RU2009123233A - Способ получения алкиловых эфиров жирных кислот и акролеина из триглицеридов - Google Patents
Способ получения алкиловых эфиров жирных кислот и акролеина из триглицеридов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2009123233A RU2009123233A RU2009123233/04A RU2009123233A RU2009123233A RU 2009123233 A RU2009123233 A RU 2009123233A RU 2009123233/04 A RU2009123233/04 A RU 2009123233/04A RU 2009123233 A RU2009123233 A RU 2009123233A RU 2009123233 A RU2009123233 A RU 2009123233A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- reaction
- acid
- acrolein
- carried out
- Prior art date
Links
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract 24
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 title claims abstract 10
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 title claims abstract 10
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 title claims abstract 10
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 title claims abstract 4
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 title 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract 62
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract 29
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 24
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract 14
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims abstract 11
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 10
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 10
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims abstract 8
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims abstract 8
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims abstract 7
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims abstract 7
- 239000011942 biocatalyst Substances 0.000 claims abstract 7
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract 6
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims abstract 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims abstract 5
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract 5
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 claims abstract 4
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims abstract 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract 3
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 claims abstract 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims abstract 3
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 claims abstract 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims abstract 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- FLJPGEWQYJVDPF-UHFFFAOYSA-L caesium sulfate Chemical compound [Cs+].[Cs+].[O-]S([O-])(=O)=O FLJPGEWQYJVDPF-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 6
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims 6
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 5
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 claims 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 5
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims 4
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims 4
- NUMQCACRALPSHD-UHFFFAOYSA-N tert-butyl ethyl ether Chemical compound CCOC(C)(C)C NUMQCACRALPSHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 108090000604 Hydrolases Proteins 0.000 claims 3
- 102000004157 Hydrolases Human genes 0.000 claims 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims 3
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims 3
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 claims 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 108090000371 Esterases Proteins 0.000 claims 2
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 claims 2
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 claims 2
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 claims 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229920000557 Nafion® Polymers 0.000 claims 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims 2
- 239000010953 base metal Substances 0.000 claims 2
- 239000000969 carrier Chemical class 0.000 claims 2
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 claims 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 2
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims 2
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims 2
- 229910000398 iron phosphate Inorganic materials 0.000 claims 2
- WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K iron(3+) phosphate Chemical compound [Fe+3].[O-]P([O-])([O-])=O WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 2
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 claims 2
- 229910001386 lithium phosphate Inorganic materials 0.000 claims 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 claims 2
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 claims 2
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 claims 2
- CHKVPAROMQMJNQ-UHFFFAOYSA-M potassium bisulfate Chemical compound [K+].OS([O-])(=O)=O CHKVPAROMQMJNQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- 229910000343 potassium bisulfate Inorganic materials 0.000 claims 2
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 claims 2
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 claims 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims 2
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 claims 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims 2
- TWQULNDIKKJZPH-UHFFFAOYSA-K trilithium;phosphate Chemical compound [Li+].[Li+].[Li+].[O-]P([O-])([O-])=O TWQULNDIKKJZPH-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 claims 2
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 claims 2
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 claims 2
- RNWHGQJWIACOKP-UHFFFAOYSA-N zinc;oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Zn+2] RNWHGQJWIACOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 102000004867 Hydro-Lyases Human genes 0.000 claims 1
- 108090001042 Hydro-Lyases Proteins 0.000 claims 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims 1
- 238000005374 membrane filtration Methods 0.000 claims 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000000066 reactive distillation Methods 0.000 claims 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims 1
- UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N triformin Chemical compound O=COCC(OC=O)COC=O UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 206010001597 Alcohol interaction Diseases 0.000 abstract 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/54—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition of compounds containing doubly bound oxygen atoms, e.g. esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/52—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition by dehydration and rearrangement involving two hydroxy groups in the same molecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/03—Preparation of carboxylic acid esters by reacting an ester group with a hydroxy group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
- C11C1/00—Preparation of fatty acids from fats, fatty oils, or waxes; Refining the fatty acids
- C11C1/08—Refining
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
- C11C1/00—Preparation of fatty acids from fats, fatty oils, or waxes; Refining the fatty acids
- C11C1/08—Refining
- C11C1/10—Refining by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
- C11C3/00—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
- C11C3/003—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by esterification of fatty acids with alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/62—Carboxylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/64—Fats; Fatty oils; Ester-type waxes; Higher fatty acids, i.e. having at least seven carbon atoms in an unbroken chain bound to a carboxyl group; Oxidised oils or fats
- C12P7/6436—Fatty acid esters
- C12P7/6445—Glycerides
- C12P7/6458—Glycerides by transesterification, e.g. interesterification, ester interchange, alcoholysis or acidolysis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/64—Fats; Fatty oils; Ester-type waxes; Higher fatty acids, i.e. having at least seven carbon atoms in an unbroken chain bound to a carboxyl group; Oxidised oils or fats
- C12P7/6436—Fatty acid esters
- C12P7/649—Biodiesel, i.e. fatty acid alkyl esters
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
- Y02E50/10—Biofuels, e.g. bio-diesel
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Zoology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
1. Способ получения алкиловых эфиров жирных кислот общей формулы (I) ! ! и акролеина путем химического превращения триглицеридов общей формулы (II) ! ! отличающийся тем, что ! а) триглицериды взаимодействием со спиртами R'-OH в присутствии приемлемого катализатора превращают в алкиловый эфир жирной кислоты и глицерин и ! б) образовавшийся глицерин путем каталитической дегидратации превращают в акролеин, !где в вышеприведенных формулах R имеет те же значения, что и R1, R2 и R3, а R1, R2 и R3 имеют одинаковые, частично одинаковые либо отличные друг от друга значения и представляют собой необязательно моно- либо полиненасыщенный С10-С30алкильный остаток с прямой либо разветвленной цепью, предпочтительно С12-С20алкильный остаток, и R' представляет собой C1-С10алкильный остаток, предпочтительно C1-С6алкильный остаток или С3-С6циклоалкильный остаток, предпочтительно С6циклоалкильный остаток. ! 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что R1, R2 и R3 представляют собой С12-С18алкильный остаток. ! 3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что R' представляет собой метил или этил. ! 4. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что реакции а) и б) проводят одновременно в одну стадию. ! 5. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что в реакциях а) и б) используют гомогенный или гетерогенный кислотный катализатор и/или соли минеральных кислот либо биокатализатор. ! 6. Способ по п.5, отличающийся тем, что используют гомогенный катализатор с показателем кислотности рКа менее 7. ! 7. Способ по п.6, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют серную кислоту, фосфорную кислоту, толуолсульфоновую кислоту или метансульфоновую кислоту. ! 8. Способ по п.5, отличающийся тем, чт�
Claims (54)
1. Способ получения алкиловых эфиров жирных кислот общей формулы (I)
и акролеина путем химического превращения триглицеридов общей формулы (II)
отличающийся тем, что
а) триглицериды взаимодействием со спиртами R'-OH в присутствии приемлемого катализатора превращают в алкиловый эфир жирной кислоты и глицерин и
б) образовавшийся глицерин путем каталитической дегидратации превращают в акролеин,
где в вышеприведенных формулах R имеет те же значения, что и R1, R2 и R3, а R1, R2 и R3 имеют одинаковые, частично одинаковые либо отличные друг от друга значения и представляют собой необязательно моно- либо полиненасыщенный С10-С30алкильный остаток с прямой либо разветвленной цепью, предпочтительно С12-С20алкильный остаток, и R' представляет собой C1-С10алкильный остаток, предпочтительно C1-С6алкильный остаток или С3-С6циклоалкильный остаток, предпочтительно С6циклоалкильный остаток.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что R1, R2 и R3 представляют собой С12-С18алкильный остаток.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что R' представляет собой метил или этил.
4. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что реакции а) и б) проводят одновременно в одну стадию.
5. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что в реакциях а) и б) используют гомогенный или гетерогенный кислотный катализатор и/или соли минеральных кислот либо биокатализатор.
6. Способ по п.5, отличающийся тем, что используют гомогенный катализатор с показателем кислотности рКа менее 7.
7. Способ по п.6, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют серную кислоту, фосфорную кислоту, толуолсульфоновую кислоту или метансульфоновую кислоту.
8. Способ по п.5, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют при необходимости в присутствии растворителя сульфат калия, натрия или цезия, гидросульфат калия, натрия или цезия либо смеси указанных гидросульфатов и сульфатов, фосфат лития, фосфат железа, сульфат цинка.
9. Способ по п.5, отличающийся тем, что используют гетерогенный катализатор с показателем Н0 менее +2, предпочтительно менее -3.
10. Способ по п.9, отличающийся тем, что в качестве гетерогенного катализатора используют цеолиты, твердые кислоты, катализаторы на основе смешанных оксидов неблагородных металлов или кислые ионообменные смолы.
11. Способ по п.10, отличающийся тем, что используют
(I) природные или синтетические силикатные вещества, в первую очередь морденит, монтмориллонит и кислые цеолиты, главным образом HZSM-5, МСМ-22 и цеолит бета,
(II) покрытые одно-, двух- или многоосновными неорганическими кислотами, прежде всего фосфорной кислотой, серной кислотой, или солями неорганических кислот носители, главным образом оксидные или силикатные вещества, предпочтительно оксид алюминия, диоксид титана, диоксид кремния, диоксид циркония или их смеси,
(III) оксиды и смешанные оксиды, главным образом оксиды алюминия, смеси оксидов цинка и оксидов алюминия, или гетерополикислоты либо
(IV) полистиролсульфокислые смолы, главным образом леватит или амберлит, или перфорированные полимерсульфокислые смолы, главным образом нафион.
12. Способ по п.5, отличающийся тем, что в качестве биокатализатора используют липазы, эстеразы, гидратазы и/или гидролазы.
13. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что реакцию проводят в присутствии растворителя.
14. Способ по п.13, отличающийся тем, что в качестве растворителя применяют метил-трет-бутиловый эфир, этил-трет-бутиловый эфир, тетрагидрофуран, 1,4-диоксан, диглим, толуол, метилизобутилкетон и/или используемый для переэтерификации по п.1 спирт R'-OH.
15. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что образующийся в реакции б) акролеин выделяют из реакционной смеси как таковой либо при определенных условиях совместно с по меньшей мере частью растворителя.
16. Способ по п.15, отличающийся тем, что акролеин выделяют из реакционной смеси путем отпаривания, перегонки, экстракции, разделения фаз или с использованием мембран.
17. Способ по п.16, отличающийся тем, что акролеин выделяют из реакционной смеси путем перегонки уже в ходе реакции.
18. Способ по п.1, отличающийся тем, что реакции а) и б) проводят на раздельных стадиях.
19. Способ по п.18, отличающийся тем, что реакцию а) проводят в присутствии основного катализатора, у которого показатель кислотности рКа соответствующей кислоты больше 13.
20. Способ по п.19, отличающийся тем, что в качестве основного катализатора используют алкоголяты щелочных металлов, образованные применяемым для переэтерификации спиртом R'-OH, или метилаты либо этилаты щелочных металлов, предпочтительно метилат натрия.
21. Способ по п.18, отличающийся тем, что реакцию а) проводят в присутствии гомогенного или гетерогенного кислотного катализатора.
22. Способ по п.21, отличающийся тем, что используют гомогенный кислотный катализатор с показателем кислотности рКа менее 7.
23. Способ по п.21, отличающийся тем, что используют гетерогенный катализатор с показателем Н0 менее +2, предпочтительно менее -3.
24. Способ по п.18, отличающийся тем, что реакцию а) проводят в присутствии биокатализатора.
25. Способ по п.24, отличающийся тем, что в качестве биокатализатора используют липазу, эстеразу, гидратазу или гидролазу.
26. Способ по одному из пп.18-25, отличающийся тем, что первоначально образующийся глицерин частично или полностью выделяют из реакционной смеси, используемой в реакции а), а затем подвергают каталитической дегидратации в реакции б).
27. Способ по п.26, отличающийся тем, что для реакции б) по дегидратации используют гомогенный или гетерогенный кислотный катализатор.
28. Способ по п.27, отличающийся тем, что используют гомогенный катализатор с показателем кислотности рКа менее 7.
29. Способ по п.28, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют серную кислоту, фосфорную кислоту, толуолсульфоновую кислоту или метансульфоновую кислоту.
30. Способ по п.26, отличающийся тем, что в качестве катализаторов в реакции б) по дегидратации используют соли минеральных кислот.
31. Способ по п.30, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют при необходимости в присутствии растворителя сульфат калия, натрия или цезия, гидросульфат калия, натрия или цезия либо смеси указанных гидросульфатов и сульфатов, фосфат лития, фосфат железа, сульфат цинка.
32. Способ по п.26, отличающийся тем, что в реакции б) по дегидратации используют гетерогенный катализатор с показателем Н0 менее +2, предпочтительно менее -3.
33. Способ по п.32, отличающийся тем, что в качестве гетерогенного катализатора используют цеолиты, твердые кислоты, катализаторы на основе смешанных оксидов неблагородных металлов или кислые ионообменные смолы.
34. Способ по п.33, отличающийся тем, что используют
(I) природные или синтетические силикатные вещества, в первую очередь морденит, монтмориллонит и кислые цеолиты, главным образом HZSM-5, МСМ-22 и цеолит бета,
(II) покрытые одно-, двух- или многоосновными неорганическими кислотами, прежде всего фосфорной кислотой, серной кислотой, или солями неорганических кислот носители, главным образом оксидные или силикатные вещества, прежде всего оксид алюминия, диоксид титана, диоксид кремния, диоксид циркония или их смеси,
(III) оксиды и смешанные оксиды, главным образом оксиды алюминия, смеси оксидов цинка и оксидов алюминия, или гетерополикислоты либо
(IV) полистиролсульфокислые смолы, главным образом леватит или амберлит, или перфорированные полимерсульфокислые смолы, главным образом нафион.
35. Способ по п.26, отличающийся тем, что реакцию б) по дегидратации проводят в присутствии биокатализатора.
36. Способ по п.35, отличающийся тем, что в качестве биокатализатора используют дегидратазу, гидротазу или гидролазу.
37. Способ по п.26, отличающийся тем, что реакцию б) проводят в присутствии растворителя.
38. Способ по п.37, отличающийся тем, что в качестве растворителя применяют метил-трет-бутиловый эфир, этил-трет-бутиловый эфир, тетрагидрофуран, 1,4-диоксан, диглим, толуол, метилизобутилкетон и/или используемый для переэтерификации по п.1 спирт R'-OH.
39. Способ по п.26, отличающийся тем, что глицерин выделяют из реакционной смеси, используемой в реакции а), путем перегонки.
40. Способ по п.39, отличающийся тем, что глицерин выделяют из реакционного раствора путем реакционной дистилляции и при этом подвергают дегидратации до акролеина на одновременно присутствующем кислотном катализаторе.
41. Способ по п.26, отличающийся тем, что глицерин выделяют из реакционного раствора путем мембранной фильтрации.
42. Способ по п.41, отличающийся тем, что в качестве мембраны используют мембраны из органических или керамических материалов.
43. Способ по п.26, отличающийся тем, что глицерин выделяют из реакционного раствора путем разделения фаз после образования содержащей алкиловый эфир жирной кислоты липофильной фазы А и глицеринсодержащей гидрофильной фазы Б.
44. Способ по п.43, отличающийся тем, что фазы разделяют или способствуют их разделению добавлением разделяющего агента.
45. Способ по п.44, отличающийся тем, что в качестве разделяющего агента используют воду и/или органический растворитель и/или алкиловый эфир жирной кислоты.
46. Способ по одному из пп.18, 21-25, отличающийся тем, что реакции а) и б) проводят параллельно в двух разных жидких фазах.
47. Способ по п.46, отличающийся тем, что реакцию а) проводят в липофильной фазе А, содержащей триглицерид и алкиловый эфир жирной кислоты.
48. Способ по п.47, отличающийся тем, что реакцию а) в липофильной фазе А ускоряет предпочтительно растворимый в ней катализатор.
49. Способ по п.47, отличающийся тем, что реакцию б) проводят в гидрофильной фазе Б, содержащей глицерин, воду и акролеин.
50. Способ по п.49, отличающийся тем, что реакцию б) в гидрофильной фазе Б ускоряет предпочтительно растворимый в ней катализатор.
51. Способ по п.46, отличающийся тем, что алкиловые эфиры жирных кислот формулы (I) получают из фазы А.
52. Способ по п.46, отличающийся тем, что акролеин получают из фазы Б.
53. Содержащая акролеин смесь, получаемая способом по одному из пп.1-52.
54. Содержащая алкиловые эфиры жирных кислот формулы (I) смесь, получаемая способом по одному из пп.1-52.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102006054519A DE102006054519A1 (de) | 2006-11-20 | 2006-11-20 | Verfahren zur Herstellung von Fettsäurealkylestern und Acrolein aus Triglyceriden |
| DE102006054519.2 | 2006-11-20 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2009123233A true RU2009123233A (ru) | 2010-12-27 |
Family
ID=38988343
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2009123233/04A RU2009123233A (ru) | 2006-11-20 | 2007-10-30 | Способ получения алкиловых эфиров жирных кислот и акролеина из триглицеридов |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7498454B2 (ru) |
| EP (1) | EP2097367B1 (ru) |
| JP (1) | JP5361731B2 (ru) |
| CN (1) | CN101535233A (ru) |
| AT (1) | ATE535509T1 (ru) |
| BR (1) | BRPI0718997B1 (ru) |
| DE (1) | DE102006054519A1 (ru) |
| ES (1) | ES2377218T3 (ru) |
| MX (1) | MX2009005106A (ru) |
| MY (1) | MY147480A (ru) |
| RU (1) | RU2009123233A (ru) |
| WO (1) | WO2008061860A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109772439A (zh) * | 2017-11-14 | 2019-05-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种叔丁醇精制催化剂及其制备方法和应用 |
Families Citing this family (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7897798B2 (en) | 2006-08-04 | 2011-03-01 | Mcneff Research Consultants, Inc. | Methods and apparatus for producing alkyl esters from lipid feed stocks and systems including same |
| US8445709B2 (en) * | 2006-08-04 | 2013-05-21 | Mcneff Research Consultants, Inc. | Systems and methods for refining alkyl ester compositions |
| US8585976B2 (en) * | 2007-02-13 | 2013-11-19 | Mcneff Research Consultants, Inc. | Devices for selective removal of contaminants from a composition |
| US8017796B2 (en) * | 2007-02-13 | 2011-09-13 | Mcneff Research Consultants, Inc. | Systems for selective removal of contaminants from a composition and methods of regenerating the same |
| EP2186790B1 (en) * | 2007-08-29 | 2016-04-13 | Showa Denko K.K. | Acrolein production method and acrylic acid production method |
| US7943791B2 (en) * | 2007-09-28 | 2011-05-17 | Mcneff Research Consultants, Inc. | Methods and compositions for refining lipid feed stocks |
| JP5134443B2 (ja) * | 2008-06-05 | 2013-01-30 | 昭和電工株式会社 | アクロレイン及びアクリル酸の製造方法 |
| US20110224451A1 (en) * | 2008-06-11 | 2011-09-15 | Rajiv Kumar Chaturvedi | Process for production of biodiesel |
| EP2145872A1 (de) * | 2008-07-19 | 2010-01-20 | Cognis IP Management GmbH | Verfahren zur Dehydratisierung von Alkoholen |
| FR2935148B1 (fr) * | 2008-08-25 | 2010-08-27 | Arkema France | Procede de fabrication de fibres de carbone. |
| US8361174B2 (en) * | 2008-10-07 | 2013-01-29 | Sartec Corporation | Catalysts, systems, and methods for producing fuels and fuel additives from polyols |
| US9102877B2 (en) * | 2008-11-12 | 2015-08-11 | Sartec Corporation | Systems and methods for producing fuels from biomass |
| FR2938535B1 (fr) * | 2008-11-20 | 2012-08-17 | Arkema France | Procede de fabrication de methylmercaptopropionaldehyde et de methionine a partir de matieres renouvelables |
| DE102008060888A1 (de) * | 2008-12-09 | 2010-06-10 | Evonik Stockhausen Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Acrolein umfassend die Aufarbeitung einer Rohglycerin-Phase |
| JP5478132B2 (ja) | 2009-07-01 | 2014-04-23 | 株式会社日立製作所 | アクロレインの合成方法及び装置 |
| FR2953829B1 (fr) * | 2009-12-14 | 2011-12-09 | Arkema France | Procede de fabrication d'acroleine et/ou d'acide acrylique a partir de glycerol |
| CA2784618C (en) * | 2009-12-18 | 2015-08-18 | Battelle Memorial Institute | Multihydric compound dehydration systems, catalyst compositions, and methods |
| FR2954311B1 (fr) * | 2009-12-22 | 2012-02-03 | Arkema France | Procede de synthese perfectionne d'acroleine a partir de glycerol |
| ES2373595B1 (es) * | 2010-01-15 | 2012-12-21 | Universidad De Extremadura | Procedimiento de transesterificación mediante catálisis ácida heterogénea. |
| US20110218104A1 (en) * | 2010-03-03 | 2011-09-08 | Auburn University | Biodiesel Solvents in Pesticide Compositions |
| DE102010002809A1 (de) * | 2010-03-12 | 2011-11-17 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von linearen alpha,omega-Dicarbonsäurediestern |
| US9822051B2 (en) | 2013-06-03 | 2017-11-21 | Evonik Degussa Gmbh | Method for producing acrolein |
| US9328054B1 (en) | 2013-09-27 | 2016-05-03 | Travis Danner | Method of alcoholisis of fatty acids and fatty acid gyicerides |
| KR101629003B1 (ko) * | 2013-11-18 | 2016-06-09 | 주식회사 엘지화학 | 글리세린 탈수반응용 촉매, 이의 제조 방법 및 아크롤레인의 제조 방법 |
| WO2015168683A1 (en) | 2014-05-02 | 2015-11-05 | University Of Tennessee Research Foundation | Novel glycerol dehydration methods and products thereof |
| CN105693519A (zh) * | 2014-11-27 | 2016-06-22 | 上海华谊能源化工有限公司 | 一种对苯二甲酸二酯的低熔点混合物的制备方法 |
| GB201505178D0 (en) | 2015-03-26 | 2015-05-13 | Stichting Dienst Landbouwkundi | Production of fatty acid estolides |
| FR3059327B1 (fr) * | 2016-11-25 | 2021-10-15 | Arkema France | Composition acide pour le traitement d'acides gras |
| US10239812B2 (en) | 2017-04-27 | 2019-03-26 | Sartec Corporation | Systems and methods for synthesis of phenolics and ketones |
| CN107915614B (zh) * | 2017-12-06 | 2020-12-01 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种制备丙烯醛的方法 |
| US10696923B2 (en) | 2018-02-07 | 2020-06-30 | Sartec Corporation | Methods and apparatus for producing alkyl esters from lipid feed stocks, alcohol feedstocks, and acids |
| US10544381B2 (en) | 2018-02-07 | 2020-01-28 | Sartec Corporation | Methods and apparatus for producing alkyl esters from a reaction mixture containing acidified soap stock, alcohol feedstock, and acid |
| CN115350727B (zh) * | 2022-10-21 | 2023-01-24 | 河北工业大学 | 一种改性磺酸树脂催化剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4238493C1 (de) | 1992-11-14 | 1994-04-21 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von Acrolein und dessen Verwendung |
| DE4238492C2 (de) | 1992-11-14 | 1995-06-14 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von 1,2- und 1,3-Propandiol |
| EP1660619A4 (en) | 2003-08-29 | 2009-08-05 | Nippon Catalytic Chem Ind | METHOD FOR PRODUCING FATTY ACID ESTERS AND / OR GLYCERINE AND FATTY ACID ELECTRIC COMPOSITION |
| JP2005102533A (ja) * | 2003-09-29 | 2005-04-21 | Nippon Shokubai Co Ltd | １，３−プロパンジオールの製造方法 |
| FR2882052B1 (fr) * | 2005-02-15 | 2007-03-23 | Arkema Sa | Procede de deshydratation du glycerol en acroleine |
| TWI438187B (zh) | 2005-02-28 | 2014-05-21 | Evonik Degussa Gmbh | 丙烯酸和基於可再生原料之吸水聚合物結構及二者之製備方法 |
| JP4909526B2 (ja) * | 2005-04-12 | 2012-04-04 | 花王株式会社 | アクロレインの製造方法 |
-
2006
- 2006-11-20 DE DE102006054519A patent/DE102006054519A1/de not_active Withdrawn
-
2007
- 2007-10-30 RU RU2009123233/04A patent/RU2009123233A/ru not_active Application Discontinuation
- 2007-10-30 BR BRPI0718997A patent/BRPI0718997B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2007-10-30 EP EP07822023A patent/EP2097367B1/de not_active Not-in-force
- 2007-10-30 AT AT07822023T patent/ATE535509T1/de active
- 2007-10-30 MY MYPI20092046A patent/MY147480A/en unknown
- 2007-10-30 CN CNA2007800428262A patent/CN101535233A/zh active Pending
- 2007-10-30 WO PCT/EP2007/061669 patent/WO2008061860A1/de active Application Filing
- 2007-10-30 JP JP2009537584A patent/JP5361731B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2007-10-30 MX MX2009005106A patent/MX2009005106A/es active IP Right Grant
- 2007-10-30 ES ES07822023T patent/ES2377218T3/es active Active
- 2007-11-20 US US11/942,974 patent/US7498454B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109772439A (zh) * | 2017-11-14 | 2019-05-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种叔丁醇精制催化剂及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2008061860A1 (de) | 2008-05-29 |
| US7498454B2 (en) | 2009-03-03 |
| BRPI0718997A2 (pt) | 2014-02-18 |
| CN101535233A (zh) | 2009-09-16 |
| US20080119663A1 (en) | 2008-05-22 |
| ES2377218T3 (es) | 2012-03-23 |
| ATE535509T1 (de) | 2011-12-15 |
| MX2009005106A (es) | 2009-05-27 |
| JP5361731B2 (ja) | 2013-12-04 |
| MY147480A (en) | 2012-12-14 |
| JP2010510277A (ja) | 2010-04-02 |
| EP2097367A1 (de) | 2009-09-09 |
| DE102006054519A1 (de) | 2008-05-21 |
| BRPI0718997B1 (pt) | 2016-12-20 |
| EP2097367B1 (de) | 2011-11-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2009123233A (ru) | Способ получения алкиловых эфиров жирных кислот и акролеина из триглицеридов | |
| JP2010510277A5 (ru) | ||
| FI116847B (fi) | Menetelmä rasvahappoalkyyliestereiden valmistamiseksi | |
| Demirbas | Comparison of transesterification methods for production of biodiesel from vegetable oils and fats | |
| ITMI20071368A1 (it) | Nuovo processo per la produzione di esteri da oli vegetali e/o grassi animali con l'impiego di catalizzatori eterogenei, in particolare in presenza di acidita' libera e di acqua. | |
| Li et al. | Coupling reaction and azeotropic distillation for the synthesis of glycerol carbonate from glycerol and dimethyl carbonate | |
| Liang et al. | Synthesis of a novel multi–SO 3 H functionalized ionic liquid and its catalytic activities for biodiesel synthesis | |
| CN101456810A (zh) | 一种酯交换反应合成脂肪酸酯的方法 | |
| EP2257518B1 (en) | Method for preparing fatty acid alkyl ester using fatty acid | |
| CN102744053B (zh) | 复合固体碱CaO-Al2O3及催化废弃植物油制备生物柴油的方法 | |
| de Sairre et al. | Niobium (V) oxide: a new and efficient catalyst for the transesterification of β-keto esters | |
| US20110245522A1 (en) | Method of Fabricating Fatty Acid Methyl Ester by Using Bronsted Acid Ionic Liquid | |
| BRPI1010343A2 (pt) | processo de produção de biodiesel integrado | |
| US8692008B2 (en) | Use of methanesulfonic acid for preparing fatty acid esters | |
| CN101591574A (zh) | 一种氧化锆固体碱催化剂制备生物柴油的方法 | |
| RU2010141835A (ru) | Способ получения из глицерина первичных алкильных эфиров глицерина, пригодных в качестве присадки к биотопливу | |
| CN102816324B (zh) | 一种硼酸酯法合成聚乙二醇单蓖麻油酸酯的方法 | |
| CN100375780C (zh) | 一种利用固体碱制备生物柴油的工艺 | |
| Manhas et al. | Boronic acid-promoted site-selective Fischer esterifications of sugar alcohols | |
| CN101423768A (zh) | 固体酸碱两步催化生产生物柴油方法 | |
| CN102492559A (zh) | 一种在新型碱性离子液体中制备生物柴油的方法 | |
| CN102876466B (zh) | 一种碱性离子液体催化酯交换反应的方法 | |
| CN101033406A (zh) | 一种硅酸盐催化制备生物柴油的方法 | |
| KR101766956B1 (ko) | 고압 이산화탄소 기체를 이용한 미생물 발효공정으로부터의 에스테르 제조방법 | |
| CN102531892A (zh) | 一种甘油二酯的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FA92 | Acknowledgement of application withdrawn (lack of supplementary materials submitted) |
Effective date: 20120405 |