RU2007119428A

RU2007119428A - Способ получения ударопрочных винилароматических (со)полимеров, привитых на эластомер

Info

Publication number: RU2007119428A
Application number: RU2007119428/04A
Authority: RU
Inventors: Леонардо КЬЕЦЦИ (IT); Леонардо КЬЕЦЦИ; Лука МОНТИ (IT); Лука МОНТИ; Альдо ЛОНГО (IT); Альдо ЛОНГО
Original assignee: Полимери Эуропа С.п.А. (IT); Полимери Эуропа С.П.А.
Priority date: 2004-12-16
Filing date: 2005-12-06
Publication date: 2009-01-27
Also published as: CA2588577A1; US20090281246A1; RU2401282C2; ITMI20042401A1; HUE030805T2; CN101072804B; BRPI0518768A2; BRPI0518768B8; JP2008524349A; JP5449674B2; EP1824894A1; CA2588577C; MX2007006488A; BRPI0518768B1; ES2592907T3; EP1824894B1; WO2006063719A1; CN101072804A; PL1824894T3; US8349961B2

Claims

1. Способ получения ударопрочных винилароматических (со)полимеров, привитых на эластомер, включающих жесткую матрицу, образованную винилароматическими полимерами или сополимерами, и эластомерную фазу, диспергированную в матрице в форме частиц со строго бимодальным распределением по диаметру, включающий:

1) функционализацию первой части (X₁) эластомера с помощью каталитической системы функционализации/полимеризации, образованной инициатором (G) свободно-радикальной полимеризации, с количеством F функциональных групп, способным отрывать протон от полимерной цепи эластомера, и стабильным инициатором (I) свободно-радикальной полимеризации, включающим группу =N-O^. и группу =N-O-R′, при молярных соотношениях (I)/G·F от 1 до 3, причем F равно числу функциональных групп на молекулу инициатора, которые путем разложения дают два свободных радикала, R′ является C₁-C₆(изо)алкильным радикалом или C₇-C₂₀арилалкильным радикалом, возможно содержащим гетероатомы;

2) смешивание функционализованного эластомера со второй частью (Х₂) эластомера в течение времени, достаточного для получения однородной композиции;

3) добавление однородной эластомерной композиции в жидкую фазу, по существу образованную смесью винилароматического мономера и растворителя полимеризации с массовым соотношением от 60/40 до 100/0 и соотношением (Х₁+Х₂)/винилароматический мономер больше или равным 8/92;

4) полимеризацию винилароматического мономера, возможно в присутствии одного или более сомономеров, при температуре больше или равной 120°С;

5) извлечение полученного винилароматического полимера по окончании полимеризации; и

6) возможное возвращение смеси растворителя и мономера, поступающей с операции извлечения, на стадию (1), после отделения возможных полярных сомономеров.

2. Способ по п.1, в котором функционализацию эластомера осуществляют в расплавленном состоянии.

3. Способ по п,1, в котором функционализацию эластомера осуществляют в растворителе.

4. Способ по п.1 или 3, в котором используют тот же растворитель, что и при полимеризации, и функционализацию осуществляют при температуре ниже 110°С.

5. Способ по п.1, в котором смешивание функционализованного эластомера X₁ и нефункционализованного эластомера Х₂ осуществляют в растворителе.

6. Способ по п.1 или 5, в котором используют тот же растворитель, что и при полимеризации.

7. Способ получения ударопрочных винилароматических (со)полимеров, привитых на эластомер, включающих жесткую матрицу, образованную винилароматическими полимерами или сополимерами, и эластомерную фазу, диспергированную в матрице в форме частиц со строго бимодальным распределением по диаметру, по пп.1, 3 или 5, включающий:

а) растворение первой части (X₁) эластомера в жидкой фазе, состоящей из смеси винилароматического мономера и растворителя полимеризации с массовым соотношением от 60/40 до 100/0, при соотношении эластомер/винилароматический мономер больше или равном 8/92;

б) добавление к раствору каталитической системы функционализации и полимеризации, образованной инициатором (G) свободно-радикальной полимеризации с количеством F функциональных групп, способным отрывать протон от полимерной цепи эластомера, и стабильным инициатором (I) свободно-радикальной полимеризации, включающим группу =N-O^. и группу =N-O-R′, при молярных соотношениях (I)/G·F от 1 до 3, причем F равно числу функциональных групп на молекулу инициатора, которые путем разложения дают два свободных радикала, R' является C₁-C₆ (изо)алкильным радикалом или C₇-C₂₀ арилалкильным радикалом, возможно содержащим гетероатомы;

в) нагревание при перемешивании смеси, полученной на стадии (б), при температуре от 80 до 110°С в течение времени, достаточного для полной функционализации эластомера;

г) подачу в смесь, содержащую функционализованный эластомер в растворе, второй части (X₂) эластомера и, возможно, растворителя и/или винилароматического мономера, гомогенизацию полученной смеси и полимеризацию при температуре выше или равной 120°С, предпочтительно от 120 до 200°С;

д) извлечение полученного винилароматического полимера по окончании полимеризации; и

е) возможное возвращение смеси растворителя и мономера, поступающей с операции извлечения, на стадию (а) после отделения возможных полярных (со)мономеров в случае полимеризации в растворителе.

8. Способ по п.1, в котором массовые соотношения между первой частью X₁ и второй частью X₂ эластомера составляют от 99/1 до 40/60.

9. Способ по п.1, в котором эластомером является полибутадиеновый гомополимер со среднечисленной молекулярной массой (М_n) от 50000 до 350000 и среднемассовой молекулярной массой (M_w) от 100000 до 500000.

10. Способ по п.1, в котором эластомер выбирают из этилен-пропиленового каучука (ЭПК) или тройного этилен-пропилен-диенового каучука (ЭПДК).

11. Способ по п.1, в котором каталитическую систему полимеризации добавляют в количествах от 0,1 до 2,5 мас.% по отношению к общему количеству эластомера.

12. Способ по п.1, в котором инициатор свободно-радикальной полимеризации, способный отрывать протон от полимерной цепи эластомера, выбирают из азопроизводных, пероксидов, гидропероксидов, перкарбонатов, перэфиров и солей перкислот.

13. Способ по п.1, в котором стабильный инициатор свободно-радикальной полимеризации выбирают из соединений общей формулы (III)

где группы R₁, R₂, R₅ и R₆, одинаковые или отличные друг от друга, являются свободными линейными или разветвленными алкильными радикалами, замещенными или незамещенными, содержащими от 1 до 20 атомов углерода, или алкилароматическими радикалами, в которых алкильная группа содержит от 1 до 4 атомов углерода, а группы R₃ и R₄, одинаковые или отличные друг от друга, являются такими же, как R₁, R₂, R₅ и R₆, или R₃-CNC-R₄ является частью циклической структуры, возможно конденсированной с ароматическим кольцом или насыщенным кольцом, содержащим от 3 до 20 атомов углерода, где по меньшей мере атом водорода циклической структуры может быть замещен гидроксильной группой.

14. Способ по п.13, в котором стабильный инициатор свободно-радикальной полимеризации выбирают из 2,2,5,5-тетраметил-1-пирролидинилокси, 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-1-пиперидинилокси и 1,1,3,3-тетраэтилизоиндолин-2-хилоксила.