RU2011144389A - Способ получения оксиндолов и орто-замещенных анилинов и их применение в качестве промежуточных продуктов для синтеза - Google Patents

Claims (9)

1. Способ получения соединений формулы (4):

,

где R1 представляет собой С1-С6 алкил, замещенный алкил, арил или замещенный арил, предпочтительно С1-С4 алкил;

R2 представляет собой водород (Н), С1-С6 алкил или замещенный алкил;

R3 представляет собой электроноакцепторную или активирующую группу, такую как -CO-R1; -СО-Х, где Х представляет собой OR1, SR1, NR2R2', где R2' имеет такие же значения как и R2, и может быть такой же как R2 или отличной от нее; R2 и R2' могут образовывать кольцо; SO(n')-R1, где n' равно 0, 1 или 2; -CN; -NO₂, арил или гетероарил;

R4 представляет собой F, Cl, Br, I, CF₃, CN, NO₂, СОХ;

где Х представляет собой OR1, SR1, NR2R2', где R2' имеет такие же значения как и R2, и может быть такой же как R2 или отличной от нее, предпочтительными значениями являются F или Cl, особенно предпочтительно 2-F;

n равно 1-4, предпочтительно 1-2, особенно предпочтительно 1;

R5 представляет собой Н, С1-С6 алкил или замещенный алкил, отличающееся тем, что смесь анилина (соединение формулы Q):

,

где группы R4, n и R5 имеют такие же значения, как указанные для формулы (4),

с простым тиоэфиром (соединение формулы W):

,

где группы R1, R2 и R3 имеют такие же значения, как указанные для формулы (4),

в присутствии сульфурилхлорида (SO₂Cl₂) в качестве хлорирующего агента и органического растворителя, при температуре реакции от -60 до -10°С, предпочтительно от -50 до -20°С, взаимодействует с получением соединения формулы (4).

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что реакцию проводят в более подходящих с промышленной точки зрения сложноэфирных растворителях, предпочтительно выбранных из группы, состоящей из С1-С6 алкилацетатов и циклоалкилацетатов, С1-С6 алкил- и циклоалкилпро-пионатов, С1-С6 алкил- и циклоалкил-н-бутиратов, -изобутиратов, -пентаноатов и -гексаноатов, и -циклопентаноатов, и -циклогексаноатов, или в их смесях, или в смесях с другими растворителями.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что хорошие выходы продуктов достигаются при добавлении до 1 эквивалента хлорирующего агента к смеси одного эквивалента простого тиоэфира (соединение формулы W) и от 2,0 до 5,0 эквивалентов анилина (соединение формулы Q).

4. Способ по п.1, отличающийся тем, что для хороших выходов продуктов часть анилина, от 1 до 99 мас.% от общей массы анилина, добавляется отдельно, но одновременно с или частично одновременно с хлорирующим агентом.

5. Способ по одному из пп.1-4, отличающийся тем, что после добавления анилина (Q) дополнительный третичный амин не добавляется.

6. Способ получения соединений формулы (7) и (8):

,

где R1 представляет собой С1-С6 алкил, замещенный алкил, арил или замещенный арил, предпочтительно С1-С4 алкил;

R2 представляет собой Н, С1-С6 алкил или замещенный алкил;

R4 представляет собой F, Cl, Br, I, CF₃, CN, NO₂, СОХ;

где Х представляет собой OR1, SR1, NR2R2', где R2' имеет такие же значения как и R2, и может быть такой же как R2 или отличной от нее, предпочтительными значениями являются F или Cl, особенно предпочтительно 2-F;

n равно 1-4, предпочтительно 1-2, особенно 1;

R5 представляет собой Н, С1-С6 алкил или замещенный алкил;

R6 представляет собой С1-С6 алкил или замещенный алкил, предпочтительно С1-С4 алкил, или ОН,

где соединения формулы (4):

,

в которой группы R1, R2, R4, n и R5 имеют значения, определенные выше, и в которой R3 представляет собой электроноакцепторную или активирующую группу, такую как -CO-R1; -СО-Х, где Х представляет собой OR1, SR1, NR2R2', где R2' имеет такие же значения как и R2, и может быть такой же как R2 или отличной от нее; R2 и R2' могут образовывать кольцо; SO(n')-R1, где n' равно 0, 1 или 2; -CN; -NO₂, арил или гетероарил,

полученные согласно способу по одному из пп.1-5;

без выделения соединений формулы (4), при необходимости в присутствии кислотного катализатора, превращаются в индол формулы (7) или оксиндол формулы (8).

7. Применение соединений формулы (4')

,

где R1 представляет собой С2-С6 алкил, бензил;

R2 представляет собой Н;

R3 представляет собой CO₂R'', где R'' может представлять собой С1-С6 алкил, сложный бензиловый эфир;

R4 представляет собой 2-F, 2-Cl;

R5 представляет собой Н, С1-С4 алкил;

для получения биологически активных веществ для применения в сельском хозяйстве.

8. Применение соединений формулы (7')

,

где R1 представляет собой С2-С6 алкил, бензил;

R4 представляет собой 7-F, 7-Cl;

R5 представляет собой Н, С1-С4 алкил;

R6 представляет собой С1-С6 алкил;

для получения биологически активных веществ для применения в сельском хозяйстве.

9. Применение соединений формулы (8')

,

где R1 представляет собой С2-С6 алкил, бензил;

R2 представляет собой Н;

R4 представляет собой 7-F, 7-Cl;

R5 представляет собой Н, С1-С4 алкил;

для получения биологически активных веществ для применения в сельском хозяйстве.