RU2012147025A - Способ получения оксалата газофазным способом с участием оксида углерода - Google Patents

Способ получения оксалата газофазным способом с участием оксида углерода Download PDF

Info

Publication number
RU2012147025A
RU2012147025A RU2012147025/04A RU2012147025A RU2012147025A RU 2012147025 A RU2012147025 A RU 2012147025A RU 2012147025/04 A RU2012147025/04 A RU 2012147025/04A RU 2012147025 A RU2012147025 A RU 2012147025A RU 2012147025 A RU2012147025 A RU 2012147025A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
stream
gas
reaction
catalyst
mpa
Prior art date
Application number
RU2012147025/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2554887C2 (ru
Inventor
Жунтао ЛИУ
Фэнся СУНЬ
Цзюнь КУАЙ
Original Assignee
Чайна Петролеум & Кемикал Корпорейшн
Шанхай Ресерч Инститьют Оф Петрокемикл Текнолоджи Синопек
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Чайна Петролеум & Кемикал Корпорейшн, Шанхай Ресерч Инститьют Оф Петрокемикл Текнолоджи Синопек filed Critical Чайна Петролеум & Кемикал Корпорейшн
Publication of RU2012147025A publication Critical patent/RU2012147025A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2554887C2 publication Critical patent/RU2554887C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/18—Preparation of carboxylic acid esters by conversion of a group containing nitrogen into an ester group
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/656—Manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/6562—Manganese
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B01J23/8926—Copper and noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B01J23/8933—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/894—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with rare earths or actinides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B01J23/8933—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8946—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with alkali or alkaline earth metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B01J23/8933—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8973—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony or bismuth
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/36—Preparation of carboxylic acid esters by reaction with carbon monoxide or formates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/04—Alumina
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

1. Способ получения оксалата газофазным методом с участием СО, включающий следующие стадии:c) газовый поток V, содержащий NO и метанол и кислород, подают в супергравитационный реактор II с вращающимся слоем и подвергают реакции окислительной этерификации с образованием потока VI, содержащего метилнитрит; поток VII метилнитрита, полученный при разделении указанного потока VI, вместе с газообразным потоком II СО дают в реактор для сочетания II где контактирует с катализатором II с получением потока VIII диметилоксалата и потока газовой фазы IX, содержащего NO, а полученный поток VIII диметилоксалата отделяют с получением диметилоксалата I;d) поток газа IX, содержащий NO, необязательно возвращают на стадию с) для смешения с потоком газовой фазы V, содержащим NO, для возвращения в цикл;при этом ротор супергравитационного реактора II с вращающимся слоем соединен с пористым слоем наполнителя; катализатор представляет собой катализатор, содержащий палладий, Pd, в количестве 0,01~1% в расчете на чистое вещество по отношению к весу носителя катализатора.2. Способ по п.1, характеризующийся тем, что газовый поток V, содержащий NO, получают на стадиях а) и в) до осуществления стадии с) следующим образом:а) смесь нитрид-оксид и C-Cалканол и воздух или кислород вначале даают в супергравитационный реактор I с вращающимся слоем с получением потока I, содержащего C-Cалкилнитрит; неконденсируемый газовый поток II и поток III C-Cалкилнитрита получают путем разделения указанного потока I;в) поток III C-Cалкилнитрита и газ I СО даают в реактор для сочетания I для осуществления реакции при контакте с катализатором I с получением жидкофазного потока IV оксалата и потока V газ

Claims (10)

1. Способ получения оксалата газофазным методом с участием СО, включающий следующие стадии:
c) газовый поток V, содержащий NO и метанол и кислород, подают в супергравитационный реактор II с вращающимся слоем и подвергают реакции окислительной этерификации с образованием потока VI, содержащего метилнитрит; поток VII метилнитрита, полученный при разделении указанного потока VI, вместе с газообразным потоком II СО дают в реактор для сочетания II где контактирует с катализатором II с получением потока VIII диметилоксалата и потока газовой фазы IX, содержащего NO, а полученный поток VIII диметилоксалата отделяют с получением диметилоксалата I;
d) поток газа IX, содержащий NO, необязательно возвращают на стадию с) для смешения с потоком газовой фазы V, содержащим NO, для возвращения в цикл;
при этом ротор супергравитационного реактора II с вращающимся слоем соединен с пористым слоем наполнителя; катализатор представляет собой катализатор, содержащий палладий, Pd, в количестве 0,01~1% в расчете на чистое вещество по отношению к весу носителя катализатора.
2. Способ по п.1, характеризующийся тем, что газовый поток V, содержащий NO, получают на стадиях а) и в) до осуществления стадии с) следующим образом:
а) смесь нитрид-оксид и C2-C4алканол и воздух или кислород вначале даают в супергравитационный реактор I с вращающимся слоем с получением потока I, содержащего C2-C4алкилнитрит; неконденсируемый газовый поток II и поток III C2-C4алкилнитрита получают путем разделения указанного потока I;
в) поток III C2-C4алкилнитрита и газ I СО даают в реактор для сочетания I для осуществления реакции при контакте с катализатором I с получением жидкофазного потока IV оксалата и потока V газовой фазы, содержащей NO; образовавшийся жидкофазный поток IV оксалата отделяют с получением оксалата II.
3. Способ по п.2, характеризующийся тем, что ротор в супергравитационном реакторе I с вращающимся слоем соединен с пористым слоем наполнителя; мольное отношение газообразного потока II СО к газообразному потоку I СО составляет 5~300:1; катализатор I представляет собой катализатор, содержащий палладий в количестве 0,01~1% в расчете на чистое вещество по отношению к весу носителя катализатора.
4. Способ по п.1, характеризующийся тем, что температура реакции в супергравитационном реакторе II с вращающимся слоем составляет 20~100°С, предпочтительно 25~70°С, давление во время реакции равно -0,05~2,0 МПа, предпочтительно 0,05~1,0 МПа, время контакта при реакции составляет 0,05~300 с, предпочтительно 1~200 с, мольное отношение NO в газовом потоке V, содержащем NO, к метанолу и кислороду составляет 1:1~50:0,01~0,25, предпочтительно 1:1~20:0,1~0,25.
5. Способ по п.2 или 3, характеризующийся тем, что температура реакции в супергравитационном реакторе I с вращающимся слоем составляет 20~100°С, предпочтительно 30~70°С, давление во время реакции равно -0,05~2,0 МПа, предпочтительно 0,01~1,0 МПа, время контакта при реакции составляет 0,05~300 с, предпочтительно 1~200 с, мольное отношение смеси нитрид-оксид к C2-C4алканолу и к кислороду в воздухе или кислороду составляет 1:1~50:0,2~0,3, предпочтительно 1:1~20:0,22~0,28; температура реакции в супергравитационном реакторе II с вращающимся слоем составляет 20~100°С, предпочтительно 25~70°С, давление во время реакции равно -0,05~2,0 МПа, предпочтительно 0,05~1,0 МПа, время контакта при реакции составляет 0,05~300 с, предпочтительно 1~200 с, мольное отношение NO в газовом потоке V, содержащем NO, к метанолу и кислороду составляет 1:1~50:0,01~0,25, предпочтительно 1:1~20:0,1~0,25.
6. Способ по п.1, характеризующийся тем, что температура реакции в супергравитационном реакторе II с вращающимся слоем составляет 80~160°С, предпочтительно 90~150°С, время контакта при реакции составляет 0,1~100 с, предпочтительно 0,5~50 с, давление во время реакции равно -0,05~2,0 МПа, предпочтительно 0,01~1,0 МПа, мольное отношение газообразного потова II СО к потоку VII метилнитрита составляет 1,1~10:1, предпочтительно 1,1~5:1.
7. Способ по п.2 или 3, характеризующийся тем, что температура реакции в реакторе I для сочетания составляет 80~160°С, предпочтительно 90~150°С, время контакта при реакции составляет 0,1~100 с, предпочтительно 0,5~50 с, давление во время реакции равно -0,05~2,0 МПа, предпочтительно 0,01~1,0 МПа, мольное отношение газообразного потока I СО к C2-C4алкилнитриту составляет 1,1~15:1, предпочтительно 1,1~10:1; температура реакции в реакторе II для сочетания составляет 80~160°С, предпочтительно 90~150°С, время контакта при реакции составляет 0,1~100 с, предпочтительно 0,5~50 с, давление во время реакции равно -0,05~2,0 МПа, предпочтительно 0,01~1,0 МПа, мольное отношение газообразного потока II СО к потоку VII метилнитрита составляет 1,1~10:1, предпочтительно 1,1~5:1.
8. Способ по пп.2 и 3, характеризующийся тем, что C2-C4алканол выбирают из этанола, пропанола и бутанола.
9. Способ по пп.2 и 3, характеризующийся тем, что мольное отношение газообразного потока II СО к газообразному потоку I СО составляет 10~200:1.
10. Способ по любому из пп.1-4 и 6, характеризующийся тем, что катализатор I и/или катализатор II представляет(-ют) собой катализатор, содержащий Pd в количестве равном 0,01~0,8%, предпочтительно 0,02~0,6%, от веса носителя катализатора в расчете на чистое вещество.
RU2012147025/04A 2010-04-15 2011-04-13 Способ получения оксалата газофазным способом с участием оксида углерода RU2554887C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201010146999.2 2010-04-15
CN2010101469992A CN102219680B (zh) 2010-04-15 2010-04-15 由co气相法制备草酸酯的方法
PCT/CN2011/000649 WO2011127752A1 (zh) 2010-04-15 2011-04-13 由co气相法制备草酸酯的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2012147025A true RU2012147025A (ru) 2014-05-20
RU2554887C2 RU2554887C2 (ru) 2015-06-27

Family

ID=44776414

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012147025/04A RU2554887C2 (ru) 2010-04-15 2011-04-13 Способ получения оксалата газофазным способом с участием оксида углерода

Country Status (6)

Country Link
US (1) US8871968B2 (ru)
JP (1) JP5763744B2 (ru)
CN (1) CN102219680B (ru)
AU (1) AU2011240710B2 (ru)
RU (1) RU2554887C2 (ru)
WO (1) WO2011127752A1 (ru)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102276459B (zh) * 2010-06-11 2013-12-18 中国石油化工股份有限公司 采用co气相法制备草酸酯的方法
CN102580435B (zh) * 2012-01-19 2014-10-29 安徽淮化股份有限公司 气液分离器及其在分离草酸二甲酯中的应用
CN103664594B (zh) * 2012-09-26 2015-06-10 中国石油化工股份有限公司 气相法co偶联制备草酸二甲酯的运行控制方法
CN104557536B (zh) * 2013-10-24 2016-03-30 中国石油化工股份有限公司 一种丁二酸单甲酯的制备方法
JP6658523B2 (ja) 2014-07-04 2020-03-04 宇部興産株式会社 エステルの製造方法、及びエステルの製造装置
WO2020082200A1 (en) * 2018-10-22 2020-04-30 Pujing Chemical Industry Co., Ltd Carbonylation catalyst and preparation thereof
RU2702116C1 (ru) * 2018-10-22 2019-10-04 Пуцзин Кемикал Индастри Ко., Лтд Катализатор синтеза оксалата посредством реакции связывания co, способ его получения и его применения

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2811181A1 (de) * 1978-03-15 1979-09-20 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von distickstoffmonoxid
AU545415B2 (en) * 1980-08-26 1985-07-11 Ube Industries, Ltd. Oxalic esters from carbon monoxide and nitrous acid ester
US4629806A (en) * 1981-01-23 1986-12-16 Union Carbide Corporation Vapor state formation of diesters of oxalic acid
JPS57122042A (en) * 1981-01-23 1982-07-29 Ube Ind Ltd Preparation of oxalic acid diester
SU1298188A1 (ru) * 1985-01-04 1987-03-23 Предприятие П/Я В-2281 Способ получени окиси азота
US4908466A (en) * 1987-09-29 1990-03-13 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Process and reaction vessel for production of alkyl nitrite
CH678172A5 (ru) 1989-06-07 1991-08-15 Zellweger Uster Ag
JP3804818B2 (ja) * 1998-03-31 2006-08-02 宇部興産株式会社 シュウ酸ジアルキルの製造法
JP4214858B2 (ja) * 2002-08-13 2009-01-28 宇部興産株式会社 シュウ酸ジアルキルの製法
JP4304446B2 (ja) * 2002-08-30 2009-07-29 宇部興産株式会社 シュウ酸ジアルキルの製造法
US7288664B2 (en) * 2004-03-30 2007-10-30 Bela Kleiner Reverse Kleiner method for manufacturing nitrogen dioxide, nitric oxide, nitric acid, metallic ascorbates and alkyl ascorbates of vitamin C
CN100513304C (zh) 2005-09-30 2009-07-15 通辽金煤化工有限公司 一种合成草酸酯用的亚硝酸酯气体的生产方法
CN101143821B (zh) * 2007-10-23 2010-08-11 天津大学 Co偶联制备草酸二乙酯的方法
CN101492370B (zh) * 2008-12-18 2012-07-25 中国石油化工股份有限公司 Co偶联制草酸酯的方法
CN101993366B (zh) * 2009-08-31 2014-01-22 中国石油化工股份有限公司 由co气相法制备草酸酯的方法
CN102219698B (zh) * 2010-04-15 2014-04-23 中国石油化工股份有限公司 生产c1～c4烷基亚硝酸酯的方法
AU2011201724B2 (en) * 2010-04-15 2014-09-11 China Petroleum & Chemical Corporation A process for producing C1-C4 alkyl nitrite

Also Published As

Publication number Publication date
JP2013528572A (ja) 2013-07-11
US8871968B2 (en) 2014-10-28
WO2011127752A1 (zh) 2011-10-20
JP5763744B2 (ja) 2015-08-12
CN102219680A (zh) 2011-10-19
RU2554887C2 (ru) 2015-06-27
US20130197265A1 (en) 2013-08-01
CN102219680B (zh) 2013-09-18
AU2011240710B2 (en) 2014-08-07
AU2011240710A1 (en) 2012-11-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2012147025A (ru) Способ получения оксалата газофазным способом с участием оксида углерода
Zhou et al. Cobalt catalysts: very efficient for hydrogenation of biomass-derived ethyl levulinate to gamma-valerolactone under mild conditions
US20180370896A1 (en) Methyl acetate preparation method
RU2008135966A (ru) Способ получения акриловой кислоты
MY183147A (en) Process and plant for producing methanol
RU2008135988A (ru) Способ получения акролеина
CN101475472A (zh) Co气相偶联生产草酸酯的方法
CN106946706B (zh) 一种通过二氧化碳和甲醇直接反应制备碳酸二甲酯的方法
EA201792339A1 (ru) Способ и система для производства богатых водородом газовых смесей
CN106946707A (zh) 一种多取代氢化茚衍生物及其制备方法
CN107739297A (zh) 一种用于甲烷直接选择氧化制备甲醇、甲醛、co的方法
JP2008239539A (ja) エタノール合成方法及び装置
CN107652169A (zh) 一种聚甲氧基二甲醚生产用甲醛醇溶液的制备工艺
RU2008143020A (ru) Смесь для извлечения с целью использования или транспорта диоксида углерода
CN102649057B (zh) Co偶联反应制备草酸酯的催化剂
CN102219679B (zh) Co气相偶联生产草酸酯的方法
RU2013107507A (ru) Способ получения диметилового эфира методом одностадийного синтеза и его выделения
CN111909036A (zh) 一种dmc生产系统及方法
CN106478332A (zh) 一种等离子体裂解焦炉气制乙炔的方法
CN102219681B (zh) Co气相偶联制草酸酯的方法
RU2013100936A (ru) Способ получения оксалата монооксидоуглеродным газофазным способом
CN102649728B (zh) 由co气相反应生产草酸酯的方法
CN104402723B (zh) 一种烷基葡萄糖苷制备乙酰丙酸酯和甲酸酯的方法
CN212560052U (zh) 一种dmc生产系统
CN101511725B (zh) 制备合成气的方法