-11-26 2004-06-02 Degussa AG Process for the epoxidation of olefins
JP2008088106A (ja) * 2006-10-02 2008-04-17 Sumitomo Chemical Co Ltd エポキシ化合物の製造方法
US7563740B2 (en) 2006-12-19 2009-07-21 Lyondell Chemical Technology, L.P. Direct epoxidation process
CN101274922B (zh) * 2007-03-30 2011-01-19 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 一种制备环氧丙烷的方法
CN101397282B (zh) * 2007-09-28 2011-04-20 中国石油化工股份有限公司 一种制备环氧丙烷的方法
CN101172970A (zh) * 2007-10-12 2008-05-07 华东师范大学 一种生产环氧氯丙烷的方法
TW201201910A (en) * 2010-03-25 2012-01-16 Dow Global Technologies Llc A pretreated epoxidation catalyst and a process for producing an olefin therewith
CN102441430B (zh) * 2010-10-11 2013-06-12 中国石油化工股份有限公司 一种催化剂及其制备方法和环氧化烯烃的方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP5810167B2 (ja) 2015-11-11
US20130253208A1 (en) 2013-09-26
US9221039B2 (en) 2015-12-29
RU2575936C2 (ru) 2016-02-27
JP2013544635A (ja) 2013-12-19
MY186657A (en) 2021-08-04
KR20130132799A (ko) 2013-12-05
EP2628539A4 (en) 2014-05-21
CN102441430B (zh) 2013-06-12
EP2628539B1 (en) 2015-07-29
WO2012048527A9 (zh) 2013-08-01
SG189359A1 (en) 2013-05-31
ZA201302593B (en) 2013-11-27
KR101842519B1 (ko) 2018-03-27
EP2628539A1 (en) 2013-08-21
CN102441430A (zh) 2012-05-09
WO2012048527A1 (zh) 2012-04-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2013120983A (ru) Катализатор и способ его получения и способ эпоксидирования олефина
Lin et al. Direct room-temperature synthesis of methyl-functionalized Ti-MCM-41 nanoparticles and their catalytic performance in epoxidation
Fang et al. Fluorine-planted titanosilicate with enhanced catalytic activity in alkene epoxidation with hydrogen peroxide
Zhou et al. Hierarchical mesoporous TS-1 zeolite: a highly active and extraordinarily stable catalyst for the selective oxidation of 2, 3, 6-trimethylphenol
RU2649576C2 (ru) Способ получения диметилсульфоксида
CN103586069B (zh) 用于烯烃环氧化反应的催化剂的制备方法和环氧化烯烃的方法
JP3883326B2 (ja) 珪素含有化合物で変性されたゼオライト触媒を使用するトリエチレンジアミンおよびピペラジンの合成
AU628439B2 (en) The oxidation of saturated hydrocarbon chains
US20130178680A1 (en) Catalyst for oxidative coupling of methane, method for preparing the same, and method for oxidative coupling reaction of methane using the same
RU2013121592A (ru) Структуры монолитного цеолита с иерархическими структурами пор и без них и способы их получения
DK165173B (da) Borholdigt siliciumoxid-baseret syntetisk materiale med poroes zeolit-lignende struktur og fremgangsmaade til dets fremstilling
TW200904530A (en) Organic silicon micro-pore zeolite, synthesizing method and its application
KR960703803A (ko) 제올라이트의 제조 방법(process for the manufacture of a zeolite)
ES2236000T3 (es) Materiales microporosos de alta superficie activos en reacciones de oxidacion tiq-6 y metiq-6.
KR100758142B1 (ko) 티탄 함유 제올라이트의 제조방법 및 당해 방법으로 수득 가능한 티탄 함유 제올라이트
BRPI0710696A2 (pt) processo para a preparação de um catalisador de titánio, catalisador, e, processo para a preparação de óxido de alquileno
CN106478053A (zh) 一种介孔复合材料及其制备方法和在制备耐高温隔热保温材料中的用途
CN102872847A (zh) 钛氧化硅材料的改性方法
JP2005519014A5 (ru)
KR20090079120A (ko) 엠씨엠-41에 이온성 액체 촉매가 담지된 하이브리드엠씨엠-41 촉매의 제조방법과 이를 이용한 5원환 탄산염화합물의 제조방법
JP2002507607A5 (ru)
CN104876907A (zh) 一种制备碳酸丙烯酯的方法
ES2225532T3 (es) Metodo para la produccion de una zeolita que contiene titanio.
CN104437636A (zh) 含钛多孔二氧化硅催化剂、制备方法及其用途
Yamamoto et al. Remarkable improvement in hydrothermal stability of MCM-41 by surface modification with Grignard reagents